SU937457A1

SU937457A1 - Способ получени замещенных триазабициклононанов

Info

Publication number: SU937457A1
Application number: SU802954882A
Authority: SU
Inventors: Цолак Епремович Агаджанян; Рубен Арутюнович Мовсесян
Original assignee: Ордена Трудового Красного Знамени Институт Тонкой Органической Химии Им.А.Л.Мнджояна
Priority date: 1980-07-10
Filing date: 1980-07-10
Publication date: 1982-06-23

Description

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ТРИАЗАБИЦИКЛОНОНАНОВ Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени замещенных триазабициклононанов, а именно 5-нитро- или 5-ацетамидо-3,7 1-диацил-1,3,7 триазабицикло-(3,31 ) -нонанов общей ({юрмулы RC-N N-CR,, О N-/ g где R - Ш,, или GHr, R/- - NOj. или NHCOR, используемых дл предотвращени рас слоени спиртовых растворов жидких эпоксидных смол (R - №COR). Соеди нение общей (|юрмулы (I) (R - NOg) после их восстановлени R - f-Hj, №ЮН) используютс также в качестве катализаторов при получении полиуре тановых смол и веществ, подавл ющих рост микроорганизмов. Известен способ получени замещенных триазабициклононанов обработкой 7-нитро- или 7 амино-1,3,5-триа1аадамантаиа ангидридами уксусной, рропионовой или бензойной кислот при 90-100 0 в течение 0,5- ч при соотношении триазаадамантана к ангидриду кислоту 1:2-10. Выход ij. Недостатками известного способа вл ютс низкие выходы продуктов реакции, значительный расход ангидридов кислот, а также необходимость ведени процесса при повышенной температуре . Цель изобретени - упрощение процесса получени и увеличение выхода 5-нитро- или 5 ацетэмидо-3,7-диацил 1 ,3 7 триазабицикло-(3,3,1)-нонанов общей ({юрмулы (I). Указанна цель достигаетс способом получени соединений общей формулы (I), заключающимс в том, что 7-нитро- или 7-амино-1,3,5-триазаадамантам подвергают взаимодействию с хлорангидридами уксусной, пропиои&вой или .бензойной кислот, вз тых в мольном соотношении 1:2,5- в среде водного тетрагидрофурана или ди9ксана в присутствии слабых оснований . Выход целевого продукта kS 98,6%. Врем реакции 0,25-1 ч.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет Проводить процесс при комнатной температуре, уменьшить расход реагентов, сократить врем , протекани процесса в 2- раза и значительно увеличить выход целевого продукта.

Полученные предлагаемым и известным способами соединени идентичны. Смешанные пробы образцов полученных предлагаемым и известным способами, не дают депрессии температуры Плавлени . При ТСХК,образцов, полученных предлагаемым и известным способами, совпадают. В масс-спектрах, полученных соединений, общей формулы (I) имеютс пики молекул рных ионов, совпадающие с их вычисленными значени ми .

П р и м е р 1. 5-Нитро-3,7-ДИацетил-1 ,3, 7-триазабицикло- (3 ) -нонан.

К 1,8 г (0,01 моль) 7-нитро-1 ,3,5-триазаадамантана в смеси 50 мл тетрагидрофурана, 10 мл воды и 3,36 г (0,0 моль) бикарбоната натри при перемешивании при комнатной температуре в течение 15 мин прибавл ют 2,35 г (0,03 моль) хлористого ацетила. Слой тетрагидрофурана упаривают в вакууме досуха. OcratoK перекристаллизовывают- из ацетона. Получают 1,8 г (71,0%) целевого продукта , т.пл. , ,65 (здесь и далее: силуфол : н-пропанол-в9Да , 7:3), мол. вес. 256 (масс, спектр).

Пример 2. 5-Нитро-3 7-ДИпропионил-1 ,3,7-триазабицикло-(3,3,1 -нон5н.

Провод т аналогично примеру 1, но берут k,2 г (0,05 моль) бикарбоната натри и вместо хлористого ацетила прибавл ют 3,7 г (0,04 моль)

хлористого пропионила в 20 мл бензр ла в течение 30 мин. Получают 2,8 г (98,6%) целевого продукта, т.пл. k7Н9С , ,76, мол.вес. 2B (массспектр ).

Пример 3. 5-Ацетамидо-3,7 -диацетил-1,3,7-триазабицикло (3,3,1)-нонан,

Провод т аналогично примеру 1, но берут 4,2 г (0,05 моль) бикарбоната натри , 3,14 г (0,04 моль) хлористого ацетила, вместо 7-нитро-1 ,3,5-триаза.адамантана - 1,54 г

5 (0,01 моль) 7-амино-1,3,5-триазаадамантана . Из остатка после упаривани тетрагидрофуранового сло вещество извлекают ацетоном, упаривают ацетон и остаток кристаллизуют петролейным эфиром, промывают изопропанолом . Получают 1,2 г (45,0%) целевого продукта, т.пл. 228-230С, 0,15, мол.вес. 268 (масс.спектр).

П р и м е р 4. 5-Нитро-3,7-дибензоил-1 ,3,7-триазабицикло-(3,3,1)-нонан .

К раствору 3,68 г (0,02 моль) 7-НИТРО-1,3,5 триазаадамантана в

300 мл дйоксана и 70 мл воды при перемешивании при комнатной температуре из двух капельных воронок одновременно прибавл ют в течение 1 ч 7 г (0,05 моль) хлористого бензоила и 5 г (0,05 моль) триэтиламина. Смесь упаривают в вакууме досуха. Остаток промывают водой, раствором бикарбо- t ната натри , оп ть водой и сушат в вакууме над NaCXI. Получают 7,3 г (97,0%) целевого продукта, т.пл. 238-239 0, Rf 0,90, мол.вес. 380 (масс-спектр).

Claims

1. Патент США If 390Й626, кл. 260-256, Ц, опублик. 1975 (прототип ). щ и и с .Я тем, что, с целью упрощени процесса и увеличени выхода целевого продукта, в качестве производного кислоты используют хлорангидрид уксусной, пропионовой или бензой: ной кислот при мольном соотношении реагентов 1:2,5 и процесс провод т в среде водного тетрагидрофурана или диоксана в присутствии слабых осно .