SU1020419A1

SU1020419A1 - Способ получени транс-1,2-дихлораценафтена

Info

Publication number: SU1020419A1
Application number: SU813277756A
Authority: SU
Inventors: Валерий Фомич Аникин; Татьяна Ивановна Левандовская; Алла Изяславовна Дроздовская
Original assignee: Одесский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.И.И.Мечникова
Priority date: 1981-04-20
Filing date: 1981-04-20
Publication date: 1983-05-30

Description

Изобретение относитс к способу получени транс-1 ,2-дихлорацеиафтена, который широко используетс в органическом синтезе в частности, дл получени аценафтехинона.

Известен способ получени транс-1 ,2-дихлораценафтена.путем взаимодействи аценафтилена с раствором монохлормочевины в хлорноватистой кислоте в присутствии лед ной уксусной кислоты. В результате реакции образуетс в зкое вещество, которое собираетс на стенках колбы. Содержимое колбы экстрагируют эфиром. Продукт перегон ют и собирают желтоватое масло при 170-1SO C (15 мм рт.ст.), из которого при сто нии выпадают кристаллы транс-1,2-дихлорацеиафтена. После перекристаллизации из этанола получают белый кристаллический продукт, который плавитс при 6 С D3Недостатками слособа вл ютс низкий выход (13) целевого продукта и сложность проведени процесса, св занна с использованием лед ной уксусной кислоты, эфира, вакуумной перегонки .

Известен также способ получени транс-1,2-дмхлораценафтена путем об работки аценафтилена и 1,3,5Трииитро бензола в кип щем сухом хлороформе йод1бензолдихлори4ом. Реакционную массу кип т т с; обратным хЬлодильникох после окончани прибавлени йодбензолдихлйрида . Хлороформ отгон ют, остаток экстрагируют петролейным эфиром, растворитель упаривают, а остаток кристаллизуют из водного этанола. В результате, проведени прощесса получают кристаллический транс-1,2-дихлораценафтен , который плавитс при

Ьб/Б-бв С .

Недостатками слособа вл ютс низкий (281) выход целевого продукта и сложность проведени процесса, св занна с использованием большого числа реагенто в и растворителей.

Наиболее бдизок к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату способ получени транс-1 ,2-дихлорацёнафтена путем гидрохлорировани Ь$1Ю аценафтиленгликоЛ сухим хлористым водородом в эфире. Суспензию из 3,72 г ггис-ацетафтиленГ пикол и 350 мл эфира насьнцают сухим хлористым водородом при перемешивании до привеса б5,7 г. Через Ч ч к гликолю добавл ют 15 г фосфорного ангидрида и выдерживают-12 ч при .

По истечении времени эфирный раствор выливают на лед и транс-1,2-дихлораценафтен экстрагируют бензолом. Экстракт промывают водой, сушат сульфатом натри и упаривают из него растворитель . В результате получают 2,95 кристаллического транс-1,2-дихлораценафтена , который после кристаллизации из метанола имеет т,пл„ 67s5

.68С З

Недостатками способа вл ютс низкий (66,П) выход целевого продукта и сложность .проведени процесса, св занна , 3 первую очередь, с использованием безводных реагентов и сильных водоотнимающих веществ.

Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленна цель достигаетс способом получени транс-1,2-дихлораценафтена , состо щим в том, что i ttc-аценафтиленгликоль взаимодействует с гидрохлорирующим агентом - сол ной кислотой при мольном отношении НС :аценафти енгликоль равном 230-380:1 и процесс ведут при 17-23 С

Гидрохлорировани провод т в присутствии хлорида кальци при мольном отношении НСб :хлорид кальци :0, 1

П р и м е р 1. В колбу емкостью 2 л помещают 5 г (О,0242 моль) тонкорастертого 1 кс-аценафтилен гликол (т.пл; 20б-208 С), 500 мл 38%-ной сол ной кис лоты ( моль НСЕ) и выдерживают при 17-23 С 96 ч. Образовавшиес кристаллы транс-1,2-дихлораценафтена отфильтровывают, промывают водой и сушат.

Получают г транс-1,2-дихлораценафтена . Выход в расчете на поданный г,г(1р-аценафтилбнгликоль составл ет 90,. Провод т перекристаллизацию TpaHc-l,2 дихлораценафтена из метанола . Получают ,87 г целевого продукта (выход 81,2). т.пл. следующего составаД: се 31,5; С 6,5; Н 3,5 (по расчетным данным должно быть СС 31,8; С 6it,6 ; И 3,6).

П р и мер 2. Процесс ведут аналогично примеру 1, использу 5 г (0, моль -г ис-аценафтиленгликол , 650 нл сол ной кислоты (8,0 моль НС6) и выдерживают при 1723С 15 ч. Получают 5,75 г (выход 95,0) транс-1,2-дихлорацекафтена, После перекристаллизации из метанола получают 4,96 г целевого продукта (выход 82,0%) и. т.пл. б7,5-68°С. .

31020 194

П :р ИМ е р 3. Процесс ведут ана- Способ получени транс-i,2-дилогично примеру 1, использу 2 гхлораценафтена взаимодействием

(0,ООВ07 мoль)tfв c-аценафтиленглико-titi(C-aцeнaфтиneнгликo с 38-й5 ной

л , 300 мл 38%-ной сол ной кислотысол ной-кисж той отличаетс по орав (3,06 моль неб) и 5 г хлорида каль- 5нению с известными способами повыци (0, моль) и выдерживают пришенным (более чем на 20) выходом

20ЬЗ С 59 ч. Получают 2,1 г (выходцелевого продукта. .Кроме того, он

32,5) транс-1,2-дихлораценафтена.значительно проще из-за отказа от

После перекристаллизации из метанолаиспользовани эфира, безводных реаполучают 1,92 г целевого продукта Огентов и проведени процесса при

(выход Bk,%) с т.пл; .комнатной температуре.

Claims

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС• -1,2-ДИХЛОРАЦЕНАФТЕНА путем гидрохлорирования Т$ис-аценафтиленгликоля, о т ли ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве гидрохлорирующего агента используют 38-45%-ной соляную кислоту при мольном соотношении ЙС8: аценаф- * тиленгликоль равном 230-380:1 и процесс ведут при 17’23РС.

2. Способ по π. 1, отличающий с я тем, что гидрохлорирование ведут в присутствии хлорида кальция при мольном соотношении НС?:хлорид кальция 1:0,14-0,16.

ж 1020419