SU1438608A3 - Способ получени первичных и/или третичных аллилгалогенидов - Google Patents
Способ получени первичных и/или третичных аллилгалогенидов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1438608A3 SU1438608A3 SU853952648A SU3952648A SU1438608A3 SU 1438608 A3 SU1438608 A3 SU 1438608A3 SU 853952648 A SU853952648 A SU 853952648A SU 3952648 A SU3952648 A SU 3952648A SU 1438608 A3 SU1438608 A3 SU 1438608A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- chloride
- mol
- myrcene
- copper
- hydrochloric acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/04—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
- C07C17/08—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к гало- идзамещенным углеводородам, з частности к получению первичных и/или третичных аллнлгалогенидов, которые используютс в синтезе витаминов А и Е. Цель изобретени - увеличение выхода целевого продукта. Синтез ведут гидрохлорированиен НСЕ сопр женного диена, выбранного из группы мирч.| цен, /i-спринген, 7,11 ,15-триметил3-метилен-15-хлоргексадекатриен-1 ,6, 10 или фитатриен, в присутствии катализатора . В качестве последнего используют хлорид или иодид меди, вз тый в количестве 0,5-10 мол.% в расчете на диен. Процесс ведут в присутствии сокатализатора - хлорида тетрабутиламмони или хлоргидрата триэтиламина, или хлорида тетра-Н-г бутилфосфони (0,5-10 мол.% в расчете на диен) в среде органического растворител , раствор к цего каталитическую систему, выбранного из группы хпористый метилен, уксусна кислота , уксусный ангидрид или их смесь, при (-16)- (-3) С. Реакционную массу обрабатывают водой и алифатическим углеводородным растворителем, чтобы удалить каталитическую систему в виде водного раствора. Затем удал ют растворитель из органической фазы и выдел ют целевой продукт путем перегонки . сл с ( со 00 Од О 00
Description
см
Изобретение относитс к новому способу получени первичных и/или третичных аплипгапогенидов, используемых как полупродукты в синтезе витаминов А и Е.
Известны многочисленные способы гидрогалогенировани конгьюгированных диенов, которые обладают тем больпшм недостатком, что они малоселактивны, JQ
Цель изобретени - увеличение выхода целевого продукта
Преддтагаемьш способ пригоден дл гидрохлорировани конъюгированных диенов, таких как мирцен,. -фарне- |5 зен, /г-спринген или 7 ,, 11,15-триме- тил-З-метилен-15-хлоргексадекатриен 1,6,10 и,пи -фитатриен.
П р и м е-р 1. В трехгорлую колбу емкостью 250 см, снабженную магз-шт- 20 ной мешалкой, погруженной трубкой на уровне мешалки и головки дл гидрировани , ввод т в атмосфере аргона 1,9 тетра-н-бутиламмонийхлорида
ла, анализ которого с помощью хромат графии в паровой фазе (C.PV) и ЯМР ( дерного магнитного резонанса) пока зывает его составр мас,%;
Гераннл- и нерилхпорид
Линалилхлорид
Мирценилхлорид
Терпенилхлорид
Мирцен
Дигидрохлорированные углеводороды
С,о Углеводороды
С рСпомимо мирцена)
86,4 5,4 0,2 2 3,3
ЯМР
87
6
3 4
2.1
1
Степень превращени мирцена близк к 97% и выход г еранил-нерил- и лина- лилхлоридов близок к 77,5%.
Пример2, В трехгорлую колбу емкостью 500 см, снабженную магнит ной мешалкой, термометром и погружен ной трубкой на уровне мешалки и головки дл гидрировани , ввод т в ат
СО.00685 моль),который высушен нагре- 25 мосфере аргона г тризтиламинованием при 90-100°С в течение 2 ч при пониженном давлении. После охлаждени до быстро вход т 75 см безводного метиленхлорида и 0,675 г хлорида меди (1) (0,00682 моль), Пе- 30 ремешивают в атмосфере аргона вппоть до растворени хлорида меди (1). Таким образом получают гомогенный раствор желтого цвета, который охлаждают до (-3) - (-5) с, После этого добав- j л ют 37,2 г мирцена, чистота которого выше 95% (0,274 моль), затем добавл ют 10 г безводной сол ной кислоты (сухого хпороводорода) (0,274 моль)
хлоргидрата, 100 см метиленхлорида и 1,45 г хлорида меди (1). Перемешивают при вплоть до растворе- ш хлорида меди (Oj затем охлаждают до -10°С, После этого добавл ют 100 г мирцена, чистота которого вьппе 95%5 после чего в течение 2 ч добавл ют 26,8 г (безводной сол ной кис лоты) , поддер о ва температуру (-9)i (И) С,
Полученный раствор выливают в 200 см водного 10%-ного раствора 2слорида аммони . Органические про200 -
дукты экстрагируют
см- пентана.
в течение 3 ч 15 мин. Гомогенный раст-4о Органическую фазу промывают водой.
ла, анализ которого с помощью графии в паровой фазе (C.PV) и ( дерного магнитного резонансазывает его составр мас,%;
Гераннл- и нерилхпорид
Линалилхлорид
Мирценилхлорид
Терпенилхлорид
Мирцен
Дигидрохлорированные углеводороды
С,о Углеводороды
С рСпомимо мирцена)
86,4 5,4 0,2 2 3,3
2.1
1
Степень превращени мирцена к 97% и выход г еранил-нерил- и лилхлоридов близок к 77,5%.
Пример2, В трехгорлую емкостью 500 см, снабженную ной мешалкой, термометром и поной трубкой на уровне мешалки ловки дл гидрировани , ввод т
хлоргидрата, 100 см метиленхлорида и 1,45 г хлорида меди (1). Перемешивают при вплоть до растворе- ш хлорида меди (Oj затем охлаждают до -10°С, После этого добавл ют 100 г мирцена, чистота которого вьппе 95%5 после чего в течение 2 ч добавл ют 26,8 г (безводной сол ной кис лоты) , поддер о ва температуру (-9)i (И) С,
Полученный раствор выливают в 200 см водного 10%-ного раствора 2слорида аммони . Органические про200 -
дукты экстрагируют
см- пентана.
вор становитс коричневым Реакцион-. ную смесь выливают в 200 см водного раствора хлорида аммони с содержанием соли 100 г/л. Органическую фазу отдел ют, затем экстрагируют водзтую фазу 100 см метиленхлорида. Объединенные органические фазы промывают 3 раза 50 см воды, затем сушат над карбонатом кали . После отфильтровы- вани и выпаривани растворител полученный остаток обрабатывают 100 см пентана: осаждаетс тетра н-бутиламмо нийхлорид. После отфильтровывани растворитель выпаривают при пониженно давлении.
Полученное таким образом жидкое , масло перегон ют под давлением (0,5 мм рт.ст.). Получают с выходом 90,4% 42,7 г слегка желтоватого мае
5 с
0
затем высушивают над карбонатом кали . После выпаривани растворителей при пониженном давлении получают 128,1 г масла, анализ которого с помощью хроматографии в паровой фазе показывает, что оно содержит, мае.%:
Геранил- и нерилхлорид81 ,5
Лина илхлорид6,15
Терпенилхлорид1,2
Мирцен0,95
Дигидрохнорированные углеводороды С,о1,7
Степень превращени мирцена близка к 99%.
Примерз Осуществл ют как в примере 2, но использу 1 моль мир- цена и, добавл сол ную кислоту при
температуре (-14) - (-16) С, получают 173,6 г масла, состав которого ел едуклдий , мае. %:
Геранил- и нерилхлорид86 ,8
Линалилхлорид5,9
Мирценилхпорид0,2
Терпенилхлорид1,6
fиpцeн1,6
Дигидрохлориронанные углеводороды С,
fo
Углеводороды С
с
1,1 2,3
(помимо мирцена) z,j
Степень превращени мирцена близка к 98,4% и выход геранил-, нерил- и линалилхлоридов составл ет 85,2%.
П р и м е р 4. Работают как в примере 2, но использу мол рное соотно шение хлорида меди (1) к тетра-н-бу- тиламмонийхлориду 0,5% по отношению используемому мирцену (вместо 2,5%) и, добавл безводную сол ную кислот
при (-14)-(-16)°С, получают масло, состав которого следующий, мас.%:
Геранил- и нерилхлориды71
Линалилхлорид11,8
Мирценилхлорид0,4
Терпенилхлорид4,1
Мирцен7
Дигидрохлорированные углеводороды С,е1 ,3
Углеводороды С
(помимо мирцена)3,5
Пример5, Работают как в примере 2, использу мирцен 37,24 г (0,274 моль), сухой хлорводород 10 г (0,274 моль), хлорид меди (1) 2,7 (0,0274 моль), тетра-и-бутиламмоний- хлорид 7,6 г (0,0274 моль), метилен- хпорид 75 см .
Безводную сол ную кислоту добавл ют в течение 30 мин при (-3)-(-5) С.
После обработки реакционной получают 47,42 г масла, состав рого следующий, мас.%:
Геранил и
нерилхлориды82,3
Линалнлхлорид4,7
Терпенилхлорид3,4
Мирцен2,3
Гидрохлорированные углеводороды GIO0 5
0
g
Q
Дигидрохлориро- ваннь а углеводороды Cfj3 Углеводороды С
to
2,8 3,6
(помимо мирцена)
Примерб. В колбу, ош4сакиую в примере 2, ввод т в атмосфере аргона 1,4 г триэтиламинохлоргидрата (0,01 моль; 2,5 мол.% по отношению к используемому мирцену) н 120 с.м метилен хлорида. Затем добавл ют I г хлорида меди (1) (0,01 моль , 2,5 мол./Е по отношению к используемому мирцену), Перемешивают вплоть до получени желтого цвета гомогенного раствора, который охлаждают до -5°С. Доб вл ют 56 г мирцена, чистота которого вьппе 95% (0,41 моль), затем 15 г безводной сол ной кислоты (0,4 моль) в течение 5ч. Пос-пе обработки реакционной смеси в услови х примера 2 получают 68,8 г масла, состав которого следующий , мае.%:
0
5
0
0
5
5
.
Геранил- и нерил- хлориды88,1
Линалилхлорид5,1
Терпе}шлхлорид1 ,9
Мирцен3,7
Гидрохлорирован- ные углеводорода С j,0,2 Дигидрохлориро- ванные углеводороды С .0,4 . Углеводороды С,о (помимо мирцена) 0,6 Степень превращени мирцена 97% и выход геранил-, нерил- и линалилхлоридов , которые выделены,составл ет 88%.
П р и м е р 7. Работают как в примере 6 5 но использу технический мир- цен, состав которого следующий,%: Мирцен68,3
/ -Пинен6,8
Лимонен9,3
Другие углеводороды C,jj7,9 В раствор 103,8 г технического мирцена в 160 см метиленхт орида, содержащий катализатор, образованный эквимол рной смесью хлорида меди (1) и тризтиламинхлоридгидрата (2,5 мол.% по отнощению к мирцену), ввод т в , течение 4,5 ч при -5°С 20 г безводно- . го хлороводорода.После обработки реакционной смеси получают масло, анализ которого показывает, что степень прев51
ращеии мкрцена составл ет 92%, выход геранил-, нерил- и лннглилхлоридов составл ет 91% по отношению к превращенному NHpu;eHy.
Примере, В колбу, описанщ ю в примере 2, ввод т в атмосфере аргона 0,48 г триэтиламинхлоргидрата (10 мол.% по отношению к / -спрингену ), 15 см метиленхлорида, 10 см- уксусной кислоты и 90 мг хлорида меди (1) (2,5 мол.% по отношешж к R-спрингену), Реакционную смесь пере
Пример 10. Работают как в примере В, но осуществл гидрохлорирование 6 5,3 г 7 ,11,15-тpимeтил-3-мeти- лeн-l 5-хлоргекседекатриена- ,6,10
мегаивают вплоть до получени гомогенного раствора. Охлаждают до -10 С, 15 (или 15-хлор- э спрингена) (0,02 моль).
затем добавл ют 10 г (0,0367 моль) -спрингена (получен конденсацией ге- ранилмагнийхлорида с 3-хлормирценом) и в течение ч добавл ют 1,3 г сухого газообразного хлороводорода. После обработки реакционной смеси в вьше- описанных услови х получают 10,9 г масла бледно-желтого цвета (96,5% от теории) , масс-спектры и ПМР-спектр (спектр дерного протонного резонанса ) которого согласуютс со структурой ожидаемого про,дукта.
2 г этого масла подвергают ката- литическо1У1у гидрированию в присутствии 200 мг паллади на угле (саже) с 10% паллади , работа в 20 см этанола под давлением 50 бар в 4 Чо Хроматограмма путем хроматографии в газовой фазе с использоваз-шем капилл рной колонки полученного продукта идентична та совой продукта гидрировани jB-спрингена в фитан в тех же услови х,
П р и м е р 9. Работают :как в примере 2, но использу мвдцен (чистота, до которого выше 95%) 50 г ( моль) хлорид меди (1) 1,82 г ( моль)s триэтиламинхлоридгидрат 2,53 г (0,0250 моль), уксусный ангидрид 66 см , уксусную кислоту 33 см,
Сол ную кислоту (13,4 г 0,367 моль) добавл ют в течение 3 ч при -10°С.
После обработки реакционной смеси получают масло, анализ которого с помощью капилл рной хроматографии з паровой фазе показывает что оно имеПолучают с выходом 95% 1,15-дихлор- 3,7,11,15-тетраметилгексадекатриен- 2,6,10 в виде смеси форм Е и Z, кото- рую гидрируют в фитан с селектив- 20 ностью 98%
П р и м е р 1 1, Работают как в примере 2, но использу мирцен (чистота которого выше 95%) 75 г, иодид меди (1) 2,62 г, триэтиламинхлоргид- 25 рат 1,9 г, метиленхлорид 150 см, безводную сол ную кислоту 20,2 г.
Сол ную кислоту ввод т в течение ч при .
После обработки реакционной смеси 30 получают 93,3 г масла, ПНР-анализ
которого показывает, что оно содержит мае.%;
Геранил- и нерил- хлориды
35
Линалилхлорид Терпенилхлорид
Мирцен
45
90% (E)(30)
10
Следы (менее
0,1%)
Следы (менее
0,1%)
Выход составл ет 98%., П р-и м е р 12, Работают как в примере 2, но использу мирцен (чистота которого вьше 95%) 75 г, хлорид ме.ди (1) 1,36 г, тетра-н-бутш1фосфо- нийхлорид 4,05 г, метиленхлорид i50 см, безводную сол ную кислоту 20,2 г.
50
Сол ную кислоту ввод т в течение 4 ч при . После обработки реакционной смеси получают 94р1 г масла, анализ которого с помощью протонно- rd дерного мап-штного резонанса 55 (ПМР показывает, что оно содержит масв%:
состав, мас,%: Геранил- и нерилхпорид63 ,6
Линалшчхлорид 5
Шрценилхлорид1
Терпенилкпорид2,8
Мирцен. 22,9
0
Дигидрохлорированные углеводороды С,1.,9 Углеводороды. С, (помимо мирцена) 2,6 Степень гфевращени мирцена 81% и выход геранил--, нерил- и линалил- хлоридов составл ет 89% по отношению к превращенному мирцепу.
Пример 10. Работают как в примере В, но осуществл гидрохлорирование 6 5,3 г 7 ,11,15-тpимeтил-3-мeти- лeн-l 5-хлоргекседекатриена- ,6,10
5 (или 15-хлор- э спрингена) (0,02 моль).
о
Получают с выходом 95% 1,15-дихлор- 3,7,11,15-тетраметилгексадекатриен- 2,6,10 в виде смеси форм Е и Z, кото- рую гидрируют в фитан с селектив- ностью 98%
П р и м е р 1 1, Работают как в примере 2, но использу мирцен (чистота которого выше 95%) 75 г, иодид меди (1) 2,62 г, триэтиламинхлоргид- 5 рат 1,9 г, метиленхлорид 150 см, безводную сол ную кислоту 20,2 г.
Сол ную кислоту ввод т в течение ч при .
После обработки реакционной смеси 0 получают 93,3 г масла, ПНР-анализ
которого показывает, что оно содержит мае.%;
Геранил- и нерил- хлориды
5
Линалилхлорид Терпенилхлорид
Мирцен
5
90% (E)(30)
10
Следы (менее
0,1%)
Следы (менее
0,1%)
Выход составл ет 98%., П р-и м е р 12, Работают как в примере 2, но использу мирцен (чистота которого вьше 95%) 75 г, хлорид ме.ди (1) 1,36 г, тетра-н-бутш1фосфо- нийхлорид 4,05 г, метиленхлорид i50 см, безводную сол ную кислоту 20,2 г.
Сол ную кислоту ввод т в течение 4 ч при . После обработки реакционной смеси получают 94р1 г масла, анализ которого с помощью протонно- rd дерного мап-штного резонанса (ПМР показывает, что оно содержит масв%:
Геранил- и нерш1- 90 (E)Z
хлориды 60(40)
Линалилхлорид10
Терпенилхлорид Мирцен
Следы (менее 0,1%)
Следы (ниже 0,1%) .
Выход составл ет 99% При мер 13. В трехгорлую колбу ввод т в атмосфере аргона 407 мг триэтиламинхлоргидрата, 131 мг хлорида меди (1), 6 СМ метиленхлорида и 6 см уксусной кислоты. После перемешивани в течение 5 мин при
20 С
получают раствор желтого цвета. После охлаждени до -10 С добавл ют 13 г 94%-ного фитатриена в виде раствора в 10 см метиленхлорида и 10 см уксусной кислоты. Затем в течение 1 ч при (-7)-(-10)°С ввод т 1,6 г безводной сол ной кислоты. По окончании добавлени сол ной кислоты продол- жают перемешивание в течение 2 ч при той же температуре. Реакционную смесь выливают в смесь 50 см пента- на и 50 см водного раствора хлорида аммони со 100 г/л хлорида аммони . После перемешивани органическую фазу сушат над сульфатом натри . После фильтрации и выпаривани растворител получают 15,52 г масла, анализ которого с помощью ПМР-спектрометрии и масс-спектрометрии показьшает, что оно главным образом представл ет собой моногидрохлорфитатриен.
Способ получе1ш первичных и/ил третичных аллилгалогенидов гидрохл рованием сол ной кислотой сопр жен го диена, выбранного из группы мир -спринген, 7,11,15-триметил-З-мет лен-1 5-хлоргексадекатриен-1 ,6,1.0 и фитатриен в присутствии катализато галогенида меди, отличающи с тем, что, с целью увеличени хода целевого продукта, в качестве логенида меди берут хлорид и-пи йо меди, вз тый в количестве 0,5-10 м в расчете на диен, и процесс веду в присутствии сокатализатора - хл да тетрабутиламмони или хлоргидр триэтиламина или хлорида тетра-нтилфрсфони , вз того в количестве
Гидрирование 3,5 г полученного масла в растворе в 30 см этанола в при- 35 0,5-10 мол.% в расчете на диен, в сутствии 300 мг паллади - на углесреде органического растворител ,
с 20 мас.% паллади под давлением вораствор ющего каталитическую сис му, выбранного из группы хлористый метилен, уксусна кислота, уксусны
дорода 30 бар в течение 4 ч при 20 С приводит к фитану с выходом 92% и селективностью 98%.
Предлагаемый способ обеспечивает селективное получение первичных и третичных аллилгалогенидов с выходом 80-90% при содержании их в реакционной массе 85-95% (в случае мирцена получают в основном гераиил-, нерил- хлориды и линалилхлориды), тогда как содержание нежелательного продукта
5 0 5 0
гидрохлорировани - терпенилхлорида в реакционной массе Н15же 5%, В известном способе получают (при гидрохлори- роваюти мирцена) реакционную массу, содержащую 75-80% геранил-, и нерил- хпорида, 5-10% линалилхлорида и 10-г 15% терпе шлхлорида. Таким образом, предлагаемый способ позвол ет полу- 0 чать избирательно с хорошим выходом первичные и третичные аллилгалоге- ниды (с вным преобладанием первичных аллилгалогенидов ), которые особенно полезны н синтезе витамина Е.
Фо рмула изобретени .
Способ получе1ш первичных и/или третичных аллилгалогенидов гидрохлорированием сол ной кислотой сопр женного диена, выбранного из группы мирцен, -спринген, 7,11,15-триметил-З-мети- лен-1 5-хлоргексадекатриен-1 ,6,1.0 или фитатриен в присутствии катализатора - галогенида меди, отличающий- с тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, в качестве галогенида меди берут хлорид и-пи йодид меди, вз тый в количестве 0,5-10 мол.% в расчете на диен, и процесс ведут в присутствии сокатализатора - хлорида тетрабутиламмони или хлоргидрата триэтиламина или хлорида тетра-нбу- . тилфрсфони , вз того в количестве
5 0,5-10 мол.% в расчете на диен, в среде органического растворител ,
раствор ющего каталитическую систему , выбранного из группы хлористый метилен, уксусна кислота, уксусный
40 ангидрид, или их смесь при температуре (-16)-(-3) С, затем реакционную массу обрабатывают водой и алифатическим углеводородным растворителем, чтобы удалить каталитическую систему
45 в виде водного раствора, затем удал - . ют растворитель из органической фазы и выдел ют целевой продукт путем перегонки.
Claims (1)
- Формула изобретения.Способ получения первичных и/или третичных аллилгалогенидов гидрохлорированием соляной кислотой сопряженного диена, выбранного из группы мирцен, р-спринген, 7,11,15-триметил-З-метилен-1 5-хлоргексадекатриен-1,6,10 или фитатриен в присутствии катализатора галогенида меди, отличающийс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве галогенида меди берут хлорид или йодид меди, взятый в количестве 0,5-10 мол.7 в расчете на диен, и процесс ведут в присутствии сокатализатора - хлорида тетрабутиламмония или хлоргидрата триэтиламина или хлорида тетра-н-бу- . тилфосфония, взятого в количестве 0,5-10 мол.7 в расчете на диен, в среде органического растворителя, растворяющего каталитическую систему, выбранного из группы хлористый метилен, уксусная кислота, уксусный ангидрид, или их смесь при температуре (-16)-(-3) С, затем реакционную массу обрабатывают водой и алифатическим углеводородным растворителем, чтобы удалить каталитическую систему в виде водного раствора, затем удаляют растворитель из органической фазы и выделяют целевой продукт путем перегонки.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8414425A FR2570371B1 (fr) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | Procede de preparation d'halogenures allyliques primaires et/ou tertiaires |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1438608A3 true SU1438608A3 (ru) | 1988-11-15 |
Family
ID=9307892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU853952648A SU1438608A3 (ru) | 1984-09-20 | 1985-09-19 | Способ получени первичных и/или третичных аллилгалогенидов |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4754087A (ru) |
| EP (1) | EP0185559B2 (ru) |
| JP (1) | JPH0768152B2 (ru) |
| AT (1) | ATE33629T1 (ru) |
| CA (1) | CA1244055A (ru) |
| DE (1) | DE3562226D1 (ru) |
| FR (1) | FR2570371B1 (ru) |
| SU (1) | SU1438608A3 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4414964A1 (de) * | 1994-04-28 | 1995-11-02 | Wacker Chemie Gmbh | Katalysator zur Herstellung von 1-Chlor-3-methyl-but-2-en |
| FR2768725B1 (fr) * | 1997-09-24 | 1999-11-12 | Solvay | Procede de preparation du 2-chloroprop-1-ene |
| CN106349002B (zh) * | 2016-08-24 | 2019-04-19 | 厦门大学 | 一种番茄红素中间体的制备方法 |
| WO2019030059A1 (en) | 2017-08-08 | 2019-02-14 | Synthos Dwory 7 Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Spolka Jawna | CONJUGATED DIENNA FUNCTIONALIZED BY BISSILYLAMINOSILYL AND METHODS FOR THEIR PREPARATION |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2609388A (en) * | 1950-01-05 | 1952-09-02 | Us Rubber Co | Preparation of lower fatty acid esters of geraniol, nerol, and linalool |
| US3318945A (en) * | 1963-09-27 | 1967-05-09 | Procter & Gamble | Cyclododecadiene carboxylic acid esters |
| US3400162A (en) * | 1964-04-03 | 1968-09-03 | Int Flavors & Fragrances Inc | Preparation of myrcene hydrobromides |
| US3812212A (en) * | 1972-06-21 | 1974-05-21 | Continental Oil Co | Process for increasing selectivity to 1-bromoalkane in the addition of hydrogen bromide to olefins |
| US3993586A (en) * | 1973-04-11 | 1976-11-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Water-soluble complex of cuprous chloride, hydrochloric acid and at least one amine or amine salt |
| GB1542975A (en) * | 1976-11-01 | 1979-03-28 | Shell Int Research | Unsaturated alcohols and esters |
| US4168271A (en) * | 1977-04-13 | 1979-09-18 | Scm Corporation | Unsaturated vitamin E intermediates--dehydro and didehydro α-tocopherols |
| ZA843639B (en) * | 1983-07-20 | 1984-12-24 | Union Camp Corp | Hydrohalogenation of conjugated dienes |
| US4704485A (en) * | 1983-07-20 | 1987-11-03 | Union Camp Corporation | Hydrohalogenation of myrcene |
| ZA843644B (en) * | 1983-07-20 | 1984-12-24 | Union Camp Corp | Hydrohalogenation of conjugated dienes in the presence of organic amines |
| US4704486A (en) * | 1983-12-12 | 1987-11-03 | Union Camp Corporation | Hydrohalogenation of myrcene in the presence of alcohols |
-
1984
- 1984-09-20 FR FR8414425A patent/FR2570371B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-09-19 EP EP85401820A patent/EP0185559B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-19 SU SU853952648A patent/SU1438608A3/ru active
- 1985-09-19 JP JP60205470A patent/JPH0768152B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-19 CA CA000491123A patent/CA1244055A/fr not_active Expired
- 1985-09-19 DE DE8585401820T patent/DE3562226D1/de not_active Expired
- 1985-09-19 AT AT85401820T patent/ATE33629T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-09-19 US US06/777,848 patent/US4754087A/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент ША № 3031442, кп. 260- 97.5, опублик. 1962. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1244055A (fr) | 1988-11-01 |
| JPH0768152B2 (ja) | 1995-07-26 |
| US4754087A (en) | 1988-06-28 |
| FR2570371A1 (fr) | 1986-03-21 |
| DE3562226D1 (en) | 1988-05-26 |
| ATE33629T1 (de) | 1988-05-15 |
| FR2570371B1 (fr) | 1988-04-15 |
| EP0185559B1 (fr) | 1988-04-20 |
| EP0185559B2 (fr) | 1992-03-25 |
| EP0185559A1 (fr) | 1986-06-25 |
| JPS61112033A (ja) | 1986-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH1192423A (ja) | トリフルオロ酢酸及びクロロジフルオロ酢酸のメチルエステル又はエチルエステルの製造方法 | |
| CN113773183A (zh) | 光催化合成1,2-联烯基酮的方法 | |
| SU1438608A3 (ru) | Способ получени первичных и/или третичных аллилгалогенидов | |
| CN107540655B (zh) | 一种新的制备s-(全氟烷基)-二苯并噻吩三氟甲磺酸盐的方法 | |
| JP4669609B2 (ja) | ジメチルスルホキシドによる１−クロロ−３，３−ジメチルブタンの酸化による３，３−ジメチルブチルアルデヒドの合成及び精製 | |
| Rossi et al. | Stereospecific synthesis of (Z)-13-hexadecen-11-YN-1-YL acetate: The sex pheromone of the processionary moth, and of (5z, 7e)-5, 7-dodecadien-1-ol, a sex pheromone component of the forest tent caterpillar | |
| KR101942059B1 (ko) | 1,2,3,5,6-펜타티에판의 제조방법 | |
| Zelikman et al. | Catalysts based on the immobilized complexes of copper with quaternary ammonium bases for chlorination of alkanes with carbon tetrachloride | |
| Shackelford | Xenon difluoride fluorination. 3. Mechanism and selectivity of boron trifluoride etherate catalysis in the norbornene model | |
| CN109912400B (zh) | 全氟乙烯基全氟碘代乙基醚及其中间体的合成方法 | |
| AU635985B2 (en) | Synthesis of perfluoroalkyl bromides | |
| KR20090101234A (ko) | 트리스（퍼플루오로알칸설포닐）메티드산염의 제조방법 | |
| Fukuda et al. | Preparation of acid-resistant heavy fluorous tags for recycling in synthetic systems | |
| CN115819207B (zh) | 镍催化合成1,1-二取代联烯的方法 | |
| RU2047591C1 (ru) | Способ получения 4-галоген-3-метил-3-оксибутена | |
| KR950006789B1 (ko) | 시스-올레핀의 합성 방법 | |
| CN110330456B (zh) | 一种2,2,2-三氟乙基取代菲啶类化合物的合成方法 | |
| JPS6318569B2 (ru) | ||
| JP2553075B2 (ja) | シクロゲラニルフエニルスルホンの製造方法 | |
| JPH04273887A (ja) | モノハロアルカノイルフェロセンの合成方法 | |
| SU1020419A1 (ru) | Способ получени транс-1,2-дихлораценафтена | |
| US4940831A (en) | Purification of cis-olefins | |
| KR100195888B1 (ko) | 디엘-3-메칠-시크로펜타데칸-1-온의 제조방법 | |
| CN117902945A (zh) | 手性α-氯代羰基化合物的制备方法 | |
| Suslova et al. | (N-trifluoromethanesulfonyl) sulfimides of linear and cyclic organosilicon sulfides |