SU923371A3 - Способ получени эфиросолей бис(4-оксифенил)алкилфосфоновых кислот - Google Patents
Способ получени эфиросолей бис(4-оксифенил)алкилфосфоновых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- SU923371A3 SU923371A3 SU792859605A SU2859605A SU923371A3 SU 923371 A3 SU923371 A3 SU 923371A3 SU 792859605 A SU792859605 A SU 792859605A SU 2859605 A SU2859605 A SU 2859605A SU 923371 A3 SU923371 A3 SU 923371A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ppm
- bis
- product
- hydroxyphenyl
- mol
- Prior art date
Links
- -1 ester salts Chemical class 0.000 title claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims 2
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 20
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 18
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 17
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 11
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 9
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 claims 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 6
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 claims 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 5
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 4
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 claims 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 claims 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexane Natural products CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 claims 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N Carbon-13 Chemical compound [13C] OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims 1
- 101100482556 Drosophila melanogaster Trpm gene Proteins 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 claims 1
- CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N dmso dimethylsulfoxide Chemical compound CS(C)=O.CS(C)=O CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PPCXFTKZPBHXIW-UHFFFAOYSA-N ethyl ethanesulfonate Chemical compound CCOS(=O)(=O)CC PPCXFTKZPBHXIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WTSTZDLWRUEGQB-UHFFFAOYSA-M ethyl(propoxy)phosphinate Chemical compound CCCOP([O-])(=O)CC WTSTZDLWRUEGQB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- MBABOKRGFJTBAE-UHFFFAOYSA-N methyl methanesulfonate Chemical compound COS(C)(=O)=O MBABOKRGFJTBAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4056—Esters of arylalkanephosphonic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОСОЛЕЙ БИС-(4-ОКСИФЕНИЛ)АЛКИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ
(.1,923371
Claims (2)
- 392 Цель изобретени - разработка доступного способа получени эфиросолей бис- ( -оксифенил)алкилфрсфоновых кислот общей формулы (1), Поставленна цель достигаетс тем что согласно способу получени эфиросолей бис- {+-оксифенил)алкилфосфоновых кислот общей формулы (I), который заключаетс в том, что фенол подвергают взаимодействию с кетодиалкилфосфонатом общей формулы ( RO)ap-(cHa)n-c-CHn, кл о,0 где R - алкил , п О или 1, в присутствии трехфтористого бора при температуре 10-40 С в течение 1-2 ч, с последую1цей обработкой полученного диалкилового эфира бис- С -оксифенил) алкилфосфоновой кислоты 2-3 н. спиртовым раствором гидроокиси натри .или кали при их мольном соотношении, равном 1:3, при кипении и нейтрализацией полученной реакционной смеси концентрированной сол ной кислотой с последующим удалением растворител при пониженном давлении, отфильтровыванием хлористого натри или кали и высушиванием полученного продукта в вакууме 0,5-2 мм рт.ст. Пример 1. Получение 2,2-бис- у -оксифенил )пропилдиметилфосфоната. 370 г фенола (3,97 моль) насыщают трифторидом бора при температуре от 20 до 25°С, потом по капл м в течение 30 мин ввод т 108 г 2-оксо-пропилдиметилфосфоната (0,65 моль), поддержива температуру ниже 20 С. Затем осуществл ют реакцию при температуре окружающей среды. Температура реакционной среды поднимаетс до 30-35°С и поддерживаетс в этом инtepвaлe температур в течение часа без подогрева. По истечении часа уста навливают температуру реакционной сре ды равной , поддержива эту температуру в течение 30 мин. Потом охлаждают и разбавл ют 320 м уксусной кислоты и уксусный раствор вливают в 7 л воды. Образующеес масл нистое вещество затвердевает примерно 20 ч. Полученное твердое вещество промывают водой, обезвоживают высушивают и получают 18 г сырого слегка окрашенного продукта, который снова раствор ют в диоксане с обратным холодильником, потом кристаллизуют путем добавлени воды, обезвоживают после охлаждени с помощью льда сушат. Получают целевой продукт виде белого порошка, который плавит при . Выход в мол х 75 (181 г). Элементный анализ Ci7H7iP05 . Подсчитано Д :СбО 1 ;Нб, 25 ;Р9 ,22. Найдено : С 70 , 77 ;Н6,21 ;Р8, . Инфракрасный спектр. 3300 1225 смo f-0-C 1050 , 1020 см-1 Спектр ЯМР протона (растворитеЬь ейтерированный ДМСО) ДМСО диметилульфоксид . act СНз 23 1 сЛ 9,16 ррм (S) 2 На с 7,15-6,55 ррм (т) 8НЬ ,28 ррм (d) бНе,1Р-Не 11Н ,б2 ррм (d) 2Hd,IP-Hd 20H. 5 1,76 ррм (s) ЗНс Спектр ЯМР (растворитель деитерированный DMCOj сЛ 15б,6 (,8-141,6 c 129,3 ,1 ,9 ,86 сЛ 30рр Сь П р и м е р 2, Получение 2,2-бис- (4-оксифенил )-пропилметилфосфоната натри , В баллоне, снабженном мешалкой, конденсатором с обратным холодильником , термометром и трубкой дл ввода азота, раствор ют в спиртовом растворе натри , приготовленном путем растворени 0,3 мол натри в 27 мл воды и в 100 мл метанола, 33,6 г (0,1 моль) 2,2-бис-(А-оксифенил)пропилдиметилфосфоната . После пропускани потока азота в смесь, выдерживают в течение 2 ч с обратным холодильником, охлаждают до температуры окружающей среды, нейтрализуют концентрированной НС1 до 5 . рН 7 при охлаждении. Затем концентри руют при пониженном давлении. Сухой остаток раствор ют в небольшом количестве метанола и отфильтровывают осевший хлорид натри , затем фильтра концентрируют при пониженном давлени и потом высушивают при 150-160°С при вакууме 1 мм рт.ст. Получают 32,3 г целевого продукта в виде гигроскопичного белого порошна , который разлагаетс при 220-225° Выход 95. Элементый анализ дает следующие результаты дл натри и фосфора. Подсчитано, %: Р 9,01; Na 6,68. Найдено, %: Р 8,9; Na 6,93Определение осуществл лось путем рентгеновской флюоресценции фосфора. Спектр ЯМР протона в в качест ве растворител ,3-6,7 .ppMLm) ,20 ррм (5) ЗНе;: р-Не 10,5Н ,62 ррм (а) 2Н 3P-Hd 21,6H2. ,83 ррм IS) ЗНс Интегрирование вно подтверждает н личие единственной метоксигруппы ОСИ j ЯНР протона в дейтерированном 10-9 ррм фенольных прото нов На ,02 ррм(а)Не ,J:0) ,7ррм ,5;145,2 ррм ,9 ррм , ,7ррм ,22 . рри ,tррм .С ,4ррмСо Пример 3- 2,2-бис-(4-оксифенил )пропилметилфосфоната кали . Раствор ют 8,4 г (0,025) моль 2 ,2-бис- (,4-оксифенил) пропилдиметилфосфоната в 118 мл раствора кали 2,6 N в метаноле. Нагревают с обратным холодильнико в (ение 28 ч. 1 Затем дл того, чтобы отделить продукт , поступают так же. как в примере 2. Получают 7,5 г целевого продукта. Полученный продукт разлагаетс при 235°С. Элементный анализ Cif|H;j 05K. Подсчитано, %: Р 8,61; К 10,83. Найдено, %: Р 8,10; К 9,. ЯМР протона в .3-6,75ррм(т)8 НЬ ,20ррм(d)3 Не IP-He -10,5Hj.. ,60ррм(d)2 HdlP-H 18Н2 ( ,82ррмС)3 Не ЛМР протона в t36. Фенольные протоны На обнаруживают между 10,5 и 9,5 РРм. ,10 ррм (d) 3 HelP-He 10,5H ЯМР углерода 13 в DoO. ,7 ррмС ,3-1+,6 ррмС ,9 ррмСз ррмCij ,2 ,73-53,3 ррмCg ррмCj ( 45,22 ррмС-, (,38 , ррм .Cf) А. Приготовление Пример 2,2-бис-(-оксифенил)пропилдиэтилфосфоната . Смешивают 97 г 2-оксипропилдиэтил-. фосфоната (0,5 моль) и 282 г фенола (3 моль). Путем охлаждени довод т температуру до 10-15°С и барботируют трифторид бора до насыщени , поддержива температуру среды ниже 25°С. Реакционную среду, котора имеет оранжевую окраску, нагревают до 40°С в течение часа, во врем которого она становитс все более и более в зкой и принимает фиолетово-красную окраску . Охлаждают и раствор ют реакционную массу примерно в 250 мл уксусной кислоты, затем выливают уксусный раствор в 6 л воды. Получают желтое мас (Лоподобное вещество, которое отдел ют . Продукт затвердевает за 48 ч. 7 Затвердевший продукт размалыва несколько раз промывают водой при перемешивании, обезвоживают и выс шивают, Получают слегка окрашенны порошок, который перекристаллизов вают из смеси этиловый ацетат/цик гексан в соотношении 1:2. Получаю 126 г целевого продукта в виде бе го порошка, который плавитс .при 152°G. Выход (в мол х) 69%. Инфракрасный и ЯМР спектры про дукта, а также элементный анализ тверждают следующую химическую ст туру 0-СИ2 ЙЗ O-CHg-CHj 89 Элементный анализ C gHijjPOs. Подсчитано, %: С 62,63; Н 6,86 Р8,51. Найдено, %; С б2,б1; Н 6,88; Р 8,9. Инфракрасный анализ: л)ОН ,3300-см-1 л)ОНар 3100 см . л) l255 смл )Р-0-С ЮбО cM-i 1025 см 960 830 см-V Спектр ЯМР Н (растворитель де рированный ДМСО), сЛ 8,6 ррм. . 0 7,2 6,6 ррм 0 3,9 ррм 2на, IP-Hd 1 ,72 РРМ cf 1,9 ррм сЛ 1,15 ррм Спектр 13с (дейтерированный ДМ с 156,7 ррмCi с/- 141,6-140,8 ррм С4 0 129,3 ррмСз 115,9 сЛ 61,9 ррмСд с 43,9 ррмGS - сЛ 30,2 ррмС(, сЛ 34,7 ррмC-f сг 17,86-17,41 ррм Сд Прим ер. 5. Получение 2,2- (4-оксифенил)пропилэтилфосфоната натри . Раствор ют 36,4 г (0,1 моль) 2,2-бис- (4-оксифенил)-пропилдйэтилфосфоната в 116 см спиртового раствора натри , приготовленнном также как в примере 2. Нагревают с обратным холодильником в течение 24 ч, охлвждают до температуры окружающей среды, нейтрализуют концентрированной сол ной кислотой до рН 7 при охлаждении, на этой стадии обнаруживают нерастворимое вещество, ко.торое отождествл ют с бисфенолдиэтилсульфонатом . Дл того, чтобы-полностью удалить его, после щелочного гидролиза полученный продукт обрабатывают гор чей смесью этилацетата/ циклогексана. Получают 10,8 г (30% моль) целевого продукта. Полученные продукты представл ют собой порошок, который разлагаетс при 220-225°С. Элементный анализ . Подсчитано, %:.Р.8,65; Na 6,42. Найдено, %: Р 8,4; Na 5,7В. ЯМР протона (растворитель DgO) 0-сНг сНз се) U) 4-оксифенил)пропилэтилфосфоната каРаствор ют 36,4 г (0,1 моль) 2,2-бис- (4-оксифенил)пропилдиэтилфосфоната в 116 см спиртового раствора кали , приготовленном так же, как в примере 3. Нагревают с обратным холодильникбм 24 ч, потом охлаждают до температурь окружакйцей среды и нейтрализуют концентрированной сол ной кислотой о рН 7. Обнаруживают на этой стадии клейкий осадок, который удал ют фильтрованием . Фильтрат концентрируют досуха, вз в небольшое количество метанола. 5 Осевший хлорид натри удал ют филь рованием, затем метаноловый фильтр концентрируют при пониженном давле нии , затем высушивают под вакуумоп 2 мм рт.ст. Полученный продукт подвергают г р чей обработке в смеси этилацетат . циклогексан так же, как в примере Получают 20,0 г (53, молД) целево го продукта. Продукт разлагаетс при 225-230 Элементный анализ Ci-(H9(05K. Подсчитано, %: Р 8,28; К 10,42. Найдено, %: Р 8,0; К 9,71. Пример 7. Приготовление 3,(4-оксифенил)бутйлдиметилф фоната. Поступают так же, как в примере Получают 5б,7 г (выход - 86) целе го продукта со следующими характер тиками: Точка плавлени 170°С. Элементный анализ C gHQopOj. Подсчитано, %: С 61,71; Н 6,57; Р 8,85. Найдено, %: С 61,Зб; Н 6,50; Р 8,. Инфракрасный спектр. ОН 3290 О 1225 смСпектр ЯМР протона (растворитель дейтерированный ДМСО) сщсс) .jT с-Ч 1 №) lai (vf ICHg )2 а) На НЬ 6 Hf, Hd+2He ,5PPM (s) 3 He Пример В. Приготовление -Л, 1-бис- ( -оксифенил)этилметилфосфо нат натри . Раствор ют 32,. г (0,1 моль) 1,1 -бис-(4-оксифенил)этилдиметилфосфон та в водно-спиртовом растворе натри приготовленном, согласно услови м, перечисленным в примере 2. Нагревают с обратным холодильником в течение 2k ч, потом отдел ют продукт как в примере 2. , Получают белый порошок, который разлагаетс при 2бО С. 1 Выход - 29,7 г (90%;. Элементный анализ ( Na. Подсчитано, %: Р 9,39; Na 6,96. Найдено, %: Р 8,5; Na 7,17. ЯМР протона (растворитель ) ,,7 ррм(г«7 8 Нв ,32 ppM(ci) 3Hd;:),75 Н.. 1,80 ppM(d; ЗНс;зР-Н 15,27 HZ в %0 ,19ррм ,,27 ррм ,12-133.67 ррм ,27ррм ,02ррм ( 51ррм С53Р-С5-« (дублет) Н ( 28,39-28,19 ррм П Р и м е Р 9. Приготовление ,1-бис-(-оксифенил)этилметипфосфоат кали . Раствор ют 32,2 г (0,1 моль) бис (гидрокси- -фенил)-1,Ьэтилдиметилосфоната в 118 мл раствора кали ,6 в метаноле. После установю1 потока азота в месь, ее выдерживают в противотоке течение 2k ч. Затем поступают так же, как в приере
- 2. Полученный продукт вл етс гигрокопическим порошком, который разлааетс при 220-225С. Выход 28,37 г (82). Элементный анализ С(. Подсчитано, %: Р 8,95; К 11,27. Найдено, %: Р 8,; К 10,70. ЯМР протона () г 3 «СНз j7 5, OK . W) ,5-6,76 ррм (m) 8 Hb ,7 ррм (d) 3 Но, Hj, ,95 ррм (d) 3 Нс,ЗР-Нс 15 i ЯМР протона в дейтерированном ДМСО. Фенольные протоны обнаруживаютс и 9,85 ррм ррм (т) 8 НЬ ,,ii ррм (d) 8 Hd,IP-Hd 9,75 Н ,0 ррм (d) 3 Ис;1Р-Нс 13,5 Hj ,72 ЯИР С Е ,06 ррм С /1 , ррм С 132,99-132,60 ррм Сз ,21 ррм С1 ,9«-55,22 С53Р-С5 133,8Н ,36 ,45-28,26 Сб Формула изобретени Способ получени эфиросолей бис {1 -оксифенил)а кйлфосфоновых кислот общей формулы {I) п « О или 1; М натрий или калий; R - алкил , 9233 5 10 15 20 25 1 12 заключающийс в том, что фенил подвергают взаимодействию с кетодиалкилфосфонатом обшей Формулы ( RO),lP-tCHib-C-CH3 о д где Кип имеют указанные значени в присутствии трехфтористого бора при температуре в течение 1-2 ч с последующей обработкой полученного ( Диалкилового эфира бис-(«-оксифенил) алкилфосфоновой кислоты н. спир|товым раствором гидроокиси натри или кали при их мольном соотношении, равном 1:3, при кипении и нейтрализацией полученной реакционной смеси концентрированной сол ной кислотой с последующим удалением растворител при пониженном давлении, отфильтровыванием хлористого натри или кали и высушиванием полученного продукта в вакууме 0,5-2 мм рт.ст. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент США И 3702879, кл.2бО953 , 1972.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7835753A FR2444685A1 (fr) | 1978-12-20 | 1978-12-20 | Nouveaux hemiesters alcalins et diesters aliphatiques des acides bis(hydroxy-4 phenyl) alkylphosphoniques |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU923371A3 true SU923371A3 (ru) | 1982-04-23 |
Family
ID=9216335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU792859605A SU923371A3 (ru) | 1978-12-20 | 1979-12-19 | Способ получени эфиросолей бис(4-оксифенил)алкилфосфоновых кислот |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4272457A (ru) |
| EP (2) | EP0013200B1 (ru) |
| JP (1) | JPS5589292A (ru) |
| FR (1) | FR2444685A1 (ru) |
| PL (1) | PL220529A1 (ru) |
| SU (1) | SU923371A3 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4131951A1 (de) * | 1991-09-25 | 1993-04-08 | Boehme Chem Fab Kg | Wasserloesliche bzw. dispergierbare mittel zur stabilisierung thermooxidativ labiler verbindungen |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1259556B (de) * | 1960-10-26 | 1968-01-25 | Norddeutsche Seekabelwerke Ag | Trennschweissvorrichtung fuer die paarweise Herstellung von Rundbeuteln aus thermoplastischem Kunststoff |
| FR2512039B1 (fr) * | 1981-08-26 | 1985-10-11 | Ato Chimie | Composition de resine synthetique ayant une bonne resistance au feu renfermant un polycarbonate, un additif ignifugeant phosphore, et eventuellement d'autres additifs et/ou des charges et objets conformes |
| DE3880920T2 (de) * | 1987-08-05 | 1993-10-07 | Ciba Geigy | Verbindungen. |
| JPWO2003061023A1 (ja) | 2002-01-11 | 2005-05-19 | 日本碍子株式会社 | 圧電／電歪デバイス及びその製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1263001B (de) * | 1965-07-12 | 1968-03-14 | Dr Miltiadis Ioannu Hiopulos | Verfahren zur Herstellung von 1, 1-Bis-(p-hydroxyphenyl)-alkan-1-phosphonsaeure-diestern |
| US3676531A (en) * | 1969-05-19 | 1972-07-11 | Ciba Geigy Corp | Bis-(hindered phenol)-alkane phosphonates |
| DE2544908A1 (de) * | 1974-10-25 | 1976-04-29 | Mobil Oil Corp | Verfahren zur herstellung von dialkylphosphonaten |
-
1978
- 1978-12-20 FR FR7835753A patent/FR2444685A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-11-27 EP EP79400917A patent/EP0013200B1/fr not_active Expired
- 1979-11-27 EP EP81106934A patent/EP0044089B1/fr not_active Expired
- 1979-12-18 US US06/104,788 patent/US4272457A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-12-19 PL PL22052979A patent/PL220529A1/xx unknown
- 1979-12-19 JP JP16547779A patent/JPS5589292A/ja active Granted
- 1979-12-19 SU SU792859605A patent/SU923371A3/ru active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4131951A1 (de) * | 1991-09-25 | 1993-04-08 | Boehme Chem Fab Kg | Wasserloesliche bzw. dispergierbare mittel zur stabilisierung thermooxidativ labiler verbindungen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5589292A (en) | 1980-07-05 |
| PL220529A1 (ru) | 1981-10-16 |
| EP0044089A1 (fr) | 1982-01-20 |
| EP0044089B1 (fr) | 1983-05-11 |
| US4272457A (en) | 1981-06-09 |
| EP0013200B1 (fr) | 1982-10-06 |
| EP0013200A1 (fr) | 1980-07-09 |
| JPS6328071B2 (ru) | 1988-06-07 |
| FR2444685B1 (ru) | 1982-10-29 |
| FR2444685A1 (fr) | 1980-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU843755A3 (ru) | Способ получени сложных триэфиров -фОСфОНОМЕТилглициНА | |
| SU923371A3 (ru) | Способ получени эфиросолей бис(4-оксифенил)алкилфосфоновых кислот | |
| SU578000A3 (ru) | Способ получени производных 3-нитрокумарина или их солей | |
| DE19616025C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumsalzen von Phosphinsäuren | |
| JPH1045783A (ja) | ヒドロキシクロマン誘導体リン酸エステルの製造方法 | |
| SU578869A3 (ru) | Способ получени 4-окси-3-нитрокарбостирилов | |
| SU340272A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛ-4-АЛКИЛ(АРИЛ)-5-МЕТИЛ-1,2,4- ОКСАДИАЗИНДИОНОВ-3,6Изобретение относитс к способу получени 2-арил-4 - алкил(арил)-5-метил - 1,2,4-оксадиа- зиндионов-3,6, которые вл ютс аналогами физиологически активных производных 3,6-Ди- кетопиридазинов и обладают ценным биологическим действием.Известен аналогичный способ получени 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5, заключаюш,ийс в том, что хлорацетилхлорид реагирует своей хлорметильной грунной с N-метилкарбамоил- N-арилгидроксиламинами. Получают первичный продукт реакции, циклизаци которого в присутствии избытка основани приводит к производным 1,2,4-оксадиазиндионов-3,5.Однако при реакции с N-€2—Сз-алкилкарба- моильными производными хлорацетилхлорид действует как ацилирующее средство, а образующиес при реакции о-хлорацетил-Ы-алкил- карбамоил-Ы-арилгидроксил амины гидролитически очень нестойки и при разложении дают исходные Ы-алкилкарбамоил-М-арилгидро- ксиламины.Предлагаемый способ состоит в том, что дл получени 2-арил-4-алкил(арил)-5-метил-1,2,4-оксадиазиндиомоЁ-3,6 общей формулы10где X- пводород, галоид, алкиЛ; 1 или 2; R — водород, алкил(арил),15 проводитс реакци М-алкил(арил)карбамоил- N-арилгидроксиламинов с галоидаигидридами а-галоиднропионовых кислот в присутствии 2 моль основани . Реакцию можно проводить в одну стадию или с выделением промежуточ- 20 ио образующихс о-а-галоиДпропионил-'Н-ал- кил{арил)карбам.оил - N - арилгидроксиЛами- нов. В последнем случае эквимол риые количества основани ввод т раздельно по стади м | |
| US3959232A (en) | Polyamide from hexahydrobenzodipyrrole | |
| Slouka | Reactions of some 2-(6-azauracil-5-yl) phenylhydrazones | |
| RU2659033C1 (ru) | Способ получения триэтиламмониевой соли бис(3-аминофенил)фосфиновой кислоты | |
| RU2413733C2 (ru) | Способ получения солей фосфорилзамещенных 1,4-дикарбоновых кислот | |
| KR100537210B1 (ko) | 4-아미노-1-히드록시부틸리덴-1,1-비스포스폰산의 제조방법 | |
| SU440835A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ХИНОЛИНОВ1Изобретение относитс к способу -получени новых соединений, которые могут найти применение ,в медицине.Известна высока реак1ционпа способность атомов галоида в положении 4 хинолинового дра по отношению к аминам. Предлагаетс способ получени р да новых соединений, обладающих ценной биологической активностью, с использованием известной в органической химии реакции.Описываемый способ получени замещенных хиноли'нов общей формулыR.-FlC^с-^ujruIFT^E,где Кз — водород или низший алкил, или Y — 4, 5-двузамещенные группы, производные 2-р-тиазолов формулы10 | |
| DE2714031A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-methoxy-5-methylanilin-4-sulfonsaeure | |
| SU814276A3 (ru) | Способ получени -замещенныхОКСАзОлидиНОВ | |
| SU589756A1 (ru) | Способ получени солей перфторалкилфосфиновых кислот | |
| SU721440A1 (ru) | Способ получени четвертичных солей бензо хинолизини | |
| SU1067001A1 (ru) | Способ получени циклофосфорилированных бензоинов | |
| US2103558A (en) | Phosphates of amino acid esters and method of producing same | |
| SU547450A1 (ru) | Способ получени бензил-2-фенилэтилфосфиновой кислоты или ее алкиловых эфиров | |
| SU386946A1 (ru) | ;,оюзная | |
| SU1659415A1 (ru) | Способ получени диангидрида 4,6-дисульфоизофталевой кислоты | |
| SU726082A1 (ru) | Способ получени нитрозофенолов | |
| DE2033361B2 (de) | Acylpropandiol-(13)-phosphorsäurecholinester und Verfahren zu deren Herstellung | |
| AT366389B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen n-phosphonomethylglycin-triestern |