SU578000A3 - Способ получени производных 3-нитрокумарина или их солей - Google Patents

Способ получени производных 3-нитрокумарина или их солей

Info

Publication number
SU578000A3
SU578000A3 SU7402021264A SU2021264A SU578000A3 SU 578000 A3 SU578000 A3 SU 578000A3 SU 7402021264 A SU7402021264 A SU 7402021264A SU 2021264 A SU2021264 A SU 2021264A SU 578000 A3 SU578000 A3 SU 578000A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
added
hydroxy
room temperature
nitrocoumarin
product
Prior art date
Application number
SU7402021264A
Other languages
English (en)
Inventor
Ричард Бакли Дерек
Смит Гарри
Кристиан Чарльз Кантелло Барри
Original Assignee
Бичам Груп Лимитед (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бичам Груп Лимитед (Фирма) filed Critical Бичам Груп Лимитед (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU578000A3 publication Critical patent/SU578000A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/42—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
    • C07D311/44—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3
    • C07D311/54—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3 substituted in the carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/335—Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin
    • A61K31/365—Lactones
    • A61K31/366—Lactones having six-membered rings, e.g. delta-lactones
    • A61K31/37—Coumarins, e.g. psoralen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/42—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
    • C07D311/44—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3
    • C07D311/46—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3 unsubstituted in the carbocyclic ring
    • C07D311/50—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3 unsubstituted in the carbocyclic ring with elements other than carbon and hydrogen in position 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

цобавп ют ЗО мп дым щейс  азотной киспогы . Еще через 2 ч растворигепь удап юг под вакуумом и к остатку добавл ют 250мп воды. Смесь фильтруют и получают продукт с т. пп. 174-175 °С.5
Найдеио.%: С 52,0; Н 2,33; N 6,62
CgHi-NOf
Вычислено,%: С 52,18; Н 2,43; 6,76 При м е р г. 4-Окси-8-метил-3-нитрокумарин . К перемешиваемой суспензии 3,03 г-4-окси-8-метилкума инс т. пл. 231, 5°С в 25О мл хлороформа е течение 2 ч комнатной температуре добавл ют 18 мл дым щейс  -азотной кислоты. После сто ни  в течение 2 ч растворитель удал ют под вакуумом и к остатку добавл ют 50 м сол ной кислоты. Фильтрованием и .перекрис таллизацией из этанола получают продукт с т, пл. 177-179 °С. Найдено,%: С 54,12; Н 3,35; N6,10 С„ H,N05 Вычислено,%: С 54,31; Н 3.19, N6,33 Пример 3. 4-Окси-б-метнл-З-нитр кумарин. К перемешиваемой суспензии 2,5О г 4 -гидрокси-б-метидкумарина с т. пл. 261-264 °С в 250 МП хлороформа в течение 1,5 ч при комнатной температуре д бавл ют 15 мл дым щейс  азотной кислот После сто ни  в течение 3 ч растворитель удал ют под вакуумом при комнатной темп ратуре и к остатку добавл ют 1ОО мл воды. После 01-фильтровани  получают продукте т. пи. 171-171,5С. Найдено,%: С 54,6О; Н 3,33; N6,40 C oHiNOf Вычислено,%:С 54,31; Н 3,19; N.6,33 II р и м е р 4. К перемешиваемой суспензии 5,52 г б-этил-4-оксикумарина с т. пп. 216-218 С в 500 мл хлороформа. в течение 1 ч при комнатной температуре добавл ют 33 мл дым щейс  азотной кислоты . Поспе сто ни  в течение 1 ч раство ритель удал ют под вакуумом при комнатной температуре и к остатку добавл ют 1ОО МП 6 н. сол ной кислоты. Поспе отфильтрэваии  получают продукт с т. пл. 114-115 С. ,%: С 55,86; Н 3,80; N 5,86 Найдено,- N 0« q 9 Вычислено,%: С 56,17; Н 3,86; N 5,96 Поеме 1и рекристаплизадии из смеси бен аоп/петролейный эфир (т. кип. 4О-6О С) т. нл. повышаетс  до 117-119 С. П р и м е р 5. 7,8-Диметил-4-оксннитрокумарин .
К перемешиваемой суспензии 4,42 г 7,8-диметил-4-оксикумарина с т. пд. 237-239 с в 400 мл хлороформа в течение 1,5 ч при комнатной температуре добавл ют26 мл дым щейс  азотной кислоты . После сто ни  в течение 2 ч растворитель удал ют под вакуумом при комнатной температуре и добавл ют к остатку 100 мл 6 Н. соп ной кислоты После отфильтровани  и перекристаллизации из 1-. пп. 186этанола получают 3 о°с. Найдено,%: С 56,38; Н 4,lO; N5,80 C, Н, N0, Вычислено,: С 56,18; Н 3,86; N 5,96 Пример 6. 6,8-Димeтил-4-oкcи-3-нитpoкyмapин . К перемешиваемой суспензии 2,21 г 6,8-диметил-4-гидроксикумарина с т. пл. 253255 С в 200 мл хлороформа в течение 2ч при комнатной температуре добавл ют 13 мл дым щейс  азотной кислоты. После сто ни  в течение.2 ч растворитель удал ют под вакуумом при комнатной температуре и добавп ют к остатку 50 мл 6 н. сол ной кислоты . После отфильтровани  и перекристаллизации из этанола получают продукт с т. пл. 169,5-17О°С. Найдено,%: С 56,22; Н 3,99; N5,84 С, Н NOy Вычислено,%: С 56,18; Н 3,86; N5,96 Пример 7. I. 6,7 - Диметил-4-окси ,- 5-нитрокумарин. К перемешиваемой суспензии 5,52 г 6,7-диметил-4-оксикумарина с т. ал. 252253°С в 5ООмл хлороформа в течение 1 ч при комнатной температуре добавл ют 33 мп дым щейс  азотной кислоты. После сто ни  в течение 2 ч растворитель удал ют под вакуумом при комнатной температуре и к остатку добавл ют 100 мл 6п. соп ной кислоть. После отфильтровани  получают продукт с т. пп. 200-201 С. Найдено,%: С 5,33; Н 4,О7; N 5,95 , NOj Вычисленэ,%: С 5,18, Н З,86 N 5,96 Л . Натриева  соль 6,7-димети)1-4-окси- i-HH троку марина. К суспензии 4,32 г 6, 7-диметил-4-окси-3-нитрокумарина в 60 мл воды добавл ют разбавленный pacTiiojj едкого натра до достижени  раствором рН 14. Поспе короткой промывки водой и сушки под вакуумом отфильтрованием получают продукт с т. пп. выше ЗОО . Найдена,%: С 51,69; Н 3,26; N5,33; Nc(8,92 N OyNa С, Hj С 51,37; Н 3,14;N5,45; Вычислено: ; N018,94 Примере. &-Этип-4-окси-Т-мегип -3-нитрокумарин. К перемешиваемой суспензии 3,17 г 6-этип-4-окси-7-метит1кумарина с т. пл. 234-237 С в 250 мл хлороформа при комнатной температуре в течение 1 ч добавл ют 16 мл дым щейс  азотной кислоты После сто ни  в течение 1 ч растворитель удал ют под вакуумом при комнатной температуре и к остатку добавл ют 60 мл 6 сол ной кислоты. После отфильтровани  по чают продукт с т. пл. 170ь-172 С. НайденоД: С 58,О4;Н 4,54, N5,76 С,, Н,, N0 . Вычислено,%: С 57,83; Н 4,45fN5.62 Пример 9. I , 6,7-Диэтил-4-Ькси-3-нитрокумарин . К перемешиваемой суспензии 3,46 г 6,7 -4-.оксикумарина с т. пп. 213-21 в ЗОО МП хлороформа в течение 1,5 ч при комнатной температуре добавл ют 17 мл дым щейс  азотной кислоты. После сто ни  в течение 1 ч растворитель удал ют под вакуумом при комнатной температуре и к остатку добавл ют 70 мл 6 н. сол ной кис лоты. После отфильтровани  получают продукт с т. пл. 115-117 С. Найдено, %: С-59,26; Н 5,16;М5,25 С« H/sNOi Вычислено,/.: С 59,31; Н 4,98; N 5,32 Перекристаллизацией из этанола повышают т. пл. до 119-120 С. П. Натриева  соль 6,7-диэтипокси-З-нитрокумарина . К суспензии 2,9 г 6,7-диэтил-4-окси-3-нитрокумарина в 20 мл воды добавл ют разбавленный раствор едкого натра до достижени  раствором рН 14. После отфипьтровани  получают продукт в виде моногидрата с т. пл. 249-25l C. Найдено,%: С 52,О8; Н 4,65; N4,83; Nol7,58 NOjNd-Hj Вычислено,%: С 51,49; Н 4,65; N4,6 N017,58. Пример О. 4-Окси-3-нитро-5,6, -триметилкумарин. К перемешиваемой суспензии 3,38 4-окси-5,6,7-гриметилкумарина с т. пл. 262-264 С в 25О мл хлороформа в теч ние 1,5 ч при комнатной температуре добавл ют 18 мл дым щейс  азотной кислоты . Через ЗО мин растворитель удал ют под вакуумом при комнатной температуре и к остатку добавл ют 7О мп 6 н. сол но кислоты. После отфильтровани  получаю продукт с т. пл. 134-137 С. Найдено,%: С 57,92; Н 4,57; N5,65 С., Н., Оу Вычислено.%: С 57,83; Н 4,45; N5,6 Пример 11. 4,7-Диoкcи-3-нитpJкyapин . К перемешиваемой суспензии 3,0 г оногидрата 4,7-диоксикумарина с т. пл. 27О-273 . С в 15О мл хлороформа в теение 1 ч при комнатной температуре доавл ют 15 мл дым$пцейс  азотной кислоты. Через 2 ч растворитель удал ют под вакуумом при комнатной температуре и к остатку добавл ют 50 мл 6 н, сол ной кислоты. После отфильтровани  и перекристаллизации из этанола получают продукт с т. пл, 253-256 С. Найдено,%: С 47,78; Н 2,44; N6,07 С,Н, N0 Вычислено,:% С 48,44; Н 2,26; N6,28 П р и м е р 12. 4-Окси-7-метокси-3-нитрокумарин . К перемешиваемой суспензии 3,13 г 4-окси-7-метоксикумарина с т. пл. 258- 260 в 25О мл хлороформа в течение 1,5 ч при .комнатной температуре добавл ют 17 мл дым щейс  азотной кислоты. Через 1,5 ч растворитель удал ют под вакуумом при комнатной температуре и к остатку добавл ют 7О мл 6 н. сол ной кислоты. После отфильтровани  и лерекристаппизации из этанола попучают лродукт с т. пл. 167- 168° С. Найдено,о: С 5О,37; Н 3,15; М5,6О С,о Н, N0 Вычнспено,%: С 50,64; Н 2,97; N5,91 Пример 13.Т 4-Окси-6-мегокси-3-ни троку марин. К перемешиваемой суспензии 4-окси-6-метоксикумарина с т. пл. 271-272° С добавл ют ЗО мл дым щейс  азотной кислоты. Найдено,%: С 59,78; Н 3,18; N5,47 Сю Н N0,. Вычислено,%: С 50,64; Н 2,97; N5,91 II. Натриева  соль 4-окси-6-метокси-3-нитрокумарина . К суспензии 2,0 г 4-окси-6-метокси-З- -нитрокумарина в 40 мл воды добавл ют разбавленный раствор едкого натра до достижени  рН 14. После отфильтровани , короткой промывки водой и сушки под вакут . пл. 277-278 С. умом получают продукт с Н 2,44; N5,50; Найдено,%: С 46,32; N08,34 Н . Вычислено,%: С 46,35; Н 2,33; N5,41; Na 8,87. Пример 14. 4-Окси-5-метокси-3- . -нитрокумарин. К перемешиваемому раствору 1,63 г 4-окси-5-метоксикумарина с т. пл. 154,5- 156 С в 1ОО мл хлороформа при комнатной температуре в течонио 1 ч добавл ют 1О МП пым щойс  азотной кисгюты. Через 1 ч растворитепь удал ют под вакуумом и к остатку добавп ют 35 мп 6 и. соп ной кнспоты. Поспе отфипьтровани  получают продукт с т. пп, 175-177,5° С. Вычиспено,%: С 50,64; Н 2,97; N5,91 Найаенр,%: С 50,54; Н 2,97; N 5,63 П р и Мэ е р 15. 7-Этоксн-4-окси-3- -нитрокумарин. К перемешиваемой суспензии 5,0 г 7-этокси-4-нитрокумарина с т. пп. 267- 268 С в 500 МП хпороформа в течение 1,5 ч при комнатной температуре добавп ют 25 МП дым щейс  азотной киспоты. Через 2 ч растворитепь удап ют под вакуумо при комнатной температуре и к остатку добавп ют 1ОО мп 6 и. соп ной киспоты. Поспе отфипьтровани  и перекристаппизации из этанопе попучают продукт с г. пп, 153154 °С. Найдено,%: С 52,48; Н 3,36; N5,29 С.Р, N0 вычислено,%:. 0, п о,их; С 52,69; Н 3,61; N5,58. Пример 16. I . 4-Окси-3-нитр о-н-пропоксикумарин . К перемешиваемой суспензии 3,О г 4-окси-7в-н-пропоксикумарина с т. пп. 216 218 С в 300 МП хпороформа при комнатной гемпературе в течение 1 ч добавп ют 15 МП дым щейс  азотной киспоты. Через 1 ч расгворитепь удап ют под вакуумом и к остатку добавп ют 60 мп 6 н. соп ной киспоты. После отфильтровани  и перекристаллизации из этанола получают продукт с т. пл. 151-.152°С, Найдено,%: С 54,38; Н 4,28; N5,24 СаН /Л/Ов : Вычислено,%: С 54,34; Н 4,18; N 5,28 II. 4-Окси-3-нитро-7-н-пропоксикумарин К суспензии 1,92 г 4-окси-3-нитро-7-н-пропоксикумарина в 2О мп воды добавп юг разбавленный раствор едкого натра до достижени  рН 14. Поспе отфипьтровани , промывки и сушки, в вакууме получают пройукт с г, пп, 212-220° с. Пример 17. Натриева  сопь 6-бензипокси-4-окси-3-нитрокумар ,ина, К перемешиваемой суспензии 3,13 г 6-бензипокси-4-оксикумарина с т, пп, 226 228 С в 2ОО МП хпороформа при комнатной температуре в течение 1,5 ч добавп ют 13 МП дым щейс  азотной киспоты. Ещ через 1,5-4 растворитепь удап ют под вакуумом и к остатку добавп ют 1ОО мп воды . После фильтровани  попучают масл нис тое твердое вещество, которое раствор етс  в бе 13опе, раствор фильтруют и фипьтра испарэ ют досуха. Попучают жоиго/ tHopaoo вещосггю, рааппгпющеес  при 17О°С. t-ro суспензируют в воде, и добавпением чкзбшпенного раствора едкого натрп fiH асгвэра довод т до 14. Поспе отфиги.тров-тни  получают продукт с т. пп. 262-26-1 С (послп прамьшки водой и сушки поа вакуумом). .Найдено,%: С 57,44; 3,31; N4,34; No(6,67 С to Н,о N0 С 57,3-2; Я 3,О1; N4,18; 5ычисдено,%: Na6,37 Пример 18. 4-Оксн--7-метокси-8-метип-3-нй троку мари в. К перемешиваемой суспензии 3,0 г 4-окси-7-метокси-8-мет 1лкумарина с т. па. 261-264° С в 25О мл хлороформа при комнатной температуре в течение 1 ч Д1 бавп ют 15 МП. дым щейс  азотной киспоты . Через 1,5 ч растворитель удал ют в вакууме при комнатной температуре и к остатку добавп ют 6О мп 6 н. соп ной киспоты. Поспе отфипьтровани  и перекристаппизации из бензола получают продукт с т. пп. 195-197° С. о Найдено,%: С 52,34; Н 3,77; N5,65 С,., Н, N0 Вычиспено,%: С 52,6О; Н 3,61; N5,58 При мер 19. 6-Этиа-4-окси-7-метокси-3-нитрокумарин . К перемешиваемой суспензии 2,8 г 6 этип-4-окси-7-метоксикумарина с т. пл. 262-265 С в 250 мп хпороформа при комнатной температуре в течение 1 ч добавп ют 15 мл дым щейс  азотной кислоты . Через 1 ч растворитепь удап ют в вакууме при комнатной температуре и к остатку добавл ют 6О мп 6 н. соп ной киспоты. После отфипьтровани  попучают продукт с т. пп. 193-195 С. Найдено,%: С 54,03; Н 4,16; N 5,21. С,г Н,, N0, Вычислено,%: С 54,34; Н 4,18; N5,28 Пример 20. I . 3,€ -Динитро-4- -оксикумарин. При перемешивании и охлаждении раствор ют в 20 МП концентрированной серной киспоты 10 г 4-оксикумарина. К этому раствору в течение 2О мин добавп ют 2О мп дым щейс  азотной кислоты при охлаждении пед ной водой (при необходимости). Через 1 ч смесь выпивают в 100 г пед ной воды и оставл ют сто ть в течение 1 ч. После отфипьтровани  и перекристаллизации из смеси бензол/этанол попучают продукт с т. пп. 182-183 С. Найдено,%: С 43,24; Н 1,72; NiO,81 С, , Вычиспено,%: С 42,87; Н 1,6O;N11,11 П. Натриева  сопь 3,6-динигро-4-окснкзмарина , В 15 мп воды цобавп ют разбавпенный раствор едкого натра до достижени  рН 14. Поспе отфипьтровани  попу- чают продукт с т. пл. выше 31О°С , (пос промывки водой и сушки в вакууме). Найдено,%: С 39,28; Н 1,25; N10,1 Сд Н, Вычиспено,%: С 39,43; Н 1,10; N10,2 П.р и к е р 21 ,i6-Xnop-4-oKCH-3-HHT кумарин. К перемешиваемой суспензии 2,33 г 6 -хпор-4-оксикумарина с т. пп. 266-268 С в 200 МП хлороформа при комнатной темп ратуре в течение 1 ч добавл ют 13,5 мл цым щеис  азотной кислоты. Через 2 ч ра воритепь удал ют под вакуумом при комна ной-температуре и к остатку добавл ют 100 мл 6 и. сол ной киспоты. После отфипьтровани  получают продукт с т. пл, 1 15 9 С. Найдено,%: С 44,7j Н 1,63; N5,72; CS 15,02 сг Вычиспено,%: С 44,74; Н 1,67; N5,80 CZ 14,68. 21, Натриева  соль 6-хлор-4-окси-3 -dv: гоокумарика, К пероыашиБ емой суспензии 2,3 г б- хлор 4-бкси-3 мигрокумарина в 4О мл в ды добавл ют разбавпенный раствор едког натра до достижени  рН 14. После отфиль ровани  получают продукт с т. пл. выше 300 С (после промывки водой и сушки под вакуумом), Найдено,%: С 40,97; Н 1,29:, М5,34; С 12,68; Ко 8,91 Сц Н„ NOyCe Вычислено%: С 41,01; Н 1,15;N5,31; Cei3,45; Nd8,72 Пр и мер 22. 1 7-Хлор-4-oкcи-3- i-нитpoкyмapин. К перемешиваемой суспензии 4,5 г -7-.хлор-4-оксикумарина с т, пл, 251-252 Б 400 мл хлороформа при. комнатной темп ратуре в течение 1 ч добавл ют 27 мл дым щейс  азотной кислоты. Через 1,5 ч растворитель удал ют в вакууме при комн ной температуре и к остатку добавл ют ЮО мл 6 Н. сол ной кислоты. После отфильтровани  получают продукт с т. пл. 174-175 °С. Найдено,%: С 44,64; Н 1,81; N5,62; Cei4,96 «4 Вычиспена,%: С 44,74; Н 1,67; N5,80; се 14,68. И-Натриевв  соль 7-хлор-4-окси-3-нитр кумарина. К перемешиваемой суспензии 5,1 г 7-Хлор-4-окси-З-нигрокумарпна в 6О мл воды добавл ют разбавленный раствор едкого натра до достижени  рН 14. После огфилыров ни  прлучают продукт с т. пл. 295°С (после промывки водой и сушки под вакуумом ). Найдено, %; С 40,41; Н 1,13; N4,90; С., l,3,64;Na9,61 С ц H NOj-CENoi Вычислено,%: 41,01; Н 1,15; N5,31; се 13,46; Nd 8,7 Пример 23. I. 6-Бром-4-окси-3-нитрокумарин . К перемешиваемой суспензии 3,25 г 6-бром-4-оксикумарина с т. пл. 375-377t в 200 мл хлороформа при комнатной температуре в течение 1,5 ч добавл ют 17 мл дым щейс  азотной кислоты. Через 2 ч растворитель удал ют в вакууме при комнатной температуре и к остатку добавл ют 1ОО мл 6 Н, сол ной кислоты. После отфильтровани  получают продукт с т. пл. 161--1в4®С. Найдено,%: С 37,86; Н 1,63; N5,05 ; Bh- 27,64, Сд Н N0 Bt. Вычислено:%: С 37,79; Н 1,41; N4,90; Bi 27,94 II. Натриева  соль 6-бром-4-окси-3- -нитрокумарина. К суспензии 2,80 г 6-бром 4-окси-3- -нитрокумарина в 2О мл воды добавл ют разбавпенный раствор едкого натра до достижени  рН 14. Поспе отфильтровании  получают продукт с т. пл. выше ЗОО С (после промывки водой и сушки под вакуС 35,5О; Н 1,16; N4,66; Найден0%: Мс1б,98 Cq Hg N0 Br- No Вычисг1ено,%: С 35,09; Н 0,98; N4,55; Na7,46; Пример24. I. 7-Бром-4-окси-3-нитрокумарин . к перемешиваемой суспензии 4,18 г 7-бром-4-оксикумарина с т. пл, 247,5- 248, в 4ОО мл хлороформа при комнатной температуре в течение, 1,5 ч добавл ют 27 мл дым щейс  азотной кислоты . Через 1,5 ч растворитель удал ют в вакууме при комнатной температуре и к остатку добавл ют ЮО мл 6 н. сол ной кислоты. После отфильтровани  получают продукт с т. пп. 155-157 с. Найдено,:% С 37.46; Н 1,45; N 4,78; Вг 27,93 Нл О, Вычислено,%: С 37,79; Н 1,41; 4,90; Bf 27,94;
11
П. Натриева  сопь 7-бром-4-окси 3-нитрокумарина .
К суспензии 4,3 г 7-бром-4-окси-3-нитрокумарина в 50 мп воды добавп ют разбавпенный раствор едкого натра до дост жени  рН 14. Из фильтрата получают продукт, который после промывки водой и сушки под вакуумом имеет т. пл, 265- 267° С.
Призер 25. Путем добавлени  дыМЯЩ8ЙСЯ азотной кислоты к перемешиваемой суспензии 6,7-ди-н-пропип-4-оксикумарина в хлороформе при комнатной температуре в течение 2 ч аналогично методике, примеров 7 и 9 получают 6,7-ди-н-пропип;-4-окси-З-нитрокумарин .в виде свободной кислоты, а также натриевую соль.
Аналогично примеру 8, но примен   в качестве исходного материала 6-метип-7-эт -4-оксикумарин, получают 6-метиа-7-этип-4-окси-З-нитрокумарин .
Аналогично примеру 19, но при применении в качестве исходного материала 6-метип-7-метокси-4-оксикумарина получают в-мети л-7-метокси-4-окси-3-нитр оку марин,при применении 6-н-пропил-7-метокси-4- -оксикумарина получают 6-н-пропип -7-метокси-4-ги др окси-3-ни тр окумарин.
Аналогично этому же примеру, но примен   в качботве исходных материалов € -метил-7-этокси-4-оксикумарин, 6-этил-7-ЭТОКСИ-4-оксикумарнн, 6-н-пропил-7-этоксн-4-оксику марин, 6-метил-7-н-пропокси-4-оксикумарин, 6-эти л-7-н-пр опокси-4-оксикумарин, 6-н-пропил-7-н-пропокси-4-оксикумарин, получают следующие соединени : 6-мети л-7-ЭТОКСИ-4-ОКСИ-3-НИТР окумари 6-этил-7-этокси-4-окси-3-нитрокумарин, 6-н-пропил-7-этокси-4-окси 3-нигрокуvMapHH ,
12
6-метил-7-н-пропокси-4-окси-3-нитрокумарин ,
6-этил-7-н-пропрк:си-4-окси-3-нитрокумарин ,
6-н-пропип-7-н-пр опокси-4-окси-3-нитрокумарин .
Фо, рмула изобретени 
Способ получени  производных 3-нитрокумарина формулы
ОН
где R и R - одинаковые или различные атом водорода, метип, этил, н-пропип, метокси- , этокси- или н-пропокси группа при условии, что R и R не  вл ютс  одновременно йтомами водорода,
или их сопей, отличающийс , тем, что соединение формулы
(П)
О
,г
где R и R имеют указанные значени , подвергают нитрован} Ю дым щей азотной кислотой в хлороформе с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:
1 Ktosa , Uter d-ie Nitnerung «Зев 4-oxcu-moiri-Ms ,PiiQirttiai-ie 8, 1953, c. 221,
SU7402021264A 1973-04-19 1974-04-19 Способ получени производных 3-нитрокумарина или их солей SU578000A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1887673A GB1432809A (en) 1973-04-19 1973-04-19 Coumarin derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU578000A3 true SU578000A3 (ru) 1977-10-25

Family

ID=10119952

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU7402021264A SU578000A3 (ru) 1973-04-19 1974-04-19 Способ получени производных 3-нитрокумарина или их солей

Country Status (20)

Country Link
US (1) US3974289A (ru)
JP (1) JPS5035170A (ru)
BE (1) BE813919A (ru)
CH (1) CH593964A5 (ru)
CS (1) CS187414B2 (ru)
DD (1) DD111375A5 (ru)
DE (1) DE2418344A1 (ru)
ES (1) ES425514A1 (ru)
FR (1) FR2226177B1 (ru)
GB (1) GB1432809A (ru)
HU (1) HU166816B (ru)
IE (1) IE39359B1 (ru)
IL (1) IL44628A (ru)
IN (1) IN139069B (ru)
MW (1) MW1474A1 (ru)
NL (1) NL7405383A (ru)
PL (1) PL96047B1 (ru)
SU (1) SU578000A3 (ru)
ZA (1) ZA742469B (ru)
ZM (1) ZM6374A1 (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4200577A (en) * 1975-09-23 1980-04-29 Beecham Group Limited Coumarin derivatives
US4136192A (en) * 1975-09-23 1979-01-23 Beecham Group Limited 4-hydroxy-3-nitro (cyano) coumarins
EP0010392B1 (en) * 1978-10-20 1982-12-29 Beecham Group Plc Heterocyclic coumarin derivatives, their preparation and pharmaceutical compositions comprising said derivatives
US4380649A (en) * 1981-11-23 1983-04-19 The Dow Chemical Company Isophorone derivatives
US5484951A (en) * 1990-10-19 1996-01-16 Octamer, Incorporated 5-iodo-6-amino-6-nitroso-1,2-benzopyrones useful as cytostatic and antiviral agents
US5428059A (en) * 1991-01-31 1995-06-27 Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Benzopyran derivatives and an anti-allergic agent possessing the same as the active ingredient
US5877185A (en) * 1991-10-22 1999-03-02 Octamer, Inc. Synergistic compositions useful as anti-tumor agents
US5482975A (en) * 1991-10-22 1996-01-09 Octamer, Inc. Adenosine diphosphoribose polymerase binding nitroso aromatic compounds useful as retroviral inactivating agents, anti-retroviral agents and anti-tumor agents
US5783599A (en) * 1993-02-24 1998-07-21 Octamer Inc Methods of treating cancer and viral infections with 5-iodo-6-amino-and 5-iodo-6-nitroso-1 2-benzopyrones
US6147205A (en) * 1995-12-15 2000-11-14 Affymetrix, Inc. Photocleavable protecting groups and methods for their use
US20110028350A1 (en) * 1995-12-15 2011-02-03 Affymetrix, Inc. Photocleavable protecting groups
WO2002020150A2 (en) * 2000-09-11 2002-03-14 Affymetrix, Inc. Photocleavable protecting groups
US8338093B2 (en) * 2004-12-31 2012-12-25 Affymetrix, Inc. Primer array synthesis and validation
US7547775B2 (en) 2004-12-31 2009-06-16 Affymetrix, Inc. Parallel preparation of high fidelity probes in an array format

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1049289A (en) * 1962-08-18 1966-11-23 Benger Lab Ltd Chromone derivatives and pharmaceutical compositions containing them
GB1147976A (en) * 1965-12-21 1969-04-10 Fisons Pharmaceuticals Ltd Chromone derivatives
US3864493A (en) * 1967-08-17 1975-02-04 Fisons Ltd Felixstowe Compositions and methods for the prevention of asthmatic symptoms
FR7513M (ru) * 1967-11-20 1969-12-15
US3885038A (en) * 1971-08-23 1975-05-20 Syntex Inc Method of using substituted xanthone carboxylic acid
US3883653A (en) * 1972-10-24 1975-05-13 Pfizer Method of preventing asthmatic symptoms
US3879544A (en) * 1973-05-09 1975-04-22 Carter Wallace Method for suppressing histamine release

Also Published As

Publication number Publication date
IN139069B (ru) 1976-05-01
AU6805974A (en) 1975-10-23
ES425514A1 (es) 1976-09-01
GB1432809A (en) 1976-04-22
HU166816B (ru) 1975-06-28
IL44628A0 (en) 1974-06-30
IL44628A (en) 1976-12-31
NL7405383A (ru) 1974-10-22
IE39359B1 (en) 1978-09-27
PL96047B1 (pl) 1977-11-30
ZM6374A1 (en) 1974-12-20
FR2226177A1 (ru) 1974-11-15
MW1474A1 (en) 1975-05-13
US3974289A (en) 1976-08-10
DE2418344A1 (de) 1974-11-07
BE813919A (fr) 1974-10-18
JPS5035170A (ru) 1975-04-03
ZA742469B (en) 1975-04-30
DD111375A5 (ru) 1975-02-12
CS187414B2 (en) 1979-01-31
CH593964A5 (ru) 1977-12-30
IE39359L (en) 1974-10-19
FR2226177B1 (ru) 1977-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU578000A3 (ru) Способ получени производных 3-нитрокумарина или их солей
SU518135A3 (ru) Способ получени производных хромана
KR100869627B1 (ko) Ｎ-(1-히드록시메틸-2,3-디히드록시프로필)-1,4,7-트리스카르복시메틸-1,4,7,10-테트라아자시클로도데칸의 리튬 착체및 그의 제조 방법 및 용도
SU474974A3 (ru) Способ получени трийодированных анилидов -метил-дикарбоновой кислоты
SU501667A3 (ru) Способ получени монометиламинов
SU741797A3 (ru) Способ получени производных бензопирана или их солей
SU578869A3 (ru) Способ получени 4-окси-3-нитрокарбостирилов
US3585214A (en) Hydroxyl derivatives of coumarine and processes for the preparation thereof
SU485596A3 (ru) Способ получени 2-карбокси-4-оксо-4н,1он-(2)-бензопирано/4,3- /(1)-бензопиранов
SU923371A3 (ru) Способ получени эфиросолей бис(4-оксифенил)алкилфосфоновых кислот
US2706732A (en) Hydrazine derivatives
Woodruff et al. STEREOCHEMISTRY OF DIPYRIDYLS. PREPARATION AND RESOLUTION OF 2, 4, 2', 4'-TETRACARBOXY-6, 6'-DIPHENYL-3, 3'-DIPYRIDYL. XX1, 2
SU489327A3 (ru) Способ получени четырех замещенных имидазолинов
Blicke et al. Arsinic Acids1
Kuroda et al. CCXXXIII.—Derivatives of phthalonic acid, 4: 5-dimethoxyphthalonic acid, and 4: 5-dimethoxy-o-tolylglyoxylic acid
Ukita et al. Studies on the Resin Acid in the Fruits of Juniperus japonica
SU427017A1 (ru) Способ получения тиадиазолилтиокарбонатов
US2604475A (en) Benzo[f]quinoline compounds and process for their preparation
SU454739A3 (ru) Способ получени 5(6)-ацилбензимидазолилалкилкарбаматов
SU497773A3 (ru) Способ получени производных индазола
SU1574176A3 (ru) Способ получени производных 2-тиенилоксиуксусной кислоты или их фармацевтически применимых солей
SU481619A1 (ru) Способ получени смешанных ангидридов кислот фосфора и гетероциклических карбоновых кислот
CH223015A (de) Verfahren zur Darstellung von d-Lysergsäure-d-1-oxy-butyl-amid-(2).
AT211820B (de) Verfahren zur Herstellung von threo-β-p-Nitrophenylserin
SU514814A1 (ru) Способ получени щеелочных солей п-толилтиосульфокислоты