SU386946A1 - ;,оюзная - Google Patents

Description

предлагаетс  способ получени  новых моноокоипентакис- (арилокси) - циклотрифосфонитрилов общей формулы где Аг - замещенный или незамещенный феИзвестен способ получени  кислых эфиров кислот фосфора щелочным гидролизом ариловых эфиров соответствующих кислот. Однако гексакис- (арилокси) - циклотрифосфонитрилы в подобную реакцию ранее не вовлекали и соединени  указанной формулы в литературе не описаны. Они могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе новых арилоксициклотрифосфонитрилов, в том числе димерных и полимерных. Предлагаемый способ заключаетс  в том, что гексакис-(арилокси) - циклотрифосфонитрил подвергают щелочному гидролизу в среде пол рного растворител , например диэтиленгликол , при нагревании желательно до 140-150°С. Целевой продукт выдел ют известными приемами. Полученные монооксипентакис- (арилокси) циклотрифосфонитрилы  вл ютс  пол рными соединени ми, в кислой среде они существуют в таутомерной форме, в которой по данным ЯМР- и ИК-спектров протон св зан с азотом. Пример. Получение монооксипентакис ( -хлорфенокси)-циклотрифосфонитрила. К раствору 3,0 г (0,003 моль) гексакис ( -хлорфенокси) - циклотрифосфонитрила в 40 мл диэтиленгликол  при 140°С прибавл ют при энергичном перемешивании в течение 0,5 час 2,4 г (0,04 моль) едкого кали , растворенного Е 4 мл воды, и 20 мл диэтиленгликол . Далее реакционную массу выдерживают в течение 4-6 час при 140°С и после охлаждени  до комнатной температуры полученный гомогенный раствор обрабатывают 50 мл 10%-пой серной кислоты. Выпавшие осадки отфильтровывают, промывают последовательно водой, серным эфиром и сушат. Получают 2,3 г (90%) бесцветного кристаллического продукта с т. пл. 177-178°С (из ацетонитрила ). Найдено, %: С 45,22; 45,50; Н 2,29; 2,75; N 4,99; С1 21,97. CaoHaiClsOsNgPs 3 Вычислено, %: С 45,62; Н 2,68; N 5,31; С1 22,45. Пример 2. Получение монооксипентакис (л-фторфенокси)-циклотрифосфонитрила. По методике примера 1 из 3,4 г (0,04 моль)5 гексакис - ( -фторфенокси) - циклотрифосфонитрила получают 2,4 г (86%) кристаллического продукта, т. пл. 166,5-168°С (из ацето-. нитрила). Найдено, %: С 51,0; 51,1; Н 3,18; F 13,75;ю 13,10; iN 5,18; 5,28. СзоН21Р5ОбЫзРз Вычислено, %: С 51,3; Н 2,97; F 13,4; N 5,94. 4 Предмет изобретени  1. Способ получени  монооксипентакис (арилокси)-циклотрифосфонитрилов, отличающийс  тем, что гексакис-(арилокси)-циклотрифосфонитрил подвергают щелочному гидролизу в среде пол рного растворител , например диэтиленгликол , при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что нагревание ведут до 140-150°С.