SU419523A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-ЭФИРОВ ПИРИДИН-4-ТИО ГИДксимовой кислоты - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  не описанных в литературе S - эфнроп ниридии - 4 -тиогндроксимовой кислоты общей формулы I

NOH

V-r-cC-S-lCH VKR -2HCi

где п 2-3, R - метил или этнл, которые :могут найти применение в качестве физаюлопически актиВНых веществ.

Известен Способ получени  S-эфиров тиогидроксамовых кислот, заключающийс  в том, что диал:Киламиноэтантиол-2 под в е р г а ю т взаимодействию с талоидангидридом гпдроксамовой кислоты в среде органИческого растворител  и полученный лри этом хлоргидрат S-эфира тиогидроксамовой кислоты нейтрализуют щелочью.

в литературе отсутствуют сведени  о способе получени  S-эфиров пиридин - 4-тиогидроксилювой кислоты, которые интересны ;как физиологически актив-ные вещества .

Предлагаетс  способ получени  не известных ранее S - эфиров пиридин - 4 - тиогидроксимовой кислоты, заключающийс  в том, что .хлоргидрат ииридин-4- гидроксимоилхлорнда иодвергают взаимодействию с диалкиламиноалкантиололг , например 2- диэтила.миноэтантиолом или 3- диметиламииопропантиоло .м, в среде органического 1раСтвор 1тел , иа- иример метилового или этилового спирта, в

присутствии щелоч с последующим подкнсленнем и выделением целевого продукта нзвестны .м способом.

Пример 1. S - Диэтиламниоэтнловьн

0 эфир пнрнднн - 4 -тиогидроксимовой кнслоты, дихлоргидрат.

В 30 мл метилового спирта раствор ют 5,61 г (0,1 моль) едкого ,кали и к этому раствору прибавл ют 6,65 г (0,05 моль) 2-диэтил5 ам и ноэтаит иола. При перемеш-иванш к щелочному раствору тиола прибавл ют по част м суспензию 9.65 г (0,05 .чоль хлоргидрата пнридин-4-гидроксимоилхлорида в 25 мл метанола . В процессе реакции хлорангидрид раствор етс  1 выпадает осадок хлористого кали , раствор разогреваетс  до 40-50°С. Охлаждают , осадок отфильтровывают, промы1 ают метанолом. Фильтрат подкисл ют раствором хлористого водорода в до кислой реакции среды и упаривают досуха. Остаток раствор ют при нагревании в смеси изоиропилового и метилового спирта (50 мл + мл), Вещество высаживают эфлром. Осадок отфильтровывают и кристаллизуют из 55

0 мл кип щего этилового спирта. Выход 9,9 г

(60,5%) белого, с желтым оттенком кристаллического порошка, т. пл. 152-155°С.

Найдено, %: С 43,27, 43.77; Н 6.38, 6,62; С1 21,66, 21,45; S 9,79, 9,72.

CisHaiClsNsOS.

Вычислено, %:С 44,17; Н 6,49; С1 21,73; S 9,82.

При м ер 2. S - Диметиламинопропнлозый эфир пиридин - 4 - тиогидроксимовой кислоты , д-ихлоргидрат.

2,25 г (0,04 моль) едкого кали раствор ют в 10 мл меганол.а, прибавл ют 1,8 (0,015 моль) 3- диметиламилопропаитиола - 1 1 к полученио.му раствору шрИ пере.мешз1ва11И:;1 прибавл ют ло част м суспеиаию 3,86 г (0,02 моль) хлоргидрата пиридин - 4 - гидроксимоилхлорида в 10 мл метабола. В осадок выдел етс  хлорид 1кали , реакционна  смесь разогреваетс . После о.хлаждени  осадок отфильтровывают , промывают .метаноло.м и фильтрат подкисл ют растворо.м хлористого водорода в метаноле до кислой реакции среды , растворитель упаривают в вакууме досуха . Остаток раствор ют при нагреваиии в с.меси изапропанола с метанолом (80 мл -}-22 мл), прибавл ют 5 .ил эфира и охлаждают. Выделилась в зка  масса, котора  через несколько дней заюристалл 13овалась. Осадок отфильтровывают , промывают изопропаноло.м, вес 1,58 г. К фильтрату прибавл ют 30 мл эфира Н выдерживают в холодильнике, дополнительно получают 1,79 г вещества. Общий выход 3.37 г (72% в расчете на тиол), т. пл. 142-146°. После перекристаллизации из спирта т. пл. 145-147°.

Найдено, %:С 42,70; Н 6.00; С1 22.79;

S 10,30. CnH.gCbNsOS

Вычислено. %: С 42,31; Н 6,13; С1 22,71; S 10,27.

Н р е д м с т и 3 о б р е т е н и  

Способ получени  S - зфиров ннрнднн - 4 - тногидроксимовой кислоты, отличающийс  тем, что хлоргндрат ннрид1П1-4-гпдрокснмоилхлорнда подвергают взаимодействию с диалкиламиноалкапт Ю .1ом в среде органического растворител  в присутствии щелочи с последующим подкисление.м и выделением це .тевого нродукта 1 зпестньрм способом.