SU491628A1

SU491628A1 - Способ получени солей пирили

Info

Publication number: SU491628A1
Application number: SU1807352A
Authority: SU
Inventors: Сергей Никитович Баранов; Станислав Васильевич Кривун; Алевтина Ивановна Буряк
Priority date: 1972-07-03
Filing date: 1972-07-03
Publication date: 1975-11-15

Description

Изобретение относитс к новому способу получени солей пирили формулы 1 Ьг :4Л IX где RI - алкил, арнл, незамещенный или Nзамещенный индолил; R2 и R4 - атомы водорода; Нз-алкил, арил незамещенный или Nзамещенный пирролил, индолил, индолинил или тетрагидрохинолил; Rs - алкил или арил; или пары заместителей Ri-Rz и R4-Ra независимо друг от друга - грунпа атомов, дополн юща бензольное кольцо; Х-- анион минеральной кислоты. Эти соединени наход т применение в качестве светочувствительных композиций дл электронной техники, в качестве физиологически активиых веществ, а также в качестве промежуточных соединений в органическом синтезе. Известен снособ получени 4-замещенных солей пирили конденсацией у-пиронов с реактивами Грииь ра, позвол ющий получить 4алкил- или 4-арилзамещенные соли пнрили с выходом 30-50%. Однако этот метод не позвол ет получать соли пирили , содержащие гетероциклические заместители. По предлагаемому способу дл повышени выхода целевого продукта и упрощени технологии процесса 7пирон формулы И где RI, Ro, R4 и Rs имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с соединением формулы HI Rs-H, где Ra имеет указанные значени , в среде пол рного органического растворител в присутствии хлорокси фосфора, с последующей обработкой минеральной кислотой, например хлорной.

Реакци протекает по схеме: О

R 1 -R

4NX Х- 2POfl

Y 1 + R.H ,

Р

РОгС17

при смешении реагирующих веществ и выдерживании реакционной смеси при ком«атной температуре или непродолжительном нагревании с последующим прибавлением хлорной или другой минеральной кислоты без выделени промежуточиых продуктов.

Выделение целевых продуктов провод т обычными методами; выход и чистота конечных продуктов высокие.

Способ позвол ет получить р д новых соединений , синтез которых недоступен другими способами. Например, соли 2,6-диметил-4-индолилпирили , 2,4-диметил-6-индолилнирили с возможной физиологической активностью не удаетс получить ни одним из существующих методов.

Строение конечных продуктов доказано элементарным анализом, ИК-спектрами и некоторыми химическими превращени ми, нанример в соответствующие пиридины.

Пример 1. Получение 2,6-диметил-4-(1метил--3-индолил ) пирилий перхлората.

1,24 г (0,01 мол ) 2,6-диметил-у-пирона, 1,3 г (0,01 мол ) N-метилиндола, 1,53 г (0,01 мол ) хлорокиси фосфора и 10 мл нитрометана смещивают и выдерживают в течение 12ч при комнатной температуре. К образовавшейс темно-красной смеси прибавл ют 1,5 мл хлорной кислоты и нагревают до начала бурного выделени хлористого водорода. При добавлении эфира выпадают темно-коричневые кристаллы, которые отфильтровывают, промывают эфиром и перекристаллизовывают из ацетонитрила; выход 2,1 г (62%), т. пл. 254°С.

Найдено, %: С 57,21; Н 4,52; С1 10,84.

CieHClNOs

Вычислено, %: С 56,97; Н 4,74; CI 10,53

Пример 2. Получение 2,6-диметил-4-(Гметил-2-пирролил )пирилийнерхлората.

Смесь 1,24 г (0,01 мол ) 2,6-диметил-у-пирона , 0,81 г (0,01 мол ) N-метилниррола, 1,53 г (0,01 мол ) хлорокиси фосфора и 10 мл нитрометана кип т т в течение 15 мин. К охлажденной реакционной смеси прибавл ют 1,5 мл 70%-ной НС1О4 и нагревают до начала бурного выделени НС1. Вынавщие но охлаждении смеси кристаллы отдел ют, нромывают

эфиром, сушат. Часть продукта высаживаетс эфиром. Выход 1,1 г (35%), т. нл. 218°С (из ацетонитрила).

Найдено, %: С 49,8; Н 5,1; С1 12,0 CisHuClNOs

Вычислено, %: С 50,2; Н 4,9; С1 12,4.

Пример 3. Получение 2,6-диметил-4-(2,4диоксифенил )пирилийперхлората.

К 1,24 г (0,01 мол ) 2,6-диметил-у-пирона прибавл ют 1,1 г (0,01 мол ) резорцина, 1,53 г (0,01 мол ) хлорокиси фосфора и 10 мл нитрометана; образующуюс реакционную смесь кип т т в течение 20 мин и оставл ют при комнатной температуре на 12 ч. Затем прибавл ют 1,5 мл 70%-ной хлорной кислоты и нагревают смесь до начала бурного выделени НС1. Образовавшиес при добавлении эфира кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром , сушат. Выход 1,25 г (42%), т. пл. 175°С (из ацетонитрила).

Найдено, %: С 49,1; Н 4,8; С1 10,9. CisHisClNOs

Вычислено, %: С 48,4; Н 4,1; С1 11,2. Аналогично получают соединени , приведен1 Ь е в таблице.

Таблица

Claims

Формула изобретени Способ получени солей пирили формулы I

3

2

+ IX

.

RI

о

где RI - алкил, арил, незамещенный или Nзамещенный индолил; Rg и R4 - атомы водорода; Ra - алкил, арил, незамещенный или N - замещенный пирролнл, индолил, индолинил или тетрагидрохинолил; Rs - алкил или арил; или нары заместителей Ri-R2 и R4-Rs независимо друг от друга - грунна атомов, доноли юща бензольное кольно;

X - анион минеральной кислоты; из Y-пиронов, отличающийс тем, что, с

целью повышени выхода и упрощени технологии процесса, у-пирон формулы II

PI

где RI, R2, R4, Rs имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с соединением формулы III

РзМ

где RS имеет указанные значени , в нрисутствии хлорокси фосфора в среде пол рного органического растворител с носледующей обработкой минеральной кислотой, например хлорной.