SU415869A3 - - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФЕНИЛЕН-БИСДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ

1

Изобретение относитс  к способу получени  эфиров фенилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты следующей формулы:

ние в качестве исходных соединении солеи других замещенных дитиокарбаминовой кислоты общей формулы

мидазол, 2-а-хлорпилимидазол, 2-а-хлорбутилбензимидазол , 2-а-хлоргексилбензимидазол , 1-этил-2-хлорметилбензимидазол, 1-этил2-сс-хлорэтилбензимидазол , 1 -бутил-2-а-хлорбутилбензимидазол , 5-этил-2-хлорметилбензимидазол , 5,6-диметил-2-хлорметилбензимидазол , 4,6-дибутил-2-:сс - хлорэтилбензимидазол, 5-метокси-2-а-хлорзтилбензимидазол, 5-нитро6-хлор-2-хлорметилбензимидазол , 4-сульфамидо-5 ,6 - диметил - 2 - хлорметилбензимидазол. Замещенные  -фенилен-бис-дитиокарбаминовые кислоты используютс  в виде водорастворимых аммонийных солей, а также в виде водорастворимых солей щелочных металлов.

Реакцию ведут так, что растворенна  в воде соль ft-фенилен - бис-дитиокарбаминовой кислоты взаимодействует с соединением общей формулы {III), которое, в свою очередь, предварительно растворено в растворителе, который хорошо смешиваетс  с водой, например ацетон, спирт, тетрагидрофуран, диоксан, ацетонитрил, дйметилформамид и т. д. Выпавший продукт очищают путем промывани  или переосажденн  из растворител .

Пример 1. 29,4 г аммонийной соли 1,4-фенилеп-бис-дитиокарбаминовой кислоты раствор ют в 1,5 л воды; полученный раствор отфильтровывают от незначительного количества примесей и прибавл ют при посто нном перемешивании раствор 33 г 2-хлорметилбензимидазола в 500 мл ацетона. Выпадает продукт , который отдел ют, промывают водой и ацетоном и высушивают в вакууме над концентрированной H2SO4. Получают 33 г (64%) от теории метилового эфира 1,4-фенилен-бй€дитиокарбаминовой кислоты-бензимидазолил (2). Т. пл. 130-133°С (разложение). Элементарный анализ лолученного соединени .

Вычислено, %: С 55,36; Н 3,87; N 16,14; S 24,63.

С24П2оНб54.

Найдено, %: С 55,00; Н 4,30; N 16,20; S 24,50.

Аналогично получают:

Метиловый эфир 1,4-фенилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты - (1 - метилбензимйдазолил-2 ). Т. пл. 160°С, (разложение).

Метиловый эфир 1,4-фенилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты - (5 - нитробензимидазолил-2 ). Т. нл. 188-190°С (разложение).

Метиловый эфир 1 4-фенилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты - (5 - хлорбензимидазолил-2 ). Т. пл. 125-128°С (разложение).

Метиловый эфир 1,4-фепилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты - (5 - метилбензимидазолил-2 ). Т. пл. 135-140°С (разложение).

Метиловый эфир 1,4-фенилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты-(5 - трифторметил-бензимидазолил-2 ). Т. нл. 138-140°С (разложение ).

Этиловый эфир 1,4-фенилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты-а-(1 - метилбензимидазолил-2 ). Т. нл. 105-110°С (разложение).

Метиловый эфир 1,4-фенилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты - (5 - цианобензимидазолил-2 ). Т. пл. 178-180°С (разложение).

Пример 2. 29 г аммонийной соли 1,4-фенилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты раствор ют в 150 мл воды; полученный раствор отфильтровывают от примесей и добавл ют при встр хивании раствор 4,9 г 4-сульфамидо2-хлорметилбензимидазола в 30 мл диметилформамида . Выпадает продукт, который после охлаждени  реакционной смеси до 0°С отдел ют , промывают водой и ацетоном и высушивают в вакууме над концентрированной H2S04. Получают 5,6 г (83% от теории) метилового эфира 1,4-фенилен-бис-дитиокарбамиповой кислоты- (4-сульфамидобензимидазолил-2 ) с т. нл. 182-183°С (разложение). Элементарный анализ полученного соединени . Вычислено, :%: С 42,46; Н 3,27; N 16,51.

C24H22N8O4S6.

Пайдено, %: С 42,20; Н 3,50; N 16,50.

Пример 3. 32,2 г аммонийной соли 2,5-диметил-1 ,4-фенИл-бис-дитиокарбаминовой кислоты раствор ют в 300 мл воды и к полученному раствору лри комнатной температуре

при посто нном перемешивании прибавл ют раствор 33,2 г 2-хлорметилбензимидазола в 300 мл метилового спирта.

Выпадает масло, которое затвердевает в течение 1 часа. Полученный твердый продукт

отдел ют от реакционной смеси, раствор ют в 250-300 мл метилового спирта, фильтруют И охлаждают. Выпавший продукт промывают ацетоном и эфиром, высушивают над концентрированной H2SO4 и получают 15,6 г (28%)

метилового эфира 2,5-диметил-1,4-фениленбис-дитиокарбаминовой кислоты (бензимндазолил-2 ). Т. пл. 174°С (разложение).

Элементарный анализ полученного соединени .

Вычислено, %: С 56,91; Н 4,40; N 15,32. C26H6N6S4.

Пайдено, %: С 57,60; П 4,70; N 15,60. Пример 4. К смеси 16,8 г 2,5-диметокси1 ,4-диаминобензола и 12 мл сероуглерода в

100 мл ацетонитрила при комнатной температуре и посто нном перемешивании прикапывают раствор 8 г едкого натра в 100 мл воды. Спуст  1 час после окончани  прикапывани  полученный коричневатый раствор выливают

в 1 л воды и отдел ют выпавшее маслообразное вещество. Фильтрат добавл ют при посто нном перемешивании к раствору 33,2 г 2-хлорметилбензимидазола в 300 мл метилового спирта. Образуетс  масл нистый осадок,

который быстро затвердевает при растирании. Пеочищенный продукт выдел ют из реакционной смеси, тщательно промывают его водой и раствор ют в минимальном количестве ацетона . При сто нии и охлаждении выдел етс 

7,8 г (13,5% от теории) метилового эфира 2,5-диметокси-1,4-фенилен-бнс - дитиокарбаминовой кислоты - (бензимидазолил-2), который промывают ацетоном и эфиром, высушивают над концентрированной П25О4 и получают

соединение с т. пл. 154-155°С (разложение).

Элементарный анализ полученного соединени .

Вычислено, %: С 53,77; Н 4,17; N 14,47.

С2бН24Нб0254.

Найдено, %: С 53,70; Н 3,80; N 15,00.

Пример 5. К смеси 12,2 г 2-метил-1,4-диаминобензола и 12 мл сероуглерода в 100 мл воды прикапывают в течение 1 часа при посто нном перемешивании раствор 8 г гидроокиси натри  в 100 мл воды. Отдел ют небольшое количество смолообразного продукта и добавл ют прозрачный фильтрат при посто нном пере.мешивании к раствору 33,2 г 2-хлорметилбензимидазола в 300 мл метилового спирта. В результате этого образуетс  маслообразное вешество, которое отдел ют от реакционной смеси, хорошо промывают водой и ацетоном. Получают 6,3 г (12%) метилового эфира 2-метил-1,4-феНИлен-бис-дитиокарбаминовой кислоты-(бензимидазолил-2). Т. пл. 153°С (разложение).

Аналогично получают: метиловый эфир - 2-хлор-1,4-фенилен - бис - дитиокарбаминовой кислоты-(бепзимидазолил-2). Т. пл. 153- 156°С (разложение).

Предмет изобретени 

Способ получени  эфиров фенилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты общей формулы

.R.

S Н

/-С

3-CH-S-C-NH- f V

NH-C-fe-CH-E. 1

IУ

Кд

R4

где RI и R2 - одинаковые или разные радикалы - водород, галоид, алкил или алкоксил с Ci-Сб, Rs - водород или алкил с Ci-Сб, R4-бензимидазольный радикал моно- или 1полизамеш,енный галоидом, «изшим алкилом, трифторметилом, низшей алкокси-, нитро-, сульфамидо- или нитрильной группой, отличаюшийс  тем, что водорастворимую соль фенилен - бис - дитиокарбаминовой кислоты подвергают взаимодействию с галоидсодержащим соединением обш,ей формулы

R3R4CHX(III)

где Rs и R4 имеют указанные значени ; X - хлор, бром или йод, и целевой продукт выдел ют известным приемом.