SU812185A3 - Способ получени полиэтилена - Google Patents

Способ получени полиэтилена Download PDF

Info

Publication number
SU812185A3
SU812185A3 SU782620109A SU2620109A SU812185A3 SU 812185 A3 SU812185 A3 SU 812185A3 SU 782620109 A SU782620109 A SU 782620109A SU 2620109 A SU2620109 A SU 2620109A SU 812185 A3 SU812185 A3 SU 812185A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
compound
mol
melt index
ethylene
polyethylene
Prior art date
Application number
SU782620109A
Other languages
English (en)
Inventor
Цуккини Умберто
Куффиани Илларо
Original Assignee
Монтэдисон С.П.А. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Монтэдисон С.П.А. (Фирма) filed Critical Монтэдисон С.П.А. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU812185A3 publication Critical patent/SU812185A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

1
Известен способ получени  полиэтилена полимеризацией этилена в среде инертного углеводородного растворител  при 50-75 С и давлении около 10 атм в присутствий катализаторов Циглера ,, состо щих из триизобутилалюмини  и четыреххлористого титана l.
Ближайшим к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту  вл етс  способ получени  полиэтилена полимеризацией этилена в среда инертного углеводородного растворител  при SO-ISO C и давлении 1-50 атм в присутствии катализатора, состо щего из триизобутилалюминий и компонента, включагадего продукт взаимодействи  титана с соединением магни , в качестве которого использован дигалогенид магни , предварительно обработанный электронсдонор ным соединением, например эфиром карбоновой кислоты 2.
Недостатком известного способа  вл етс  широкое молекул рко-массовое распределение полимера, полученный полиэтилен трудно перерабатывать методом лить  под.давлением,, о чем свидетельствует относительно высокое значение отнс иени  индекса плавлени , измеренного согласно услови м N стандарта А5ТМД-1238 (MIN) и услови м Е того стандарта. (MtE), Величина этого отношени  составл ет 9,8 1ЦРИ индексе плавлени , равном 5 г/ 10 мл согласно определению по методу ASTMD-1238 (условие Е), гранулометрическое распределение частиц полимера по размерам следующее: 30% 100 мкм, 70% между 100 и 1000 мкм, -j объемна  плотность полимера 0,35 г/см
С целью получени  полиэтилена с узким молекул рно-массовым распределением , способного перерабатыватьс  методом лить  под давлением, предлагаетс  способ получени  полиэти- лена полимеризацией этилена в среде инертного углеводородного растворител  при 50-150°С и давлении 1-50 атм в присутствии катализатора, состо щего из триизобутилалюмини  и компонента, включающего продукт, полученный при температуре 45-98С при взаимодействии соединени  магни  (), выбранного из группы, включающей безводный MgCl2., MgC
Mg(OC,;,H5-)2 , (CH COOaMg. MgC Pj. Н дО , Cn.HjHgCl, продукт взаимодействи  полиметилгидросилоксана с МдО, продукт
взаимодействи  ,MgCI с дифенилсиландиолом , соединени  титана (II) общей формулы Ti(O-n-R) Ci,, где R C4-C9,m , п 0 или п 1 , m 3, и соединени  кремни  (ill), --выбранного из группы, включающей сое динение формулы ( -Si-CI -H, |где m 1-2, n 1-3, при m+n 3, смеси: SiС 1д с полиметилгидроксилоксаном , SiCl4 с CaHgMgCI „ SiCI с S1(OC2H5)5H, SiHCI с полиметилгидросилоксаном . Отли,чительным признаком изобретени   вл етс  использование катализатора , включающего в качестве компонента продукт, полученный при температуре 45-98°С при взаимодейст .ВИИ соединени  магни  (I), выбранного из приведенной группы соединений соединени  титана (II) приведенной формулы и соединени  кремни  (III), выбранного иэ перечисленной группы соединений. Предлагаемый способ получени  полиэтилена по сравнению с известным способом позвол ет получить полиэтилен с узким молекул рно-массовым распреде,лением способный перерабаты ватьс  методом лить  под давлением. Так t .значение отношени  Ml N/MI Е полиэтилена , полученного предлагаемым способом, равно 7,6 и грануломе рическое распределение частиц полиэтилена по размерам следующее: 0% 100 мкм, 90% между 177-500 мкм, 10% между 500 иЮОО мкм.Более высо ка объемна  плотность полимера 0 ,40 г/см . Эти характеристики этиленовых гомополимеров, получаемых согласно изобретению , свидетельствует о том, что такие полимеры могут быть исполь зованы дл  лить  под давлением. Пример 1. 2,4г (0,025 мол ) MgCli и 17 г (0,05 молей) Ti (О-n-С Hg )j перемешивают в колбе при 160°С и под атмосферой азота, через 4 ч MgClj полностью раствор етс . Полученный раствор, охлажденный до , разбавл ют 80 см безводно го п-гептана. В этот раствор,, подде живаемый при 60°С при перемешивании в течение 1 ч добавл ют раствор 5,8 см (0,05 молей) S i С 1 в 20 см п-гептана. По окончании введени  этого раствора реакционную смесь нагревают при 1,5 ч.. - Температуру полученной суспензии снижают до . и ввод т в нее по капл м в течение 2 ч 19,4 см(20,6 полиметилгидросилоксана (ПМГС) формулы (СНз)э,510 1сНз) ,Si-(CH5)3, где n - величина пор дка 35. По окончании введени  реагента смесь перемешивают 1 ч при . После снижени  температуры смеси до комнатной выпадает осадок, который несколько раз промывают безводным п-гексаном и окончательно высушивают при 70° С под вакуумом до посто 11 ного веса. В результате получают 11,2 г красновато-оранжевого порошка , содержащего 16,95% Ti, Дл  проведени  процесса полимери зации используют 2,5-литровый автоклав из нержавеющей стали, который заполн ют в следующем пбр дке в атмосфере азота: 1000 см безводного п-гептана, 1,5 г А1 (изо-СфН)-в качестве сокатализатора и окончательно 0,014 г каталитического порошка, полученного в .соответствии с тем, как описано выше. Автоклав немедленно нагревают до , после чего ввод т в него 5-, 2 атмосферы водорода и 7,8 атмосфер этилена, причем последний ввод т непрерывно в течение 4 ч. Затем из автоклава выгружают суспензию, отфильтровывают ее и полиэтилен высушивают в термостате до посто нного веса. В результате получено 170 г полиэтилена, что соответствует выходу 71 700 г/г Ti, Индекс расплава полученного полимера Е(М1 ) составл ет 3,5 г/10 мин, а отношение MIN/MIE 8,6. Пр име р 2. 2,4 г (0,025 мол ) МдС l-iраствор ют в 17 г (О.,05 мол ) Т i ()}. , как описано в примере 1. После охлаждени  раствор разбавл ют 50 см -безводного п-геп-тана . В этот раствор, поддерживаемый при 45°С, при посто нном перемешивании , в течение 3ч ввод т раствор, состо щий иэ 30 см сухого п-гептана, 8 см ПМГС (того же типа, что использован в примере 1) и 17,4 см (0,15 мол ) S i С 14 . По окончании введени  реагента суспензию перемешивают еще 1 ч при , а затем в течение 1 ч при температуре кипени  гексана. После охлаждени  до комнатной температуры выпавший осадок вьщел ют , как описано в примере 1. Таким образом получено 4,4 г светло-корич .невого порошка, содержащего 4,75% Ti . Дл  проведени  процесса полимеризации этилена используют ту же методику , что в примере 1, но в автоклав загружают 0,0146 г полученного в этом примере порошка. В результате получено 400 г полиэтилена , что-соответствует выводу 577 200 г/г Ti . Индекс расплава полимера составл ет 4,85 г/10 мин, а отношение MIN/MlE 8,2. Пример 3. 2,4 г МдСIg (0,025 мол )раствор ют в 17 г (0,05 мол ) Ti (,Hi)) , как описано в примере 1. После того, как температура раствора снижаетс  до 45С, его разбавл ют 50 см обезвоженного п-гексана. в этот раствор, поддерживаемый при 4 С, при перемеширании , в течение 1 ч ввод т раствор 10,65 см ПМГС (того же типа, что в примере 3) и 20 см обезвоженного n-гексана. После вв.едени  реагента смесь нагревают еще в тачение 1 ч при температуре кипени  гексана. Затем температуру смеси снижают до и в полученную суспензию в течение 90 мин ввод т раст вор, состо щий из 25,5 г (0,15 мол ) S i С 14 и 20 см обезвоженного п-гексана. По окончании введени  раствора реакционную смесь нагревают еще в т чение 90 мин при температуре кипени  гексана. По охлаждении раствора до комнатной температуры выпавший осадок отдел ют, как описано в прим ре 1, В результате получают.б,5 г коричневого порошка, содержащего 12,65% Ti. , Процесс полимеризации этилена провод т, как описано в примере 1, но в автоклав загружают 0,0136 г полученного каталитического порошка Получено 328 г полиэтилена, что соответствует выходу 190 700 г/г Ti Индекс расплава Е полимера составл  ет 4,55 г/10 мин, а отношение MIN/MIE 8,5. Пример 4. 1,35 г MgCl (0,014 мол ) раствор ют в 8,5 г Ti (0-п-СиНд)4 (0,025 мол ), как описано в примере 1. Полученный рас 90Р охлаждают до комнатной температуры , разбавл ют 50 см п-гептана и в течение 2 ч ввод т в колбу, содержащую 17 см 2,93 М Cj HjMgCIB диэтиловбм эфире (перемешиваемого), наход щегос  при температуре . Затем полученную суспензию посте пенно нагревают до и в течение 1 ч ввод т ее в 34 г (0,2 мол ) S С По окончании введени  S i С 1 реакцио ную смесь перемешивают еще 90 мин после нагрева ее до . Как только температура смеси снижаетс  до комнатной, выпавший осадок .отдел ют как описано в примере 1, В результате получено 9,0 г серого порошка, содержащего 5,3% Ti. Полимеризацию этилена провод т, как описано в примере 1, но в автоклав загружают 0,016 г полученного каталитического порошка. Получено 320 г полиэтилена, что соответствует выходу 377 300 r/r-Ti Индекс расплава полимера составл е 9,7 г/10 мин, а отношение H1N/MIE 8,6. Пример 5, 2,4 г МдС l (0,025 мол ) раствор ют в 17 г Ti (О-п-С Н)(0,05 мол ), как описа но в примере 1. Затем раствор охлаждают до и разбавл ют ,80 см обезвоженного п-гептана, В этот рас вор, поддерживаемый при перемешивании при температуре 40°С, в течение 3 ч ввод т 15,7 см (0,15 мол ) дихлорметилсилана ,По окончании введени  реагента суспензию нагревают еще в течение 2 ч при 98С. После охла одени  реакционной смеси до комнатной температуры выпавший осадок отдел ют , как описано в примере 1. В результате получено 4,5 светлокрасного порошка, содержащего 8,05% Ti. Процесс полимеризации этилена провод т , как описано в при|У1ере 1, за исключением того. Что в автоклав загружают 0,0107 г полученного каталитического порошка. Получено 317 г полиэтилена, что соответствует выходу 368 600 г/г Т1. Индекс расплава Е полимера составл ет 3,2.r/dO мин, а отношение индекса расплава N к индексу расплава Е - 8,2. Пример 6. 2,4 г (0,025 мол ) раствор ют в 17 г (0,05 мол ) Т i (О-п-С Н )j , как описано в примере 1. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и разбавл ют 49 см обезвоженного п-гексана. В этот раствор, охлажденный при перемешивании до за 4 ч ввод т раствор 40,9 г (0,3 мол ) SiHCU и 10 см обезвоженного гексана. По окончании введени  этого раствора температуру смеси повышают до 60°С и поддерживают ее еще в течение 1 ч. После охлаждени  смеси до комнатной температуры выпавший осадок отдел ют, как описано в примере 1. В .результате получают 3,6 г серого порошка, содержащего 6,4% Ti. Процесс полимеризации этилена про-, вод т, как описано в примере 1, но в автоклав загружают 0,0088 г полученного каталитического порошка. Получено 330 г полиэтилена, что соответствуёт выходу 586 100 г/г Ti. Индекс расплава Е полимера составл ет 2,3 г/10 мин, а отношение индекса расплава N. к индексу расплава Е 9 ,0. Пример 7. 4,8 г (0,05 мол ) MgCJa раствор ют в смеси 17 г (0,05 мол ) Ti (О-п-С Н )4 и 4,5 см (0,05 мол ) п-бутанола. После раТггворени  в растйор добавл ют 20 см обезвоженного п-гексана, 12,7 см (0,11 мол ) SiCl4 и 24,3 см ПМГС. Получено 8,1 г каталитического соединени , содержащего 8,5% Ti. Процесс, полимеризации этилена провод т , как описано в примере 1, но в автоклав загружают 0,012 г полученного каталитического соединени . Получено 170 г полиэтилена, что соответствует выходу 167 000 г/г Ti -. Индекс расплава Е полимера составл ет 4,3 г/10 мин, а отношение индекса расплава N к индексу расплава Е 8 ,8.
Пример 8. 4,8 г (0,05 мол ) MgCI раствор ют в 34 г (0,1 мол ) Т F (0-п-С Нл )4 . После растворени к раствору добавл ют 50 см п-гекса .HAf после чего полученный гексановый раствор, нагретый до 45°С, в течение 3 ч ввод т в раствор, состо 1ЦИЙ из 20 см п-гексана,17,3 см |(0,15 мол ) Si С14 и 16,8 смпмГС. Получено 11,1 г каталитического соединени , содержащего 11,0% Ti, Процесс полимеризации этилена провод т как описано в примере 1, за исклкчением того, что в автоклав загружают 0,016 г полученного каталитического соединени . Получено 320 г полиэтилена, что соответствует выходу 178 000 г/г Т i. Индекс расплава Е полимера составил 5,4 г/10 мин а отношение индекса распла.ва N к индексу расплава Е - 8,0.
Пример 9. 2,4 г (0,025 мол ) МдС l. раствор ют в 31 г (0,05 мл ) Т i (0-n-CftH g )4 . После растворени  к раствору добавл ют 50 см п-гексана, а затем 8,6 см(0,075 мол ) 6,8 см ПМГС и всю реакцию провод т при в течение 3ч. Получено 4,1.г каталитического соединени , содержащего 7,7% Тт. Процесс полимеризации этилена провод т , как в примере 1, но в автоклав загружают 0,016 г полученного каталитического соединени .
Получено 130 г полиэтилена, что соответствует выходу 102 000 г/г Ti Индекс расплав Е полимера составл ет 2,7 г/10 мин, а отношение индекса расплава N к индексу расплава Е 9,1.
Пример 10. Повтор ют последовательность операций примера 5, использовав те же количества МдС 1 , Т i ( Нд) и п-гептана, но с той разницей, что вместо СI CHjSIН используют 33 см (0,3 мол ) ( С.ISIH Получено 7,8 г каталитического соединени , содержащего 14,1% Ti.
Процесс полимеризации этилена провод т, как описано в примере 1, с использованием 0,01-76 г полученного каталитического соединени . Получено 265 г полиэтилена, что сооветствует выходу 106 000 г/г Ti. Индекс расплава Е полимера составл ет 5,9 г/10 мин, а отношение индек а расплава N к индексу расплава Ё - 7,9.
Пример 11. Повтор ют последовательность операций примера 8 с- той только разницей, что раствор S i С 1 и ПМГС добавл ют к остальным реагентам сразу, а не за 3 ч. Получено 9,3 г каталитического соединени  , содержащего 5,0% Т i.
Процесс полимеризации этилена првод т , как в примере 1, за исключением того, что используют 0,015 г
полученного каталитического соединени .
Полуаено 360 г полиэтилена, что соответствует выходу 480 000 г/г Ti. Индекс расплава Е полимера состав- л ет 5,3 г/10 мин, а отношение индекса расплава Н и индексу расплава Е 7 ,9.
Пример- 12. Повтор ют пример 2, использовав 13,9 г (0,04 мол ) Ti 0 4) (0,019 мол ) MgGI/j. и вместо 7,1 см (0,06 мол ) ПМГС используют 7,5 г (0,04 мол ) Si(, Таким образом получено 3,2 г каталитического соединени , содержащего 13,65% Т1.
Полимеризацию этилена провод т.
как в примере 1, в присутствии 0,020 г описанного каталитического соединени . Получено 195 г.полиэтилена , что соответствует выходу
0 7050.0 г/г TI . Индекс расплава Епо,лимера составл ет 3,0/10 мин, а отношение индекса расплава N к индексу расплава Е - 8,4.
Пример 13. Повтор ют пример
5 2, использовав 17 г (0,05 мол )
Ti .(0-п-С Н)4 ,2,2 г (0,023 мол ) MgCl, 9,1 см Дй-ПМГС и 10 см (0,i мол ) Si НС Ц вместо 510(4. лучеио 9,1 г каталитического соедиJJ нени , содержащего 13,0% Ti . Путем полимернаа ции этилена таким же спообом , что рп-ис ан в примере 1, в присутствии 0,015 г полученного каталитического соединени  получают 129 г
C полиэтилена, что соответствует выходцу 65 000 г/г Ti. Индекс расплава Е полимера составил 4,2 г/10 мин, а отнощение индекса расплава N к индексу расплава Е - 8;.0.
П р и м а р 14. Повтор ют пример
0 2, использовав 34 г (0,1 мол ) Т (O-n-C Hg);} ,4,8 г (0,05 мол ) MgCtj, 17,3 см (0,15 мол ) SiCi и вместо ПМГС - 28 г частично метилированного полиметилгидросилана, содержащего 0,9 вес.% водорода (ТЕГЛОКСАН ПТФ 16, производства Голшмидт). Получено 12,2 г каталитического соединени , содержащего 9,1% Ti,
Полимеризацию этилена провод т,
0 как описано в примере 1, в присутствии 0,016 г описанного каталитического соединени , получают 125 г полиэтилена, что соответствует выходу 85 500 г/г Ti. Индекс расплава
е Е полимера - 1,1 г/10 мин, а отношение индекса расплава П к индексу расплава Е - 7,75.
Пример 15. Повтор ют пример 2, за исключением того, что вместо Ti(0-п-С4Нл)4 используют 15,9 г (0,052 мол У Ti (O-h-CxHg )з С I ,. вместо MgClj - 5,8 г (0,0176 мол ) МдС 1,2. SCgHyOH. Согласно методике, описанной в примере 2, использовано з
5 17,3 см (0,15 мол ) SiCl4 и 20,2 см ПМГС. Получено 2,9 г каталитического соединени , содержащего 9,4% T-t Полимеризацию этилена провод т, как в примере 1, в- присутствии 0,16 описанного каталитического соедине ни , получено 296 г полиэтилена, что соответствует выходу 197 000 г/ Т1 . Индекс расплава Е полимера 6 ,8 г/10 мин, а отношение индекса расплава N к индексу расплава Е .,5. Пример 16.В колбу емкостью 250 мл помещают 0,925 г (0,038 л ) магниевых стружек, 6,7 г абсолютированного ЭТИЛОВОГО спирта и , 25 г (0,0725 мол ) Т1(0-П-С4 Нд) , температуру постепенно повышают до 130 С и поддерживают на этом уровне в течение 2ч, затем непрореаги ровавший этанол отгон ют. После ох лаждени  до к полученному рас вору добаш1 ют 50 см п-гексана, за тем 43 см (0,375 мол ) StCf4 и 27 ПМГС в течение 4 ч вйод т в этот разбавленный раствор, поддерживаемы при 50С. После окончани  введелни  всех реагирующих веществ всю смесь нагревают при температуре кипени  гексана 1 ч. После охлаждени  до комнатной температуры образовавший осадок каталитического соединени  промываю гёксаном до отрицательной реакции на СЕ-ионы. После высушивани  было получено 9,4 г каталитичес кого соединени , содержащего 6,3% Т Г . ; . . Полимеризацию этилена провод т как в примере 1, в присутствии 0,0144 г описанного каталитического соединени , получают 411 г полиэтилена , что соответствует выходу. 466 000 г/г Т1, Индекс расплава Е полимера - 3,5 г/10 мин, а отношение индекса расплава N к индексу расплава Е - 8,7.. Пример 17. Реакцию между 2,4 г (0,0167 мол ) обезвоженного ацетата магни  и 17 г (0,05 мол ) 11(0-0-041-19)4. провод т при 135G в течение 3 ч. Происходит частичное растворение реагентов, реакционную смесь разбавл ют 35 см п-гексана и по капл м добавл ют к ней 31 см (0,31 мол ) SiHCl при . Полученный осадок промывают и высушивают , как показано в предшествующих примерах, получено 1/8 г каталитического соединени , содержащего 3,3% Т,. Полимеризацию этилена провод т, как в примере 1, но используют 0,0123.г описанного каталитического соединени . Получено 160 г полиатилена , что соответствует, выходу 395 000 г/г Т1. Индекс расплава Е полимера составл ет 3,2 г/10 мин, а отношение индекса расплава N к индексу расплава Е - 8,4. Пример 18. Повтор ют последовательность операций примера 6 с той только разницей, что-используют 2;0 г (0,.016 мол )- НдС1/г1,2 НоО и 17 г-(0,05 мол ) Т1 (0-п-СдН9Т4 . Последующую реакцию с S1HCL провод т при 50Рс в присутствии 31 см (0/31 мол ) SiHCI , получают 2,8 г металитическото соединени , содержащего 10,9% TI. Индекс расплава Е полимера составл ет 3,8 г/10 мин,, а отношение индекса расплава N к индексу расплава Е 9 ,0. Пример 19. 17 г (о,05 мол ) Т (0-п-СиHQ)4 помещают в колбу емкостью 250 см и разбавл ют 17 см дкэтилового эфира; в этот раствор поддерживаемый при 0°С, rfo капл м в течение 1 ч ввод т 17 см эфирного раствора 0,05 молей CtMgC,. После введени  реагента температуру смеси постепенно повышают до , одновременно отогнав диэтиловый эфир. Твердый остаток суспендируют в 100 см5 л-гексана и добавл. ют при 50С в течение 1 ч 26 ,266 мол ) S i е 1 затем реакционную смесб нагревают при температуре кипени  п-гексана еще 1 ч. Полученный твер-. дый продукт промывают п-гексаном и ;высушивают, как описано в предшествующих примерах, получают 10,7 г красновато-коричневого порошка, содержащего 6,95% Т. Полимеризацию этилена провод т, как описано в примере 1, но используют 0,0122 г каталитического порошка, полученного в соответствии с приведенной методикой . Получено 318 г полиэтилена, что соответствует выходу 375 000 г/г Т i, Индекс расплава Е полимера составл ет 6,6 г/10 мин/ а отношение индекса расплава N к индексу расплава Е - 8,8. Пример 20, 35 г (0,1 мол ) Ti (0-n-Cj t c)} разбавл ют 35 см толуола в колбе емкостью 500 см и к этому раствору при .комнатной температуре в течение 1 ч добавл ют 66 см толуольного раствора, содержащего продукт, полученный при взаимодействии 0,75 молей C HgMgCI и 0,75 молей (в расчете на кремний) ПМГС.при 70° С в среде тетрагидрофурана , после удалени  тетрагидрофурана выпариванием и использовани  вместо него толуола. После добавки указанного толуольного раствора полученный красноватокоричневый раствор нагревают при в течение 2 ч, после охла1ждени  реакционной смеси до комнатной температуры в нее ввод т 33,3 см(0,31 мол ) . за 30 мин. Затем полученную суспенз.ию нагревают в течение 1 ч при температуре кипени  SiC Ц. Полученный бстаток промывают«п-гек .саном и высушивают, как и каталити

Claims (1)

  1. Формула изобретения
    Способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде инертного углеводородного растворителя при 50-150°С и давлении 1-50 атм в присутствии катализатора,.состоящего из трииэобутилалюминия и компонента, включающего продукт взаимодейст* вия титана с соединением магния, о тличающийся тем, что, с целью получения полиэтилена с узким молекулярно-массовым распределением, способного перерабатываться методом , литья под давлением, используют катализатор, содержащий в качестве компонента продукт, полученный при температуре 45-98°С при взаимодействии соединения магния (i), выбранного из группы, включающей безводный'МдС , МдС12,· БСоН^ОН, Мд(0СН)% , (СН дСОО^Мд , МдС12'Н20, С2Н?МдС I , продукт взаимодействия полимет.ил гидросилоксана с МдО, продукт взаимодействия~ C4HgMgCI с дифенилсиландиолом, соединения титана ((I) общей формулы Т i (O-n = R)wC ίΜ ·, где R = С^-. С9 , m = 4, π = 0. или η = 1 , m = 3, и соединения кремния (ИГ), выбранного из группы, включающей соединения формулы (CH^)^- Si - Cl„- Н, где' m = 1-2, η = 1- 3, при' m+n = 3 смеси SiСЦ с полиметилгидросилоксаном, SiC с C2H5MgCI, S1CI4 t Si (OC2tp„H, SiHClj с полиметилгидросилоксаном.
SU782620109A 1977-05-24 1978-05-24 Способ получени полиэтилена SU812185A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT23942/77A IT1078995B (it) 1977-05-24 1977-05-24 Catalizzatori per la polimeriazzazione di olefine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU812185A3 true SU812185A3 (ru) 1981-03-07

Family

ID=11211023

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782620109A SU812185A3 (ru) 1977-05-24 1978-05-24 Способ получени полиэтилена

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4218339A (ru)
JP (1) JPS5416393A (ru)
AT (1) AT362931B (ru)
AU (1) AU522013B2 (ru)
BE (1) BE867400A (ru)
BR (1) BR7803292A (ru)
CA (1) CA1120910A (ru)
DE (1) DE2822809A1 (ru)
DK (1) DK151891C (ru)
ES (1) ES470120A1 (ru)
FR (1) FR2392037A1 (ru)
GB (1) GB1601426A (ru)
GR (1) GR72907B (ru)
IT (1) IT1078995B (ru)
MX (1) MX150091A (ru)
NL (1) NL186701C (ru)
NO (1) NO153575C (ru)
PT (1) PT68068B (ru)
SE (1) SE440224B (ru)
SU (1) SU812185A3 (ru)
ZA (1) ZA782971B (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5539067A (en) * 1980-08-13 1996-07-23 Montedison S.P.A. Components and catalysts for the polymerization of olefins
US6777508B1 (en) 1980-08-13 2004-08-17 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Catalysts for the polymerization of olefins

Families Citing this family (100)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1100285B (it) * 1978-11-21 1985-09-28 Euteco Spa Catalizzatori con supporti misti per la cmo- e co-polimezzazione di alfa-olefine
JPS55133408A (en) * 1979-04-05 1980-10-17 Sumitomo Chem Co Ltd Polymerization of olefin
US4363746A (en) * 1979-05-29 1982-12-14 Phillips Petroleum Company Composition of matter and method of preparing same, catalyst, method of producing the catalyst and polymerization process employing the catalyst
EP0032309A3 (en) * 1980-01-10 1981-08-05 Imperial Chemical Industries Plc Production of catalyst component, catalyst and use thereof
US4468477A (en) * 1980-01-10 1984-08-28 Imperial Chemical Industries Plc Production of catalyst component, catalyst and use thereof
US4384087A (en) * 1980-03-24 1983-05-17 Phillips Petroleum Company Composition of matter and method of preparing same, catalyst, method of producing the catalyst and polymerization process employing the catalyst
IT1150031B (it) * 1980-07-24 1986-12-10 Montedison Spa Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione dell'etilene
IT1132230B (it) * 1980-07-24 1986-06-25 Anic Spa Procedimento per la produzione dell'enzima colesterolo-esterasi e per idrolisi degli esteri con acidi grassi del colesterolo mediante l'impiego dell'enzima stesso
US4429087A (en) 1980-08-04 1984-01-31 Phillips Petroleum Company Polymerization catalyst and process
US4335016A (en) * 1981-02-23 1982-06-15 Chemplex Company Catalyst and method
US4394291A (en) 1981-03-04 1983-07-19 Phillips Petroleum Company Polyolefin polymerization process and catalyst
JPS57182304A (en) * 1981-05-07 1982-11-10 Nippon Oil Co Ltd Production of polyolefin
US4617361A (en) * 1981-05-18 1986-10-14 Phillips Petroleum Company Process and catalyst for olefin polymerization
US4384982A (en) * 1981-05-18 1983-05-24 Phillips Petroleum Company Process and catalyst for olefin polymerization
US4472523A (en) * 1981-05-22 1984-09-18 Phillips Petroleum Company Zirconium-titanium catalyzed olefin polymerization
US4396747A (en) * 1981-05-22 1983-08-02 Phillips Petroleum Company Zirconium-titanium catalyzed olefin polymerization
US4391736A (en) * 1981-06-05 1983-07-05 Phillips Petroleum Company Alpha-olefin polymerization
FR2510586A1 (fr) * 1981-07-30 1983-02-04 Charbonnages Ste Chimique Catalyseur homogene comprenant un metal de transition et du magnesium, son procede de preparation et son application a la polymerisation de l'ethylene
JPS5834810A (ja) * 1981-08-25 1983-03-01 Nippon Oil Co Ltd ポリオレフインの製造方法
IT1169291B (it) * 1981-12-24 1987-05-27 Montedison Spa Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione dell'etilene e sue miscele con olefine ed i soui catalizzatori da essi ottenuti
IT1169292B (it) * 1981-12-24 1987-05-27 Montedison Spa Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine e i catalizzatori da essi ottenuti
US4511669A (en) * 1982-09-30 1985-04-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company High efficiency catalysts for varying olefin polymer molecular weight distribution
US4440869A (en) * 1982-09-30 1984-04-03 Conoco Inc. Olefin polymerization catalyst
US4518706A (en) * 1982-09-30 1985-05-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocarbon soluble catalyst supports and resultant polymerization catalysts
US4699961A (en) * 1982-09-30 1987-10-13 E. I. Du Pont De Nemours & Co. High efficiency catalysts for varying olefin polymer molecular weight distribution
US4532312A (en) * 1982-12-15 1985-07-30 Phillips Petroleum Company Polyolefin polymerization process and catalyst
US4477588A (en) * 1982-12-15 1984-10-16 Phillips Petroleum Company Polyolefin polymerization process and catalyst
US4472521A (en) * 1982-12-20 1984-09-18 Stauffer Chemical Company Supported catalyst for polymerization of olefins
JPS59221309A (ja) * 1983-05-31 1984-12-12 Toa Nenryo Kogyo Kk オレフイン重合用触媒成分
JPS6049006A (ja) * 1983-08-30 1985-03-18 Toa Nenryo Kogyo Kk α―オレフイン重合用触媒成分
JPS6049005A (ja) * 1983-08-30 1985-03-18 Toa Nenryo Kogyo Kk α―オレフイン重合用触媒成分
US4625003A (en) * 1983-08-30 1986-11-25 Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha Catalyst component for polymerization of olefins (P-1026)
JPS6049007A (ja) * 1983-08-30 1985-03-18 Toa Nenryo Kogyo Kk α―オレフイン重合用触媒成分
JPS6049004A (ja) * 1983-08-30 1985-03-18 Toa Nenryo Kogyo Kk α―オレフイン重合用触媒成分
JPH062772B2 (ja) * 1984-02-28 1994-01-12 東燃株式会社 オレフイン重合用触媒成分の製造方法
IT1178466B (it) 1984-03-20 1987-09-09 Montedison Spa Catalizzatori per la omo e copolimerizzazione dell'etilene e polimeri ottenuti
US4988656A (en) * 1984-03-23 1991-01-29 Amoco Corporation Olefin polymerization catalyst
US4866022A (en) * 1984-03-23 1989-09-12 Amoco Corporation Olefin polymerization catalyst
US4618662A (en) * 1984-04-23 1986-10-21 Mobil Oil Corporation Catalyst composition for polymerizing alpha-olefins
US4544716A (en) * 1984-06-22 1985-10-01 Phillips Petroleum Company Polyolefin polymerization process and catalyst
JPH0665687B2 (ja) * 1984-09-13 1994-08-24 日産化学工業株式会社 改良されたエチレンの重合もしくは共重合方法
JPH0730128B2 (ja) * 1984-10-04 1995-04-05 チッソ株式会社 オレフィン重合用固体触媒成分の製造法
EP0240254A3 (en) * 1986-03-31 1989-07-26 Exxon Chemical Patents Inc. Polymerization catalyst, production and use
EP0360297B1 (en) * 1986-06-17 1993-02-10 Amoco Corporation Olefin polymerization catalyst
US4829038A (en) * 1986-06-17 1989-05-09 Amoco Corporation Alpha-olefin polymerization catalyst system including an advantageous modifier component
CA1293242C (en) * 1986-06-17 1991-12-17 Gregory Gerasimos Arzoumanidis Olefin polymerization catalyst
US5278118A (en) * 1986-10-02 1994-01-11 Ausimont, S.P.A. Catalysts for the preparation of elastomeric olefinic copolymers
US5024982A (en) * 1988-12-14 1991-06-18 Phillips Petroleum Company Silica-containing olefin polymerization catalysts and process
US5238891A (en) * 1989-06-15 1993-08-24 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization catalyst and process
US5237025A (en) * 1990-10-09 1993-08-17 Phillips Petroleum Company Process for making bimodal polyolefins using two independent particulate catalysts
IT1252041B (it) * 1990-10-11 1995-05-29 Enimont Anic Srl Componente solido di catalizzatore per la (co)polimerizzazione dell'etilene
IT1251796B (it) * 1991-07-15 1995-05-26 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di etilene
JP3311780B2 (ja) * 1991-07-23 2002-08-05 三菱化学株式会社 オレフィン重合体の製造方法
IT1262934B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1262933B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Processo per la polimerizzazione in fase gas di alfa-olefine
BE1005982A3 (fr) * 1992-06-09 1994-04-12 Solvay Procede de fabrication d'un solide catalytique, solide catalytique et procede de (co)polymerisation d'olefines au moyen de ce solide catalytique.
ATE163946T1 (de) * 1992-06-18 1998-03-15 Montell Technology Company Bv Verfahren und apparat für gasphase-polymerisation von olefinen
US5206314A (en) * 1992-08-31 1993-04-27 Phillips Petroleum Company Polyolefin polymerization process, process of producing catalyst, and catalyst
IT1264679B1 (it) 1993-07-07 1996-10-04 Spherilene Srl Catalizzatori per la (co)polimerizzazione di etilene
IT1269194B (it) * 1994-01-21 1997-03-21 Spherilene Srl Composizioni polimeriche ad elevata processabilita' basate su lldpe
ATE166074T1 (de) * 1994-02-04 1998-05-15 Exxon Chemical Patents Inc Zweidonokatalysatorsystem zur olefinpolymerisation
US6686433B1 (en) 1994-02-04 2004-02-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dual donor catalyst system for the polymerization of olefins
US5521263A (en) * 1994-10-18 1996-05-28 Eastman Chemical Company Catalysts and synthesis of high molecular weight amorphous polyolefins and recovery thereof
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
IT1276121B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
IT1276120B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili basati su lldpe
IT1281198B1 (it) 1995-12-18 1998-02-17 Montell Technology Company Bv Film termoretraibili basati su composizioni poliolefiniche comprendenti un copolimero lineare dell'etilene con alfa-olefine
IT1292138B1 (it) * 1997-06-12 1999-01-25 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
AU4136499A (en) 1998-05-06 1999-11-23 Montell Technology Company B.V. Polyolefin compositions and films obtained therefrom
US6087459A (en) * 1998-05-14 2000-07-11 Exxon Chemical Patents Inc. Polymeric materials formed using blends of electron donors
US6399707B1 (en) 2000-09-29 2002-06-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Impact copolymer and plastomer blend
US6566294B2 (en) 2000-12-21 2003-05-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-donor catalyst system for the polymerization of olefins
AU2002360977A1 (en) * 2001-12-24 2003-07-15 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Ziegler natta catalyst for the polymerization of olefins
EP1511780B1 (en) * 2002-06-13 2007-06-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Ziegler natta catalyst components for the polymerization of olefins
EP1525230A1 (en) * 2002-07-23 2005-04-27 Basell Poliolefine Italia S.p.A. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
US6657024B1 (en) 2002-09-03 2003-12-02 Fina Technology, Inc. Polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins
ATE506379T1 (de) * 2002-10-09 2011-05-15 Basell Poliolefine Srl Katalytische gasphasenpolymerisation von olefinen
EP1629038A2 (en) * 2003-05-21 2006-03-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyethylene films for packaging
AU2004241024A1 (en) * 2003-05-21 2004-12-02 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Stretch wrap films
US7078468B2 (en) * 2003-06-27 2006-07-18 Fina Technology, Inc. Polymerization catalyst system using di-sec-butyldimethoxysilane for preparation of polypropylene
CN101573388A (zh) * 2006-12-29 2009-11-04 弗纳技术股份有限公司 用于制备聚丙烯薄膜级树脂的使用正丁基甲基二甲氧基硅烷的含琥珀酸酯的聚合催化剂体系
ATE533794T1 (de) * 2008-03-14 2011-12-15 Saudi Basic Ind Corp Katalysatorsystem und verfahren zur herstellung von polyethylen in gegenwart dieses katalysatorsystems
JP2011522060A (ja) * 2008-04-17 2011-07-28 サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション 超高分子量ポリエチレンの製造プロセス
EP2246368A1 (en) 2009-04-30 2010-11-03 Borealis AG Improved ethylene polymerization catalyst composition
EP2246369B1 (en) 2009-04-30 2012-09-05 Borealis AG Linear low density polyethylene with uniform or reversed comonomer composition distribution
EP2284199A1 (en) 2009-08-14 2011-02-16 Saudi Basic Industries Corporation A catalyst system and a process for the production of polyethylene
CN103025771B (zh) 2010-06-10 2015-04-29 伊内奥斯技术美国公司 卧式搅拌床反应器中的h2分布控制
EA028661B9 (ru) * 2011-12-12 2018-03-30 Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн (Сабик) Система катализатора для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена
US9738761B2 (en) 2013-01-29 2017-08-22 Ineos Europe Ag Injection moulded polypropylene articles
SG10201811398TA (en) 2014-06-25 2019-02-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc High melt strength polypropylene and extrusion process for preserving melt strength
WO2016094843A2 (en) 2014-12-12 2016-06-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
WO2016195832A1 (en) 2015-05-29 2016-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates comprising broad molecular weight distribution polypropylene
EP3478731B1 (en) * 2016-06-30 2020-08-05 Dow Global Technologies LLC Procatalyst compositions useful for low comonomer incorporation and process for preparing the same
WO2018022263A1 (en) 2016-07-29 2018-02-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes using high molecular weight polyhydric quenching agents
WO2020231526A1 (en) 2019-05-15 2020-11-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene-based compositions
CN113993977A (zh) 2019-05-24 2022-01-28 伊士曼化工公司 进入气体裂化器中加工的液体流中混入少量热解油
US11945998B2 (en) 2019-10-31 2024-04-02 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
KR20220093368A (ko) 2019-11-07 2022-07-05 이스트만 케미칼 컴파니 재활용물 알파 올레핀 및 지방 알코올
US20230077569A1 (en) 2020-02-17 2023-03-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based polymer compositions having a high molecular weight tail
WO2024025741A1 (en) 2022-07-27 2024-02-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene compositions with enhanced strain hardening and methods of producing same

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3094568A (en) * 1959-12-01 1963-06-18 Gulf Research Development Co Process for alkylating aromatics in the presence of a heavy metal halide, an organic halide and an organo aluminum halide
DE2111455A1 (de) * 1971-03-10 1972-09-28 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen
US4071672A (en) * 1972-11-10 1978-01-31 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Process for polymerizing or copolymerizing olefins
GB1452314A (en) * 1972-11-10 1976-10-13 Mitsui Petrochemical Ind Ld Catalyst compositions for use in the polymerziation of olefins
JPS5724361B2 (ru) * 1974-03-27 1982-05-24
US4105847A (en) * 1974-11-26 1978-08-08 Mitsui Toatsu Chemicals Inc. Method for polymerization of ethylene
JPS565404B2 (ru) * 1975-02-14 1981-02-04
IT1038179B (it) * 1975-05-16 1979-11-20 Montedison Spa Procedimento di polimerizzazione di alfa olefine con almeno treatoni di carbonto
IT1042711B (it) * 1975-09-19 1980-01-30 Montedison Spa Compnenti di catalizzatori per la polimerizzazione di olefine

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5539067A (en) * 1980-08-13 1996-07-23 Montedison S.P.A. Components and catalysts for the polymerization of olefins
US6194342B1 (en) 1980-08-13 2001-02-27 Montell Technology Company Bv Components and catalysts for the polymerization of olefins
US6515085B1 (en) 1980-08-13 2003-02-04 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Components and catalysts for the polymerization of olefins
US6777508B1 (en) 1980-08-13 2004-08-17 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Catalysts for the polymerization of olefins

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5416393A (en) 1979-02-06
CA1120910A (en) 1982-03-30
BE867400A (fr) 1978-11-24
DK219578A (da) 1978-11-25
IT1078995B (it) 1985-05-08
ATA364978A (de) 1980-11-15
DE2822809A1 (de) 1978-11-30
AU522013B2 (en) 1982-05-13
FR2392037A1 (fr) 1978-12-22
NO153575B (no) 1986-01-06
MX150091A (es) 1984-03-15
DE2822809C2 (ru) 1991-07-11
SE7805739L (sv) 1978-11-25
ES470120A1 (es) 1979-01-01
NO781728L (no) 1978-11-27
NL7805410A (nl) 1978-11-28
BR7803292A (pt) 1978-12-19
DK151891C (da) 1988-07-18
FR2392037B1 (ru) 1980-04-11
GB1601426A (en) 1981-10-28
NL186701B (nl) 1990-09-03
SE440224B (sv) 1985-07-22
PT68068B (en) 1979-10-26
PT68068A (en) 1978-06-01
AU3628178A (en) 1979-11-22
GR72907B (ru) 1984-01-04
JPS6366842B2 (ru) 1988-12-22
US4218339A (en) 1980-08-19
DK151891B (da) 1988-01-11
AT362931B (de) 1981-06-25
NO153575C (no) 1986-04-16
ZA782971B (en) 1979-05-30
NL186701C (nl) 1991-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU812185A3 (ru) Способ получени полиэтилена
US4109071A (en) Process for the polymerization of olefins
KR100293264B1 (ko) 폴리올레핀제조용촉매조성물및폴리올레핀의제조방법
CA1062692A (en) Process for polymerizing ethylene
CA1163617A (en) Catalyst for polymerization of olefins and polymerization process employing such catalyst
US4617360A (en) Process for the polymerization of α-olefins
CA1158632A (en) Catalyst components and catalysts for the polymerization of alpha-olefins
US4159963A (en) Catalyst for producing polyolefins
AU644261B2 (en) Process for producing ethylene polymers
US6114276A (en) Catalyst system for olefin polymerization and its use
EP0052471B1 (en) Process and catalyst for polymerization of olefins
KR100386165B1 (ko) 올레핀중합법
KR950007986B1 (ko) 에틸렌 및 α-올레핀의 (공)중합을 위한 고체 성분의 촉매
US5183868A (en) Olefin polymerization over pi-olefin complex of chromium supported on aluminophosphate
CA1289545C (en) Catalyst component for polymerization of olefin
US5547912A (en) Solid catalyst component for polymerizing olefins and catalyst containing the same
US5034484A (en) Catalytic solid for use in the polymerization of alpha-olefines, process for preparing it and process for the polymerization of alpha-olefines in the presence of a catalyst system containing this solid
FI92405B (fi) Uusi olefiinipolymerointikatalyytti, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö olefiinien polymerointiin
US4364851A (en) Process for producing olefin polymers
JPS6219596A (ja) 金属間化合物
JP3443848B2 (ja) プロピレンブロック共重合体の製造方法
US4381252A (en) Catalyst for producing polyolefins
CN101456924B (zh) 用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂
JP2004521991A (ja) エチレン重合及び共重合用触媒
JPS6356248B2 (ru)