SU707922A1 - Способ получени -диалкилфосфонпропанолов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области химии фофорорганических соединеюш с С-Р св зью, а именно .,к новому способу получени  «др-диалкилфосфонпропанолов общей формулы

(R0)2 Р - СН.СН.,

„О

где R - алкил,

которые могут найти применение в качестве полупродуктов дл  получени  пластификаторов и мономеров, используемых дл  получеки  негорючих фосфорсодержащих полимеров и сополимеров.

Известен способ получе1ш  J--диэтилфосфонпропанола взаимодействием диэтилфосфита с аллиловым спиртом в присутствии инициа тора - перекиси бензоила 1.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получе да  «Jf-диалкилфосфонпропаиолов , который закпючаетс  в том, что диалкилфосфит подвергают взаимодействию с аллиловым спиртом при нагревании до температуры 130° С в присутствии инициатора - перекиси трет-бутила. Процесс ведут в автоклаве, продолжительность реакции 16 ч и выход целевых продуктов составл ет 30% 2.

К недостаткам этого способа следует отнести большую продолжительность процесса, его проведение при высокой температуре в автоклаве, а также низкий выход продуктов, вследствие образовани  побочных продуктов за счет реакций переэтерификации, теломеризации и полимеризации..

Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.

Поставленна  цель достигаетс  описываемым спосхэбом получени  диалкилфосфонпропанолов который заключаетс  в том, что ацетаты J -диалкилфосфонпропанолов подвергают взаимодействию с алифатическими сгафтами при температуре 60-100°С в присутствии катализатораминсральной кислоты.

Чтобы избежать образовани  побочных продуктов , в качестве алифатических стфтов желательно использовать спирты с такими же рацикалами , как и в эфирной группе при атоме 3 .7 фосфора в ацетатах - -диалкилфосфонпропано лов. Отличительными признаками способа  вл етс  использование в качестве эфира кислоты фосфора ацетата -диалкилфосфонпропанола, в качестве спирта - алифатического спирта и проведение процесса в присутствии катализатора - минеральной кислоты при температуре 60-100° С. Наиболее эффективной минеральной кислотой  вл етс  сол на  кислота, так как при вьщелении целевых продуктов исключаетс  ее нейтрализаци ., Переэтерификади  протекает при различных количествах катализатора, но наиболее оптимальным количеством в зависимости от исполь зуемой кислоты  вл етс  0,5-5 моль.%. Больиюе количество катализатора приводит как к гидролизу по Р-О-С св зи, так и к значитель ному смолообразованию. Наиболее оптимальна  температура реакции находитс  в пределах 70-80° С. В этом случае реакци  протекает с наибольшей скоростью и малым смолообразованием. Стади  вьщелени  целевого продукта заключаетс  в отгонке избытка спирта и образовавшегос  ацетата и перегонке под вакуумом У-диалкилфосфонпропанола. Использование переэтерификации ацетатов (р-диалкилфосфонпропанола позвол ет получить -диалкилфосфонпропанолы с высоким выходом (92-95%) и значительно сократить продолжительность проведени  щюиесса. В пре ложенном способе не протекают побочные реак ции, привод щие к образованию значительного количества примесей, что ранее приводило к усложнанию стадии выделени  целевого продук Кроме того, процесс осуществл ют в более м гких услови х при нормальном давлении. Пример 1. Получение -у-диметилфосфо пропанола. В реактор, снабженный обратным холодильником , загружают 105 г (0,5 мол ) ацетат у-диметилфосфонпропанола. Затем внос т раствор катализатора в спирте (1,5% раствор сол ной кислоты в 200 мл мепшового спирта Реакционную массу нагревают до 70° С в течение 5 ч. Затем отгон ют спирт и полученный сырец перегон ют под вакуумом. Выход Г-диметилфосфонпропанола составл ет 78 г Т.кип. 112°СУ1-1,5 мм рт.ст.; п 1,4481; df 1,2001. П р и м е р 2. Получение -г-дизтилфосфонпропанола . В реактор, снабженный обратным холодильником , загружают 50 г (0,25 мол ) ацетата -у-дизтилфосфонпропанола. Затем внос т раствор катализатора в этиловом спирте (5% раствор сол ной кислоты в 100 мл этилового спирта) и нагревают при температуре 60° С в течение 6 ч. Затем провод т выделение аналогично примеру 1. Выходудиэтилфосфонпропзнола 42 г (94%). Т.кип. 92-96°С/1 мм рт.ст.; nff 1,4418; d|° 1,1016. Пример 3. Получение J-днпропилфосфонропанола . В реактор, снабженный обратным холодильником , загружают 133 г (0,5 мол ) ацетата у-дипропилфосфонпропанола, затем внос т раствор катализатора В пропиловом спирте (0,5% раствор сол ной кислоты в 200 мл пропилового спирта) и нагревают при 100 С в течение 4,5 ч. Выделение целевого продукта провод т аналогично примеру 1. Выход V-дипропилфосфонпропанола 103 г (92%) Т.кип. 119-121°С/1 мм рт.ст.; п 1,4487; 1,0713. Результаты элементного анализа и физикохимические характеристики полученных соединений представлены в табл.1. Описываемый способ имеет р д преимуществ по сравнению с известным способом 2, которые отражены в табл.2. Как видно из данных, приведенных в табл.2 предложенный способ позвол ет увеличить в 3 раза выход ор-диалкилфосфонпропанолов и осуществл ть их получе1ше по более простой технологии, заключающейс  в сокращении времени реакции в 3 раза и проведении реакции при атмосферном давлении, а не в авто-. кланах.

а SJ S R Ю Л

Н

О П,

о, N ff)

О

О

с

ч

N

in О

П

С)

S оС

fS

П. m vn

5

г

(S N

Г)

(S

/N

ЧО

in

о

(N

о.

3

u X bS о

о

o M о

В

00

00

о m -sf

I

Сравнение параметров описываемого способа с параметрами известного способа

Ацетаты 60-100 алкилфосфонпропанола и спирты в присутствии кислого катализатора

Claims (2)

1. Известный спо- Аллиловый спирт, соб 23дибутилфосфит Формула изобретени  1. Способ получени  J-диалкилфосфонпропаиолов взаимодействием эфира кислоты фосфора со при повышенной температуре , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и повышени  выхода целевых продуктов, в качестве эфира кислоты фосфора используют ацетат У -дналкил фосфонпропанола, в качестве спирта - алифати ческий спирт и процесс ведут в присутствии катализатора - минеральной кислоты при температуре 60-100° С.

   Та б

   лица

   92-94

   5-6

   16

   30

   130 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве алифатических спиртов используют спирты с такими же радикалами, как и в эфирной группе при атоме фосфора в ацетатах jp -диалкилфосфонпропанолов. Источники информапд1и, прин тые во внимание при экспертизе 1.Sci and Engng Rev.Doshisha Univ,1967, 0. 193-202.
2. 2.Патент Великобритании № 660918,опублик. 1951. (тфототип).