SU722910A1

SU722910A1 - Способ получени аминопроизводных 1,3-диоксолана

Info

Publication number: SU722910A1
Application number: SU772537505A
Authority: SU
Inventors: Дилюс Лутфуллич Рахманкулов; Евгений Абрамович Кантор; Розалия Хабибуловна Нуриева; Надежда Ефремовна Максимова
Original assignee: Уфимский Нефтяной Институт
Priority date: 1977-10-25
Filing date: 1977-10-25
Publication date: 1980-03-25

Description

Союз Советских

Социалистических

Республик

>722910

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву — (22) 3аявлено 25.10.77(21)2537505/23-04 с присоединением заявки № - (23) Приоритет -

Опубликовано 25.03.80. Бюллетень №11

Дата опубликования описания 28.03.80 (51 )М. Кл!

с 07 D 317/28//

А 61 К 31/335 (53) УДК 547.841. .07(088.8) (72) Авторы д. Рахманкулов, Е. А. Кантор, Р. X. Нуриева

ИЗООрСТСНИЯ т г т—» · * ^г и Η. Е. Максимова

1,3-ДИОКСОЛАНА

Изобретение относится к способу получения аминопроизводных 1,3-диоксолана формулы I Г U _гсн-н(^сЛ о Хш

К, *2 где R, - атом водорода или метил и атом водорода, алкил С₄_₄ с прямой или разветвленной цепью или фенил.

Эти соединения обладают ценными биологическими активными свойствами.

Известен способ получения 4—диэтиламннометил-1,3-диоксолана, взаимодействием диэтиламина с 4-хлорметил-1,3-ди-< оксоланом в присутствии в качестве катализатора однохлористой меди при 170—175°С и давлении 15-16 атм [1].

Недостатком этого способа является высокая температура процесса, также сравнительно низкий выход целевого про10 дукта (72%). Причем, этим способом получено только одно соединение.

Целью изобретения является упрощение процесса, повышение выхода и расширения ассортимента целевых продуктов.

Эта цель достигается тем, что диэтиламин подвергают взаимодействию с 4-хлорметильным производным 1,3-диоксолана формулы J

О--Г^^СС

R, R_a где Rj и R₂ имеют вышеуказанные значения, в присутствии в качестве катализатора однохлористой меди в среде этиленгликоля при 80-100 С в замкнутой системе.

Пример 1. В металлическую ампулу помещают 12,3 г (0,1 моль) 4—хлорметил-1,3-диоксолана, 14,6 г (0,2 моля) диэтиламина, 0,13 г СцСв и 20 мд этиленгликоля. Содержимое ампулы выдерживают при 80°С в тече—

722910 4 ние 22 ч. После филотрования и нейтрализации фракционируют реакционную смесь в вакууме. Получают 13,5 г 4—диэтиламинометил-1,3—диоксолана с т.кип. 82-83°С (5 мм), и*⁰1.4407, djb,944. Выход 85%. ,

Элементный состав: f

Найдено,%: С 61,00; Н 10,32; N8,99

С_ЭН₍₇ 0_zN

Вычислено,%: С 60,38; Н 10,50; N8,81.

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 используют 2-изобутил-4—хлорметил-1,3диоксолан. Температура реакции 100°С, продолжительность реакции 18 ч. Полу-. чают с выходом 88,7% 2-иэобутил-4диэтиламинометил-1,3-диоксолана. Т. кип. 79-81°С (5 мм) ,

1^1,4430, d₄ 1,.111

Элементный состав:

Найдено,%: С 66,44: Н 11,71;

N6,38

С₍^ H^gO^ N

Вычислено,%: С 66,91; Н 11,72; N6,50,

ПримерЗ. Аналогично примеру L используют 2-пропил-4—хлорметил-

1,3-диоксолан. Температура 90°С, продолжительность реакции 20 ч. Получают 18 г 2-пропил-4—диэтиламинометил-1,2— циоксолана. Т.кип. 122-123°С (20 мм), η“ΐ_ώ4411, d-₄ 1,138, выход 90%

Элементный состав:

Найдено,%: С 65,32; Н 11,53^6,51.

Сц

Вычислено,%: С 65,62; Н 11,54;

N6,96.

Пр и м е р 4. Аналогично примеру 1 используют 2-фенил-4-хлорметил-1,3-диоксолан. Температура 90°С, времяреакции 19ч. Получают с выходом 85% 2-фенил-4-диэтиламинометил-1,3диоксолан. Т.кип. 87-89°С (5 мм), Ид 1,4438, ¢1^0,963.

•Элементный состав:

71,22; Н 8,90; N 6,00

С 71,49; Н 8,94;

5. Аналогично примеру 1

Найдено,%: С

Вычислено,%:

N 5, 96.

Пример используют 2,2-диметил—4—хлор метил—

1,3-диоксолан. Температура 9О°С, время реакции 20 ч. Выход 87,3%. Получают 2,2-диметил-4-диэтиламинометил-

1,3-диоксолан. Т.кип. 40 С (5 мм), И ^1,4200, Лд⁰0,887.

Элементарный состав:

Найдено,%: N 7,35 ^сю

Вычислено,%: N 7,49.

Примерб. Аналогично примеру используют 2-метил-2-изобутил-4— хлорметил-1,3-диоксолан. Получают с выходом 79,8% 2—метил—2-изобутил— -4-диэтиламинометил-1,3-диоксолан ι.

Т. кип. 85-87°С (10 мм), _n ⁱ⁰ 1,4490, d^O.917. °

Элементный состав:

Найдено,%: N 6,18 '

CiyHjfO^N

Вычислено,%: 6,11

П р и м е р 7. Аналогично примеру используют 4—хлорметил-1,3-диоксолан. Температура процесса 85°С, продолжительность реакции 20 ч. Получают с выхо20 дом 78,5% 4—диэтиламинометил-1,3диоксолан, Т.кип. 56-57^иС (4 мм), 1,4421; 0,9643.

Использование способа получения аминопроизводных 1,3-диоксоланов по сравнению с известным обеспечивает упрощение технологии процесса за счет снижения температуры реакции с 170175°С до 80—100®С; повышение выхода целевого продукта на 10-15%; расшире³⁰ ние ассортимента целевых продуктов, так как позволяет получить целый ряд новых соединений формулы 1, гдеК*метил, и алкил Cj-д с прямой или разветвленной цепью или фенил.

Claims

Изобретение относитс к способу пол чени аминопроизводных 1,3-диоксолана формулы 1г LJ -CH-N( Чн. где RJ - атом водорода или метил и R - атом водорода, алкил С.д с пр мой или разветвленной цепью или фенил, . Эти соединени обладают ценными биологическими активными свойствами. Известен способ получени 4-диэтиламннометил-1 ,3-диоксолана, взаимодейст вием диэтиламина с 4-.хлорметил-1,3-дИ оксоланом в присутствии в качестве катализатора однахлористой меди при 17О-175 С и давлении 15-16 атм l Недостатком этого способа вл етс высока температура процесса, также сравнительно низкий выход целевого продукта (72%). Причем, этим способом получено только одно соединение. Цепью изобретени вл етс упрощение процесса, повышение выхода и расширени ассортимента целевых продуктов. Эта цель достигаетс тем, что диэтиламин подвергают взаимодействию с 4-хлорметильным производным 1,3-диоксолана формулы I R. .Ra где RI и Rg имеют в эШ1еуказанные значени , в присутствии в качестве катализатора однохлористой меди в среде зтиленгликол при 8О-1ОО С в замкнутой системе. Пример. В металлическую ампулу помещают 12,3 г (0,1 моль) 4-хлорметил-1,3-диоксолана, 14,6 г (О,2 мол ) диэтиламина, 0,13 г QiCe и 20 мл этиленгликол . Содержимое ампулы выдерживают при в тече- ние 22 ч. После филотровани и нейтра лизации фракционируют реакционную сме в вакууме. Получают 13,5 г 4-диэтиламинометнл-1 ,3-диоксолана с т.кип. 82-83°С (5 мм),.4407,1;;Ъ,944 Выход 8S%. , Элементный состав: f Найдено,%: С 61,00; Н 10,32; N8,99 CjH,7 OjiN Вычислено,%: С 6О,38; Н 10,5О; N8,81. П р и м е р
2. Аналогично примеру используют 2-изобутил-4-хлорметил-1,3 диоксолан. Температура реакции 10О С продолжительность реакции 18 ч. Получают с выходом 88,7% 2-изобутил-4диэтиламинометил-1 ,3-диоксопана. Т. ки 79-81°С (5 мм) 3 ,4430, d 1,111 Элементный состав: Найдено,%: С 66,44: Н 11,71; N6,38 С, Вычислено,%: С 66,91; Н 11,72; N6,50, П р и м е р
3. Аналогично примеру 1 используют 2-пропил-4-хлорметнл1 ,3-диоксолан. Температура , про должительность реакции 2 О ч. Получаю i8 г 2-пропил-4-диэтиламинометил-1,2 диоксолана. Т.кип. 122-123 0 (2О мм nJM411, 4 1.138, выход 90% Элементный состав: Найдено,%: С 65,32; Н 11,,51 CiiHg OiN Вычислейо,%: С 65,62; Н 11,54; N6,96. П р и м е р
4. Аналогично примеру 1 используют 2-фенил-4-хлорметил-1 ,3-диоксолан. Температура 9О С, вр м реакции 19ч. Получают с выходом 85% 2-фенил-4-диэтиламинометил-1,3диоксолан . Т.кип. 87-89°С (5 мм), 1,4438, ,963. Элементный состав: Найдено,%: С 71,22; Н 8.9О; N 6,О 9y wqi/r , . . Вычислено,%: С 71,49; Н 8,94; N5,96. П р и м е р
5. Аналогично примеру используют 2,2-диметил 4-хлорметнд1 ,3-диоксолан. Температура , вре м реакции 2О ч. Выход 87,3%. Получают 2,2-диметил-4-диэтиламинометил1 ,3-диоксолан. Т.кип. 4О С (5 мм), П 1,4200, d4o,887. Элементарный состав: Найдено,%: N 7,35 C,oHaOzN Вычислено,%: М 7,49. П р и м е р
6. Аналогично примеру 1 используют 2-метил-2-изобутил-4- хлорметил-1,3-диоксолан. Получают с выходом 79,8% 2-метил-2-изобутил-4-диэтиламинометил-1 ,3-диоксолан i. Т. кип. 85-87с (1О мм), 1,449О, ,917. Элементный состав: Найденр,%: N 6,18 CljHj O N Вычислено,%: 6,11 П р и м е р
7. Аналогично примеру 1 используют 4-хлорметил-1,3-диоксолан. Температура процесса 85 С, продолжительность реакции 20ч. Получают с выходом 78,5% 4-диэтиламинометил-1,3диоксолан , Т.кип. 56-57 С (4 мм), И 1,4421; d 0,9643. Использование способа получени аминопроизводньрс 1,3-диоксоланов по сравнению с известным обеспечивает упрощение технологии процесса за счет снижени температуры реакции с 170175 с до 8O-10O°Q повышение выхода целевого продукта на 10-15%} расширение ассортимента целевых продуктов, так как позвол ет получить целый р д новых соединений формулы 1, гдеК метил , и алкил с пр мой или разветвленной цепью или фенил. Формула изобретени Способ получени аминопроизводных 1,3-диоксопана формулы I IrCH-N{ 6 о , . П где RI- атом водорода или метил, и R - атом водорода, алкил С,д с пр мой или разветвленной цепыо или фенил, взаимодействием диэтиламина с 4-хло{ метильным производным 1,3-диокссшана в присутствии в качестве катализатора однохлористой меди при повышенной температуре и давлении, о т л и ч а ющ и и с тем, что, с целью упрощени процесса, повышени выхода и расширени ассортимента целевых продуктов. 57229 Зйэтипамин подвергают взаимодействию с 4-хлорметипьным производным 1,3-диоксопана формулы И Г 1-СИ Cd jlI )5 Ч.., , 106 где R и R, имеют вышеуказанньюоначени , в среде этипенгпикол при 8О-1ОО С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Ясницкий Б. Г., Саркис иц С. А., Ийэнюк Е. Г. Циклические диалкиламиноацетали и и.х йодметилаты. ЖОХ, 1964, 34, с. 1945 (прототип).