SU707920A1 - Способ получени ацетатов 2(3)-диалкилфосфоналканолов - Google Patents

Description

t

Изобретение относитс  к области -химии фосфорорганических соединений с С-Р св зью, а именно к усовершенствованному способу получени  ацетатов 2(3)-диалкилфосфоналканолов общей формулы

(RO)2P (СН) О-ССН,,

где R - йизший алкил,

п - целое число 2 или 3, которые могут найти применение в качестве полупродуктов дл  получени  полимерных материалов.

Известен способ получени  2-диалкилфосфонэтанола взаимодействием триалкилфосфитов с 2-бромэтилацетатом при нагревании до температуры 110-120с. Продолжительность процесса 13 ч, выход продукта 28% 1.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл ет з  способ получени  ацетатов 2(3)-диалки .Г1фосфоналканолов взаимодействием винил- или аллилацетата с диалкилфосфитом при мольном соотношении реагентов 1:2-гЗ при температуре 110-120°С в присутствии инициатора - перекиси бензоила при повышенном давлении..

Продолжительность процесса 3-15 ч. Выход продуктов составл ет 25-70% 2 ,

К нед;остаткам известного способа следует отнести большую продолжительность процесса и сравнительно невысокий выход продуктов. Целью изобретени   вл етс  сокращение продолжительности процесса и повышение выхода продукта.

0

Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом получени  ацетатов 2(3)-диалкилфосфоналканолов, который заключаетс  в том, что винилили аллилацетат подвергают взаимодей5 ствию с диалкилфосфитом при мольном соотношении реагентов 1:1,5-3 при температуре 130-150С в атмосфере инертного газа в присутствии инициатора - перекисей алкилов, темпера0 тура кипени  которых выше температуры проведени  процесса.

Перекись алкила желательно вводить в смеси с диалкилфосфитом и винил- или аллилацетатом при непре5 рывной подаче реагентов.

Отличительными признаками способа  вл етс  проведение процесса при температуре 130-150с в атмосфере инертного газа и использование в качестве органических перекисей - перекисей алкилов, температура кипени  которых выше температуры проведени  процесса. Инициатор ввод т в реакцию в смеси с диалкилфосфитом и винил- или аллилацетатом непрерывно в течение всего процесса. В качестве высококип щих перекисей алкилов используют 4-метил, 4-трет-бутилпероксипентанон-2 , ацетат оксиэтил-трет-бутилперекиси , бутиловый эфир оксиэтилтрет-бутилперекиси . Перекисный инициатор ввод т в количестве не менее 0,5% моль. После.отгонки диалкилфосфита сырец обрабатывают бикарбонатом натри  и после перегонки получают продукт с 96-98% чистотой. Использование высококип щих пере кисей алкилов при соответствующих режимах позвол ет сократить врем  реакции до 2 ч и повысить выход цел вого продукта до 86-96%. Применение высококип щих и терми чески устойчивых инициаторов в опис ваемом способе позвол ет вести процесс более равномерно, значительно уменьшить протекание реакций тепломеризации и полимеризации. Посто нн введениеинициатора в реакционную массу поддерживает образование необходимого количества радикалов дл  селективного проведени  реакции при соединени . Введение винил- или аллилацетата посто нно в смеси с диалкилфосфитом и инициатором снижа общую концентрацию непредельного со динени , что приводит к уменьшению образовани  полимеров и сокращению продолжительности проведени  процес Пр.и мер 1. Получение ацетата 2-диэтилфосфонэтанола. В реактор с мешалкой, обратным холодильником, дозирующим устройств загружают 21 г (0,15 мол ) диэтилфо фита и 0,5 г 4-метил-4-трет-бутилпероксипентанона Реакционную массу продувают инертным газом и нагреваю до ( t 2°С . В реакционную мае су в течение 1 ч дозируют приготовленную смесь: 6,5 г (0,05 мол ) диэтилфосфита , 10,3 г (0,12 мол ) вин ацетата и 1,5 г инициатора. После внесени  смеси реакционную массу на грев,ают еще в течение 0,5 ч, затем отгон ют под вакуумом диэтилфосфит. остатку добавл ют 2 г бикарбоната на:три  и перегон ют под вакуумом. Выход ацетата 2-диэтилфосфонэтанола 86%. Соотношение диэтилфосфит: вини ацетат составл ет 1,5:1. Т.кип. 128°С/4 мм рт.ст.,ц2о i 4338,dl°- .,1256. О р и м е р 2. Получение ацетата 3-диметилфосфонпропанола. В услови х, аналогичных примеру 1, реактор загружают 22 г (0,2 мол ) иметилфосфита и 1 г 4-метил-4-третбутилпероксипентанона-2 . Реакционную массу продувают инертным газом и нагревают до 150°С (±2°С) . В реакционную массу в течение 1,5 ч дозируют смесь, приготовленную из 5,5 г (0,05 мол ) диметилфосфита, 12 г (0,12 мол ) аллилацетата и 2 г 4-метил-4-трет-бутилпероксипентанона-2 . Обработку реакционной массы провод т аналогично, примеру 1. Выход ацетата 3-диметилфосфонпропанола - 85%. Соотношение диметилфосфит: аллилацетат составл ет 2:1. Т.кип. 110°С/2 мм рт.ст. П 1,4412, d|°-1,1826. П р и м е р 3. Получение ацетата 2-диэтилфосфонэтанола. В услови х, аналогичных примеру 1, ;в реактор загружают 27 г (0,2 мол ) |диэтилфосфита и 1 г ацетата окси .этилтрет-бутилперекиси. Реакционную массу продувают инертным газом и нагревают до 130с (±2°С). В реакционную массу в течение 1 ч дозируют смесь, приготовленную из 6,5 г (0,05 мол ) диэтилфосфита, 10,3 г (0,12 мол ) винилацетата и 2 г ацетата оксиэтилтрет-бутилперекиси. Обработку реакционной массы провод т аналогично примеру 1. Выход продукта 92% Т.кип. 128°С/4 мм рт.ст. ,4338, ,l256. Пример4. Получение ацетата 3-диметилфосфонпропанола. В услови х аналогичных примеру 1, в реактор загружают 33 г (0,3 мол ) диметилфосфита и 1 г бутилового эфира оксиэтилтрет-бутилперекиси. Реакционную массу продувают инертным газом и нагревают до Т 145°С (. В реакционную массу в течение 1,5 ч дозируют смесь, приготовленную из 6,6 г (0,06 мол ) диметилфосфита, 12 г (0,12 мол ) аллилацетата и 3 г бутилового эфира оксиэтилтрет-бутилперекиси . Обработку реакционной массы провод т аналогично примеру 1. Соотношение диметилфосфит: аллилацетат составл ет 3:1. Выход ацетата З-диметилфосфонпропанола - 87%. Т.Кип. 110°С/2 мм рт.ст. ,4412, 4 1,1826. Ацетаты 2 (3)-диалкил-фосфоналканолов , полученные аналогичным способом с исп1:шьзованием инициаторов - вйсококип щих перекисей .алкилов, представлены В табл.1.

Предлагаемый

способ имеет .р д преимуществ . всравне сизвестным 2 , что

(ВИДНО из табл. 2,

Таблица 2

Высококип - Винил,- 130-150 щие переки- аллилацетат: си алкилов диалкилфосИзвестный 2

Перекись 1:2-3

бензоила

Как видно из данных, приведенных в таблице 2, использование высококип щих перекисей алкилов позвол ет достичь высокого выхода целевых продуктов . Примен емые перекиси не выкипают из реакционной массы и не разлагаютс  в газовой фазе, что обычно приводит к образованию значительного количества полимеров. Уменьшени доли диалкилфосфита позвол ет сократить его расход на получение равного количества целевого продукта. Это снижает затраты и делает предлагаемый способ более экономичным, Сокращение продолжительности процесса позвол ет получать больше целевых продуктов за равный промежуток времени , т.е. интенсифицировать процесс. Дозировка инициатора в смеси с диалкилфосфитом и Непредельными ацетатами позвол ет снизить расход инициатора и поддерживать посто нную .концентрацию-радикалов в реакционной массе,, а следовательно, прово .цить процесс в контролируемых усло и х за меньший промежуток времени И с бо.пьшим выходом.

Claims (1)

1. Формула изобретени  1Способ получени  ацетатов 2(3)-диалкилфосфоналканолов общей формул

   (R0)2 f (СН),, О

   сн. о

   85-96 фит 1:1,5

   110-120 3-15 25-70

   где R - низший алкил,

   п - целое число 2 или 3 взаимодействием винил- или аллилацетата с диалкилфосфитом при избытке последнего при повышенной температу:ре в присутствии инициатора - органических перекисей, отличающийс  тем, что, с целью сокращени  продолжительности процесса и повышени  выхода продукта, процесс ведут при температуре 130-150°С в атмосфере инертного газа, в качестве органических перекисей используют перекиси алкилов, температура кипени  которых выше температуры проведени  процесса, и винил- или аллилацетат и диалкилфосфит берут в мольном соотношении 1:1,5-3,

   2, Способ поп,1,отличающ и и с   тем, что перекись алкила ввод т в смеси с диалкилфосфитом и ВИНИЛ или аллилацетатом при непррывной подаче реагентов.

   Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

   1,J,Am, Chem, Soc, 1957, 79,8, СЛ961-1963,

   2,Sci and Engng Rev, Doshisha Univ, 1967, 7, № 4, C.I 93-202 (прототип ) .