SU827491A1 - Способ очистки амидо-или диамидофосфористыхКиСлОТ или иХ пРОизВОдНыХ - Google Patents
Способ очистки амидо-или диамидофосфористыхКиСлОТ или иХ пРОизВОдНыХ Download PDFInfo
- Publication number
- SU827491A1 SU827491A1 SU792765871A SU2765871A SU827491A1 SU 827491 A1 SU827491 A1 SU 827491A1 SU 792765871 A SU792765871 A SU 792765871A SU 2765871 A SU2765871 A SU 2765871A SU 827491 A1 SU827491 A1 SU 827491A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acids
- acid
- diamidophosphorous
- amides
- derivatives
- Prior art date
Links
Description
фористых соединений путем перегонки их над алкогол том натри 6.
Однако как алкогол ты, так и выдел ющийс нри взаимодействии с гидрохлоридом соответствующий спирт способны вызывать алкоголиз амидофосфористых соединений с образованием примесей различных алкиламидофосфитов, температуры кипени которых близки к температуре кипени очищаемых соединений и которые поэтому трудноотделимы при последующей перегонке . Кроме того, такой способ позвол ет избавитьс лишь от тех примесей, кислотность которых выще кислотности соответствующего спирта (рК„ сниртов ; 18-20). Степень очистки производных фосфористой кислоты указанным способом составл ет 67%.
Целью изобретени вл етс повыщение степени очистки амидо- или диамидофосфористых кислот или их нроизводных.
Поставленна цель достигаетс тем, что амидо- или диамидофосфористые кислоты или их производные очищают путем обработки их раствором бутиллити в петролейном эфире, вз того в количестве 0,02-0,04 вес. ч. на 1 вес. ч. исходного продукта с последующей перегонкой в вакууме .
Отличительным признаком предлагаемого способа вл етс то, что в качестве основного агента используют раствор бутиллити в петролейном эфире, вз того в количестве 0,02-0,04 вес. ч. на 1 вес. ч. исходного нродукта.
Такой способ позвол ет увеличить степень очистки производных фосфористой кислоты до 100%, что приводит к з лучщению качества продуктов, а именно к повышению термической стабильности и устойчивости при хранении.
Пример 1. Очистка тетраэтилдиамидофосфористой кислоты по способу-прототипу .
К раствору 7,5 г тетраэтилдиамидофосфористой кислоты (содержание С1 0,33%, что соответствует содержанию хлоргидрата диэтиламина 1,02%) в 10 мл эфира прибавл ют суспензию 0,45 г бутилата натри в 2 мл эфира. Реакционную смесь перемещизают 3 ч при 20° С, отгон ют растворитель в вакууме, остаток перегон ют. Получают 1,8 г (24%) тетраэтилдиамидофосфористой кислоты, т. кип. 85-88° С/0,1 мж рт. ст. (т. бани 120° С), л| 1,4500. Продукт содержит небольшое количество хлоргидрата диэтиламина (содержание С1 0,1%; но данным элементного анализа 0,12%, что соответствует содержанию 0,34% хлоргидрата диэтиламина), а также 8% примесей по данным спектра ЯМР зф (бр 17,5 м. д. и SP 2 м. д.). Степень очистки 67%. Количество примеси хлоргидрата амина в исходных продуктах (примеры 2-6) составл ет 0,5- 2.0.
П р и м с р 2. Очистка ангидрида тетраметилдиамидофосфористой кислоты и таутомерией ему моноокиси дифосфина по способу-ирототипу .
К раствору 9 г таутомерной смеси моноокиси октаметилтетрамидоднфосфина ;i изомерного ей ангидрида, полученной реакцией тетраметилдиамидофосфористой кислоты с ее хлорангидридом в нрисутствии
триэтиламина, в 10 лгл бензола прибавл ют раствор 0,5 г бутилата натри в 12 м.л бензола . Перемешивают 2 ч ири 20° С, отгон ют бензол Б вакууме и после перегонки получают 2,8 г (31%) таутомерной смеси моноокиси и изомерного ей ангидрида, т. кип. 88-95° С/0,1 мм рт. ст. (т. бани 1:15- 125° С), содержащей около 40 % примесей по данным спектра ЯМР Р (бр 31 м. д. и бр 11 м. д.), «2f 1,4860.
П р и м е р 3. Очистка тетраэти.пдиамидофосфористой кислоты.
К раствору 9,6 г кислоты в 10 мл эфира прибавл ют при встр хивании раствор 0,386 г бутиллити в 5,5 мл петролейного эфира (1 :0,04). После удалени растворител в вакууме и перегонки получают 7,4 г (77%) тетраэтилдиамидофосфористой кислоты , т. кип. 87-88° С/0,1 мм. рт. ст. (т. бани 120° С), 1,4558. В полученном таким образом нродукте отсутствуют примеси (согласно данным снектра ) по данным элементного анализа отсутствует хлор. После перегонки кислоты в тех же
услови х, но без применени бутиллити , выход составл ет 10-1-2%.
Пример 4. Очистка тетраметилдиамидофосфористой кислоты.
К раствору 13,6 г кислоты в 10-15 мл
нетролейного или диэтилового эфира прибавл ют при встр хивании раствор 0,272 г бутнллити в 4,5 мм петролейного эфира (1 : 0,02). Растворитель отгон ют в вакууме , остаток перегон ют. Получают 11,6 г
(85%) тетраметилдиамидофосфористой кис20 лоты, т. кип. 61-62° С/0,1 мм рт. ст., ft 1,4528. После перегонки кислоты в тех же услови х, но без предварительной обработки бутиллитием, выход, как правило, составл ет 30-40%.
Продукт не содержит примесей (по данным спектра ЯМР Ф), данные элементного анализа показывают отсутствие хлора в дистиллате.
П р и м е р 5. Очистка О-этилдиэтиламндофосфористой кислоты.
К раствору 13,2 г кислоты в 13 жл эфира прибавл ют раствор 0,396 г бутиллити в 5,8 мл петролейного эфира (1 : 0,03). Растворитель отгон ют в вакууме, остаток перегон ют . Получают 10,8 г (82%) О-этилдиэтиламидофосфористой кислоты, т. кип. 63-65° С/1,5 мм, рт. ст. (т. бани 90-100° С). После перегонки кислоты в тех же услови х , но без предварительной обработки бутиллитием , выход составл ет 35-40%. Продукт не содержит примесей фосфорорганических соединений (по данным спектра ЯМР Р), данные элементного анализа показывают отсутствие хлора.
Пример 6. Очистка ангидрида тетраметилдиамидофосфорной кислоты и таутомерной ему моноокиси дифосфина.
К раствору 12,7 г таутомерной смеси моноокиси октаметилтетрамидодифосфина и изомерного ей ангидрида, нолученной реакиией тетраметилдиамидофосфористой кислоты с ее хлорангидрндом в присутствии триэтиламина, в 12 лл эфира прибавл ют раствор 0,354 г бутиллити в 6,4 мл петролейного эфира (1:0,035). После отгонки растворител в вакууме и перегонки получают 9,1 г (72%) таутомерной смеси моноокиси и изомерного ей ангидрида, т. кип. 85-88° С/0,1 ММ: рт. ст. (т. бани МО- 120° С), «2 1,4970. В полученном таким образом продукте отсутствуют примеси фосфорорганических соединений (по данным спектра ЯМР Ф). Данные элементного анализа показывают отсутствие хлора. Перегонка этой таутомерной смеси без предварительной обработки бутиллитием приводит к ее полному пиролизу.
Claims (6)
1.Батыева Э. С. и др. О механизме реакций переамидировани и алкоголиза амидофосфитов - , 1976, 46, с. 2204.
2.Елисеенкоз В. Н. и др. Реакци амидофосфитов с аммониевыми сол ми кислот - ЖОХ, 1970, 40, с. 498.
3.Предводителев Д. А. и др. Новый метод синтеза и стереохими 1,3-алкилентиофосфитов - ЖОХ, 1973, 48, с. 73.
4.Иванов Б. Е. и др. Взаимодействие N-метилолфталимида и N-метилолбензамида с эфироамидами и амидами фосфористой кислоты. Изв. АН СССР, сер. хим., 1974, с. 2075.
5.Нифантьев Э. Е. и др. Алкоголиз амидов кислот трехвалентного фосфора в присутствии хлоргидратов аминов. Вестник МГУ, сер. хим. 1968, № 4, с. .104.
6.Нифантьев Э. Е. и др. О катализе реакции алкоголиза амидов кислот трехвалентного фосфора - ЖОХ, 1966, 36, с. 765 (прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792765871A SU827491A1 (ru) | 1979-05-15 | 1979-05-15 | Способ очистки амидо-или диамидофосфористыхКиСлОТ или иХ пРОизВОдНыХ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792765871A SU827491A1 (ru) | 1979-05-15 | 1979-05-15 | Способ очистки амидо-или диамидофосфористыхКиСлОТ или иХ пРОизВОдНыХ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU827491A1 true SU827491A1 (ru) | 1981-05-07 |
Family
ID=20827564
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792765871A SU827491A1 (ru) | 1979-05-15 | 1979-05-15 | Способ очистки амидо-или диамидофосфористыхКиСлОТ или иХ пРОизВОдНыХ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU827491A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0367580A2 (en) * | 1988-11-02 | 1990-05-09 | Albright & Wilson Limited | Purification of phosphorus compounds |
-
1979
- 1979-05-15 SU SU792765871A patent/SU827491A1/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0367580A2 (en) * | 1988-11-02 | 1990-05-09 | Albright & Wilson Limited | Purification of phosphorus compounds |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU503527A3 (ru) | Способ получени галоидангидридов кислот фосфора | |
GB2316945A (en) | Preparation of 3-amino-1-hydroxypropane-1,1-diphosphonic acid from N-protected beta-alanine using phosphorous acid and a phosphorus chloride | |
SU827491A1 (ru) | Способ очистки амидо-или диамидофосфористыхКиСлОТ или иХ пРОизВОдНыХ | |
EP0147472B1 (en) | 4-chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one | |
US4551540A (en) | Substituted 2,5-dimethylpyrroles | |
JPS6114146B2 (ru) | ||
Rodebaugh et al. | 2‐Carboazetidine derivatives | |
Talley | Preparation of sterically hindered phosphoramidates | |
SU1731782A1 (ru) | Способ получени 5-диалкиламинометил-1,4,6,9-тетраокса-5-фосфаспиро [4,4] нонанов | |
SU539038A1 (ru) | Способ получени замещенных 4-галоген2-алкокси-2-оксо-1,2-оксафосфол-3енов | |
US4418201A (en) | Process for preparation of N-heterocyclic compounds | |
US4549995A (en) | Process for making alkanephosphonous acid esters | |
EP0227918A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonsäuredichloriden | |
US4855087A (en) | Process for the preparation of 2-chloroethanephosphonyl dichloride | |
SU1227636A1 (ru) | Способ получени фосфорзамещенных арил/алкокси/метанов | |
US4020110A (en) | Production of tertiary methylphosphine oxides | |
SU1004400A1 (ru) | Способ получени диалкил-2-иод-2-алкоксиалкенилфосфонитов | |
US4562011A (en) | Process for preparing aryl phosphates | |
SU1745728A1 (ru) | Способ получени N-дизамещенных 0,0-диэтил (аминометил) фосфонитов | |
JP3163148B2 (ja) | ヘミケタールおよびヘミチオケタールの製造方法 | |
US4172845A (en) | Production of [2-(halogenoformyl)-vinyl]-organyl phosphinic acid halides | |
RU1378307C (ru) | Способ получени метилфенил- или фенилсиланол тов натри | |
SU681066A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов хлорсодержащих 1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот | |
SU1576533A1 (ru) | Способ получени алкилтриметилсилилфосфитов | |
CA2032971A1 (en) | Process for the preparation of 2,2-dialkoxy cyclic orthoesters derived from lactones |