Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени З-тиопроизводных 4-оксикумарина формулы 1 где R - алкил или фенил, кото рые обладают пестицидной и антимркробной активностью. Известен способ по.г1учени 3-тиопроизводных 4-оксикумарина, заключа щийс в том, что Ма-соль 4-оксикума рина подвергают взаимодействию с тиолсульфонатом или сульфенилхлорид в среде водного этанола при кип чен 1. Недостатком этого способа вл ет с то, что сульфени хлориды и тиолсульфонаты вл ютс нестойкими и ма „лодоступными продуктами, которые по лучают из соответствующих меркаптанов и которые используютс только свежеприготовленньми, а также сравнительно невысокий выход целевых продуктов 28-55%. Цель изобретени - упрощение и удешев.ление процесса и повышение выхода целевого продукта. Эта цель достигаетс тем, что 3-бром-.4-оксикумарин подвергают взаимодействию с меркаптаном или меркаптидом формулы RSM (II), где R имеет вышеуказанные значени М - атом водорода или щелочного Мэта.пла, в среде толуола при кип чении соблюда условие,что в случае использовани меркаптана процесс провод т в присутствии триэтиламина. Исходный 3-бром-4-оксикумарин легко получаетс с количественным выходом бромированием 4-оксикумарина. Процесс синтеза осуществл етс в кип щем толуоле в течение 5-8 час в присутствии акцептора бромистого водорода - триэтнламина . Исходные продукты берутс в эквимольных соотношени х (допускаетс небольшой избыток меркаптана) . .Мерклптйн можно заменить меркаптидстм, при этом условии синтеза остаютс прежними , но отсутствует тризтиламин. Г1;:ми завершени процесса синтеза рс-акциор,ную массу охлаждают, отфил з1 роиьиын) выпавший осадок бромистокислого три этиламина или бромистого натри , От фильтрата отгон ют толуол в роторно- вакуумном - испарителе. Оставшийс маслообразный продукт при охлаждении закристаллизовываетс , его перекристаллизовывают из соответств ющих органических растворителей (во ного этилового спирта, из смеси этилацетата с гептаном и др.). Выход соединений формулы 1 колеб летс от 41 до 58%. Пример 1. 3-ТИОЭТИЛ-4-ОКСИ кумарин. К 2 г (0,008 моль) З-бром-4-окси кумарина, растворенного в 50 мл сухого толуола при непрерывном перемешивании добавл ют смесь из 0,5 г (0,008 моль) этилмеркаптана и 0,84 (0,008 моль) триэтиламина. Реакционную массу кип т т.5 час./После ох лаждени отфильтровывают осадок бро мистоеодородной соли триэтиламина, растворитель отгон ют на роторно-ва куумном .испарителе, оставшеес масл при сто нии закристаллизовываетс . Кристаллы промьшают на фильтре водным спиртом, получают 1,0 г (55%) З-тиоэтил-4-оксикумарина- с т.пл. 97-101°С, Перекристаллизовывают из -водного этанола, т.пл. 102-103 С. а-Кцено,%: С 59, 44 ; Н 4 , 53; S 14,48.. С 59,46 ff 4,50; Вычислено,%; S 14,45. Пример 2, 3-тиоиэопропил-4-оксикумарин . К 2 г (0,008 моль) 3-бром-4-окси кумарина, растворенного в 50 мл сух го толуола при непрерывном перемеши вании добавл ют смесь„из 0,75 г (0,008 моль) изопропилмеркаптана и 0,84 г (0,008 моль) триэтиламина. Реакционную массу.кип т т 5 час. После охлаждени осадок отфильтровы вают,растворитель отгон ют на ротор но-вакуумном испарителе.Оставшеес масло при сто нии закристаллизовыва тс .Кристаллы промывают на фильтре водным , получают 1,2 г (58,3%) 3--тгтаизопропил 4-оксикумари на ст.пл о 12 О-123С. Перекристалли зовывают из водного этанола, т.пл. 125-12б°С. (по лит. данным 126-127 Пример 3. З-тиопропил-4-оксифмарин . К (0,008 моль) З-бром-4-окс кумарина, растворенного в 50 мл су хого толуола, i добавл ют .0,81 г (0,008 моль) пропилмеркаптида натр Реакциойную массу кип т т 8-10 час затем охлаждают и выпавший осадок отфильтровывают на роторно-;вакуумiiOM испарителе. Оставшеес масло при сто нии закристаллизовываетс , кристаллы промывают на фильтре сме ью этилацетата с гептаном (1:1). олучают 0,8 г (40,8%) 3-тио-пропил4 -оксикумарина , т.пл. 130-132 С, осле перекристаллизации из смеси тилацетата с гептаном 1 :1 т.пл. 140-141°С Найдено: : С 59,72;. Н 5,38; S 13,21. Оз с 60,91; Н 5,09; Вычислено, %; S 13,55. 4. З-тиогептил-4Пример оксикумарин. К 2 г (0,008 моль) З-бром-4-оксикумарина , растворенного в 50 мл сухого толуола при перемешивании обавл ют 1,15 г гептилмеркаптида натри , реакционную массу кип т т 8-10 час. После охлаждени отфильтровывают осадок бромистого натри и отгон ют толуолна роторно-вакуумном испарителе, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на ильтре смесью гепт-эна.с этила цётатом (1:10), получают 1,4 г (56%) 3 тиогептилг4 оксикумарина с т.пл. 158-1бО°С, после перекристаллизации из смеси гептана и этилацетата (1.:10) т-.пл. 1б5-166°.С. Найдено,%: С 64,41; Н 6,97; S 11,41. С. J t Н лл и о, Вычислено,%: С 64,52; Н 7, 09 ; S Д1,35. Пример 5. З-тиобутил-4-окси-кумарин , К 2,0 г (0,008 моль) З-бром-4-оксикумарин , растворенного в 50 мл сухого толуола, при перемешивании добавл ют смесь 0,75 г (0,008 моль) бутилмеркаптана и 0,84 г (0,008 моль) триэтиламина, реакционную массу кип т т 8-1 О час. После охлаждени отфильтровывают осадок бромистоводородной соли триэтиламина и отгон ют толуол. При сто нии из масла выпадают кристаллы, их отфильтровьшают и промывают на фильтре смесью гептана с этилацетатом (1:10).. Получают . 1,2 г (58,3%) 3-тиобутил-.4-оксикумарина с т.пл. 123-126 С, после пере-, кристаллизации Из той же смеси т.пл. 126-127°С. Найдено,%: С 62,32; Н 5,47; S. 12,65. С;,,Н,40з5С 62,40; Н 5,59; Вычислено, %: S 12,79.. 6. З-тиофенил-4Пример -оксикумар.ин. К 2 г (0,008 моль) З-бром-4-оксикумарина , растворенного в 50 мл сухого толуола, при перемешивании добавл ют (смесь из 0,9 г (0,0078 моль) тиофёнола и 0,8 г (0,0078 моль) триэтиламина, реакционную кип тг5;т 8-10- час. После охлаждени осадок отфильтровывают. толуол отгон ют на роторно-вакуумном испарителе, выпавшие при сто ни кристаллы промывают на фильтре водным этанолом. Получают 1,3 г (58,4% З-тиофенил-4-оксикумаринаj т.пл, 183-184°С. Найдено,%; С 66,72; Н 3,86; S 11,641 15 H-fo OgS. Вычислено,%: С 66,71; Н 3,71; S 11,85. Этот способ дает значительный экономический эффект. Так, например цена 1 кг З-этил-4-оксикумарина, по лученного по известному способу 1942 руб,, а по предлагаемсму 1848 руб., т.е. это составит 94 руб экономии на каждом килограмме проду та. Таким образом, этот метод ртличаетс от известного способа исполь зованием более доступных и стабильн исходник продуктов - меркаптанов |вместо нестойких тиосульфонатов и сульфонилхлоридов, которые получаютс из тех же меркаптанов с помощью р да последовательных превращений. Кроме того, выход 1 в этом методе составл ет 41-58% вместо 28-55% по известному способу. Формула изобретени Способ.получени 3-тиопроизводных 4-оксикумарина формулы Т где R - алкил С - С или фенил на основе производного 4-оксикумарина, отличающийс тем, что, с целью упрощени и удешевлени процесса и повышени выхода целевого продукта, З-бром-4-оксикумарин подвергают взаимодействию с Меркаптаном формулы II RSM, где R имеет вышеуказанные значени М - атом водорода или щелочного металла, в среде толуола при кип чении при условии, что в случае использовани меркаптана процесс провод т в присутствии триэтиламина. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент США №3810922, кл. 260-343.2, опублик, 14.05.74 (прототип).