SU482047A3 - Способ получени эфиров дитиофосфорной кислоты - Google Patents

Description

{54} СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ДИТИОФОСФОРНОЙ

КИСЛОТЫ

Предлагаетс  способ получени  не описанных в литературе эфиров дитиофосфорной кислоты общей формулы.

О

и

KS-P-SR

OR

где R - алкил

R - незамещенный фенилалкил илисодержащий в качестве заместител  ароматического кольца алкил, галоген или нитрогруппу;

алкенил, алкинил или галоидал- кил. Эти соединени  обладают сильным фунгицидным и инсектицидным действием.

Известны обладающие инсектицидными свойствами эфиры дитиофосфорной кислоты общей формулы ,

О

где R и - низщий алкил;

Ц 2. алкилтиоалкил, арил, цианалкил, аминоалкил или алкоксикарбонилалкил .

Они были получены взаимодействием солей дитиофосфорной кислоты с соответ ствующими галогенсодержашими соединени ми .

Предлагаемый способ, основанный на известной реакции взаимодействи  солей дитиофосфорной кислоты с галогенпроизводными , позвол ет получать новые эфиры дитиофосфорной кислоты, имеющие в отличие от известных эфиров не только инсектицидные , но и фунгицидные свойства. В силу этого они могут примен тьс  дл  защиты растений от болезней и вредителе одновременно.

Предлагаемый способ заключаетс  в том, что соли дитиофосфорной кислоты общей формулы

it S F SR ч I

OR

где R и R имеют указанные значени ; М - щелочной металл или аммоний, подвергают взаимодействию с галоген- содержащими соединени ми общей формулы

где Ц имеет указанные значени ;

Hat - атом галогена,

в среде инертного растворител , например спирта, воды, ацетона.

Процесс желательно проводить при 50-SOtC . Врем  реакции составл ет 1-20 час. Если исходные вещества трудно реагирурт , можно добавл ть катализаторы, например йодиды, при этом скорость реакции возрастает и -увеличиваютс  выходы, По окончании реакции целевые продукты выдел ют известными приемами. Выход их достигает 95%..

Пример. К раствору 14,3 г ОСНо сНрСН СНз СзНд К ВГ VcH CH2CSCHС2Н5 К С1

-этил- -бензилдитиофосфата кали  в 50мл этилового спирта добавл ют по к.апл м при перемешивании и SO-C 7,1 г 1-бром-2-хлорэтана и смесь нагревают при 80°С

в течение 8 час. Затем отдел ют выпавший бромистый калий и этиловый спирт отгон ют. Масл нистый остаток раствор ют в толуоле и промывают 6%-ным рас-пвором углекислого натри , а затем водой.

Толуольный слой сушат безводной глауберовой солью. Затем толуол отгон ют и получают светло-желтое масло, представл ющее собой О-этил- g -бензил- g -2- -хлорэтилдитиофосфат, выход 74%, Это

вещество хроматографируют на активном глиноземе. Коэффициент преломлени  h 1,5752..D

Найдено, %: Р 1О,04; ct 11,33, Вычислено, %: Р 9,98; С 11,43.

Аналогично получа - соединени , приведенные в таблице. CgHgOH 80ОС, 1 час С2Н5ОН Кип чение,

СН2СН2СН2С1 С2Н5 К ВР С2НдОН

Кип чение 5 час

.

СН2С СН2 С2Н5 К С1 Н2О СНз

, 2 час

СН2СН2СН2С1 С2Н5 N а Вг С2Н5ОН ,

10 час

СН2 -С С Но

CH2GH2 СНо

К ei

C2HgOH

КиПЯЧ(г1И1{,

2 час CHgCHg;СН2СН2СН2а С2Н5 к ВГ С2НдОН Кип чение, 5 час /Л СН СНо СН2-С СН2 С2Н5 1 СН К С1 Ацетон Кип чение, 2 СН,СНоСНо СН2СН2С1С2Н5 К Вг С2Н5ОН Кип чение, 5 час

СН2СН2СН2 СН2СВСН

СоНк К ВГ АцетонКип чение,

Я чаг.

СН2СН-СН2 С2Н5 К С1

Кип чение,

То же 3 час

СН2СН2С1н С4 д К Вг С2Н5ОН Кип чение,

Предмет изобретени 

1, Способ получени  эфиров дитиофосфорной кислоты общей формулы

О

RS-P-SR

OR

где { - алкил С д - С5;

Kj- незамещенный фенилалкил или содержащий в качестве заместител  ароматического кольца алкил, галоген или ниарогруппу;

алкенил, алкинил или галоидалкил , отличающийс  тем, что соли дитиофосфорной кислоты общей формулы

0,

и

Ч

S

где R и 1 имеют указанные значени ; М - щелочной металл или аммоний, подвергают взаимодействию с галогенсодержащими соединени ми общей формулы

R Hal

где f имеет указанные значени ;

На - атом галогена,

в среде инертного растворител , например спирта, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. « 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс провод т при 5О-80 С.

Приоритет по признакам:

20.12.66при К - алкил , R незамещенный фенилалкил, F галоидалкил,

М - щелочной металл или аммоний;

18.02.67при R - алкенил или алкинил; 20.12.67 при { - фенилалкил, содержащий в качестве заместител  ароматическоrd кольца алки , галоген или нитрогруппу.

95 21 1,5737 10,65 22,35 -1О,76 22,22

90 у, 23 15784 10,74 22,50 j)

90 211,5684 9,6.1 -10.63 9,55

D

93 ., 10,18 21.28

87181,5546 9,08 19,10 -9Д4 18,93

П. 1

81 9,72 2О,83 10 ,84 22.38

10,94

10,27 21,19

9,81 20,25

81 ., 9,07 19,03 -9,16 18,91

т

81 ., 9,37 19,40

D

70 /i28l,5599 9,14

2 1,5627

87

9,85 20,40 -10,10 20,67

ft25 1,5780

90

9,31

74 tj22 1,5871 8,79 Q

9,68 19,61

. V AOi.46 .9,23

10,74

10,66 9,43

10,77

10,06 8,91

10,35