SU694054A3 - Катализатор дл получени винилацетата и способ его приготовлени - Google Patents
Катализатор дл получени винилацетата и способ его приготовлениInfo
- Publication number
- SU694054A3 SU694054A3 SU772439820A SU2439820A SU694054A3 SU 694054 A3 SU694054 A3 SU 694054A3 SU 772439820 A SU772439820 A SU 772439820A SU 2439820 A SU2439820 A SU 2439820A SU 694054 A3 SU694054 A3 SU 694054A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- zone
- metals
- noble metals
- distance
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 57
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 229940117958 vinyl acetate Drugs 0.000 title 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 23
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 7
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 7
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 4
- 102100038968 WAP four-disulfide core domain protein 1 Human genes 0.000 claims 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 4
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 claims 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims 2
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 2
- PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropiophenone Chemical compound CC(N)C(=O)C1=CC=CC=C1 PUAQLLVFLMYYJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZWIMTTUKIMZJAQ-UHFFFAOYSA-N ClCl.[Na] Chemical compound ClCl.[Na] ZWIMTTUKIMZJAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 241001474977 Palla Species 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- YXVFQADLFFNVDS-UHFFFAOYSA-N diammonium citrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CC(O)(C(=O)O)CC([O-])=O YXVFQADLFFNVDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims 1
- 150000002343 gold Chemical class 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- 239000001394 sodium malate Substances 0.000 claims 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
1
Предлагаетс катализатор дл получени винилацетата и способ его приготовлени .
Известен катализатор дл получени винилацетата, содержащий 0,22 ,0 вес.% паллади на двуокиси кремни 1 .
Наиболее близким к данному изобретению вл етс катализатор дл получени винилацетата, со ёржащий 0,22 вес.% смеси благородных металлов - паллади и золота в соотнс пении Isl5:1 - на двуокиси кремни в форйе шариков, причем 70-100% смеси благородных металлов находитс в поверхностное сферическсм слое с толщиной равной 0,04-0,4 радиуса шарика катализатора 2 .
Известный катализатор получают обработкой шариков двуокиси кремни водным раствором едкого натра,пропиткой растворами комплексов благородных металлов - хлорпалладата натри и 3олотохлористоводородной кислоты , - восстановлением водорода при повышенной температуре, сушкой. Перед использованием катализатор активируют обработкой раствором ацетата кали .
Максимальна активность известного катализатора составл ет 18 г винилацетата в 1 ч на 1 г паллади или в пересчете на объем катсшизатора г винилацетата в 1 ч на 1 л каТсшизатора . Катализатор подвержен быстрому истиранию, св занному с потерей активности.
Однако этот катализатор имеет относительно низкую активность и небольшой срок службы, обусловленные истиранием поверхностного каталитически активного сло .
Целью изобретени вл етс повышение активности и срока службы катализатора .
Claims (2)
- Указанна цель достигаетс тем, что катализатор дл получени винилацетата содержит 0,2-2 вес.% смеси благородных металлов - паллади и . золота в соотношении 1:1-5:1, нанесенной на двуокись кремни в форме шариков, причем 70-100% смеси благородных металлов находитс в сферическом слое с толщиной, равной 0,040 ,4радиуса шарика катализатора, а рассто ни от наружной границы сло благородных металлов до поверхности 1 арика катализатор составл ет 0,050 ,2 радиуса. Отличительным признаком данного катализатора вл етс рассто ние от наружной границы сло благородных металлов до поверхности шарика, катализатора , которое составл ет 0,050 ,2 радиуса. Способ приготовлени предлагаекого катализатора-включает стадии пропитки двуокиси кремни в форме шариков водным раствором комплексов благородных металлов - хлорпалладата Натри и золотохлористоводородной кислоты - и раствором едкого натра, сушку и восстановление этиленом при повышенной температуре, причем едкий натр берут в количестве, достаточном дл достижени рН 7-9 в водной фазе Отличительными признаками способа получени катализатора вл ютс пропитка двуокиси кремни растворами комплексов блдгороднь х металлов обработкой раствором едкогО награ вз тым в количестве, достаточно . дл достижени рН 7-9 в водной фазе И; восстановление этиленом, - Выбор кол чества едкого натра, необходимого дл достижени рМ 7-9, осуществл ют следуюшлм образом, 1 л носител пропитывают раствором, содЬржащим комплексы паллади и золота в количестве, достаточном дл того,, чтобы 1 л готового катализатора CD-держал 1-10 г благородных металлов,. п)редпочтитвльно 2--5 г паллали к 1-2 г золота. Носитель дл катализатора - двуокись кремни - имеет сферическую форму зерен с диаметром 4-6 мм и уде л ь н ой пов е рх м ос тью 5 О - 3 О О м - / г., предпочтительно 100-200 , ГЗосле пропнтьшани гсатализаториую массу сушат при 100-120°С и добавл ют водный раствор едкого натра з количестве, соответстБугогцем 80 - 100 ной поглотительной, способности носи тел , Щалочной раствор оставл ют сто ть в течение 24 ч при комнатной Температуре, Затем добавл ют такса количество дистиллированной н деиогз зированной воды, чтобы нос ггель был покрыт водным слоем. По истечении 2 ч водную ф/азу отфильтрозьшают и определ ют значе(ше рН, которое .пол но быть 7-9, предпочтительно 7,. , Ьровод т несколько опытов с ра личньили количествами щелочи .дл пол чени нужной величины рН, При гфавиль;Шм выборе рН расп.ределвние золота и псиглади по попаречкому сеч8 ншоА катали за тора сходно и зон с рез ко различньи относительным содер анИем металло.в не возникает После осаждени щелочью нерастворнмьж в в дв соединений Ггалла,т1и и золота tcaтализатор отмгжают дистиллированной вОдой до отрицательной реакции на хлоркд иок. Получен ну массу сг/шат и восстанавливают Б токе этилена при 100-200°С. Сухой катализатор перед употреблением ггропитывают водным раствором ацетата кали в количестве вес.% в расчете на носитель. Пример 1.1л носител из двуокиси кремни в виде шариков диаметром 4-6 мм с внутренней поверхностью 150 (по БЭТ) и способностью к всасыванию 350 л воды на 1л пропитьшают 340 мл водного раствора хлоридов натри - паллади и золотохлористоводородной кислоты (III). Количество хлорида паллади -натри золотохлористоводородной кислоты (III) в растворе соответствует 3,3 г паллади и 1,5 г золота. Пропитанный носитель затем высу.иивают гор чим воздухом с температурой выше 120с до влажности ниже 4%, Затем сухой материал обрабатывают растворам,который содержит 6 г гидроокиси ;натри Е 350 ыл водЫр и оставл ют сто ть в течение 16 ч при ког-шатной температуре . В конце этого срока дооавл ют днстиллированн ю воду, чтобы покрыть частицы катализаторах слоем воды. По истечении 2 ч воду отфильтровывают и определ ют значение рН (К) , f oTOрое составл ет 7,5. Затем катализатор п хэмывают в теч€:ние 24 ч дистиллированной водой. Пос.педние фракции промьгоной воды не содержат хлоридионов . Полученную Тс;ким образо ката .питнчес сую массу снова сушат и вое™ ста авл шака в течение 8 ч в потоке эти..чеиа при атмосферном давлении и температуре . Наконец пропитывают водным pacTBopoMf содержглщм 30 г ацетата кали н ewe раз сушат, ТЬоложение богатой благороднЕлли металлами кольтдевой зоны можно измер ть с помоа|ЫО относительных измерительных PS20 и РМ20 слелугощим образом (этим методом можно также определить рассто ние от богатой благородньми металлами; зоны до поверхности носител и ее толудину) , 20 ша PVSKOB катализатора покрывают полимером и через середину каждого шаритса делают разрез (илиф), На шлифе можно обнаружить белую кли светло-серую зону , котора почтн не содержит благоролньзс металлов или ;зообш,е свободна О них.. Далее располагаетс теглносера нли черна копъиева зона,- богата благородными металлами, В центре находитсн белое и;1И светло-серое дро, частично или полностью свобод- . нае от благоролкых металгшв. У каждого шарика определ ют при помощи измерительного микростсопа внешний дис.1иетр шарика каталнзатореэ (d) . внешний диаметр телио-сетхэй msai черной г-:ольи.еаой зоны (dg) н внутренвш диаметр темно-серой кли черной кольцевой зоны {d,: ) о Из этик измерительных данньзх рассчитьшают относительное измерительное число PS20 за счет то го, что дл каждого из этих 20 шари ков определ ют значение ,- t da) . 100 а затем рассчитьюают среднее арифме тическое значение. Относительное измерительное числ РМ20 наход т также как PS20, однако богатую благородными металлами зону измер ют. Линейный анализ прово д т известным способом. Катализатор предпочтительно должен иметь относительные измерительные числа PS20 и РМ20, равные 70-85, Описанный метод показывает, что полу чаемый таким образом катализатор(А) содержит примерно 90% благородного металла в слое, рассто ние от наружной границы которого до поверхности катализатора равно 0,1 радиуса катализатора . Пример 2. Пример 1 повтор ют , но используют двуокись кремни с внутренней поверхностью 180 . Получаемый катализатор (Б) имеет богатую благородными металлами зону, котора содержит примерно 90% содержаддегос в катализаторе благородного металла и рассто ние которой от ее середины до поверхности катализатора равно 0,05-кратному рассто нию между поверхностью и центром катализатора . Пример 3. Повтор ют пример 1, но используют двуокись кремни с внутренней поверхностью 120 . Получаемый катализатор (В) имеет богатую благородными металлами зону котора содержит примерно 90% имеющегос в катализаторе благородного металла и рассто ние которой от ее середины до поверхности катализатора равно О,20-кратному рассто нию между поверхностью и центром катализатора , а толщина равна О,4-кратному рассто нию между поверхностью и цент ром. Пример 4. Аналогично примеру 1 приготовл ют катализатор (Г), однако носитель нагревают в течение 6 ч до и дополнительно хран т в течение 3 мес цев при комнатной температуре. Затем пропитывают водным раствором хлорида натрип - паллади и золотохлористоводородной кис лоты (III), Значение рН (К) составл ет 7,0, Получают катализатор, богата благородными металлами зона которого содержит примерно 70% имеющегос в катализаторе благородного металла. Расположение и толщина этой зоны та же самые, что и у катализатора из примера 1. Пример 5. Приготовл ют катализатор (Д) описанным в примере 1 способом, но носитель нагревают в течение б ч до 650°С. Затем пропитывают водным раствором хлор1ша натри палла ди и золотохлористоводородной кислоты (III) . Гидроокись натри берут в количестве 10 г дл достижени значени рН, равного 9. Получают катализатор, богатый благородными металлами, зона которого содержит примерно 100% содержащегос в катализаторе благородного металла, Расположение и толщина этой зоны те же самые, что и в примере 1. Пример 6. 450 мл приготовjieHHoro согласно примеру 1 катализатора (А) подают в реакционную трубу с внутренним диаметром 25 мм. Над катализатором пропускают при температуре 160 С и давлении 8 бар в час 14,4 моль паров уксусной кислоты, 58 моль этилена и 4,4 моль кислорода На входе в реактор один раз в 1 ч впрыскивают 100 мл 0,05 вес.%ного раствора ацетата кали и уксусной кислоты. На 1 л катализатора в течение 1 ч образуютс 615 г винилацетата . Из прореагировав.шего этилена 92% превращаетс в винилацетат и 8% - в двуокись углерода. По истечении 1000 ч снижени активности не наблюдают. Пример 7. Повтор ют пример б, но используют катализаторы Б В, Г и Д. Получают результаты приведенные в таблице. Формула изобретени 1,Катализатор дл получени винилацетата , содержащий 0,2-2 вес.% смеси благородных металлов - паллади и золота в соотношении Isl-Sll, нанесенной на двуокись кремни в форме щариков, причем 70-100% смеси металлов находитс в сферическом слое с толщиной, равной 0,04-0,4 радиуса щарика катализатора, отличающийс тем, что, с целью повышени активности и срока службы катализатора, рассто ние от наружной границы сло металлов до поверхности шарика катализатора составл ет 0,05-0,2 радиуса. 2.Способ приготовлени катализатора по п. 1, включающий стадии пропитки двуокиси кремни в форме шариков водньм раствором едкого натра иS - f, .. им694054комплексов благородных металлов хлорпалладата натри I и золотохлорис говодородной кислоты,- сушку, восстановление при повышенной температуре, отличающийс тем, что,. с целью получени катализатора с повышенной активностью, обработку раствором едкого натра провод т после Пропитки водными растворами комплексов благородных металлов, причем едкий натр берут в количестве, доста8гочном дл достижени рН в водной фазе, а восстановление ведут этиленом .Источники информации; прин тые во внимание при экспертизе 51. Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные каталиэаторы .-М,, Мир, 1973, с. 288-289.
- 2. Акцептованна за вка ФРГ 1944933, кл. 12/д 11/16, 04.09.69 10 (прототип) .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762601154 DE2601154A1 (de) | 1976-01-14 | 1976-01-14 | Neuer katalysator, seine herstellung und verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU694054A3 true SU694054A3 (ru) | 1979-10-25 |
Family
ID=5967421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772439820A SU694054A3 (ru) | 1976-01-14 | 1977-01-13 | Катализатор дл получени винилацетата и способ его приготовлени |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS609864B2 (ru) |
| AR (1) | AR216063A1 (ru) |
| AT (1) | AT351003B (ru) |
| AU (1) | AU507697B2 (ru) |
| BE (1) | BE850356A (ru) |
| BG (1) | BG29275A3 (ru) |
| BR (1) | BR7700189A (ru) |
| CH (1) | CH630815A5 (ru) |
| CS (1) | CS214875B2 (ru) |
| DD (1) | DD131133A5 (ru) |
| DE (1) | DE2601154A1 (ru) |
| DK (1) | DK12177A (ru) |
| EG (1) | EG12241A (ru) |
| ES (1) | ES454991A1 (ru) |
| FI (1) | FI770093A (ru) |
| FR (1) | FR2338076B1 (ru) |
| GB (1) | GB1521652A (ru) |
| GR (1) | GR70649B (ru) |
| IE (1) | IE44578B1 (ru) |
| IL (1) | IL51242A (ru) |
| IT (1) | IT1084053B (ru) |
| NL (1) | NL7700270A (ru) |
| NO (1) | NO148664C (ru) |
| PH (1) | PH11916A (ru) |
| RO (1) | RO71089A (ru) |
| SE (1) | SE427159B (ru) |
| SU (1) | SU694054A3 (ru) |
| TR (1) | TR19602A (ru) |
| YU (1) | YU3677A (ru) |
| ZA (1) | ZA77173B (ru) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60190240A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-27 | Jgc Corp | 触媒調製方法 |
| JPS62197153A (ja) * | 1986-02-25 | 1987-08-31 | Nippon Oil Co Ltd | 重質油水素化触媒の製造法 |
| GB8620982D0 (en) * | 1986-08-29 | 1986-10-08 | Shell Int Research | Catalyst preparation |
| DE3736557A1 (de) * | 1987-10-28 | 1989-05-11 | Sued Chemie Ag | Katalysator zur selektiven hydrierung von mehrfach ungesaettigten kohlenwasserstoffen |
| DE3940125A1 (de) * | 1989-12-05 | 1991-06-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von vinylacetat |
| US5314858A (en) * | 1992-10-14 | 1994-05-24 | Hoechst Celanese Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
| US5332710A (en) * | 1992-10-14 | 1994-07-26 | Hoechst Celanese Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
| US5347046A (en) * | 1993-05-25 | 1994-09-13 | Engelhard Corporation | Catalyst and process for using same for the preparation of unsaturated carboxylic acid esters |
| US6034030A (en) * | 1994-02-22 | 2000-03-07 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
| EP0686615B2 (fr) * | 1994-06-09 | 2007-06-27 | Institut Francais Du Petrole | Procédé d'hydrogénation catalytique et catalyseur utilisable dans ce procédé |
| FR2720957B1 (fr) * | 1994-06-09 | 1996-08-30 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur d'hydrogénation contenant du palladium et au moins un métal alcalin ou alcalino terreux et procédé d'hydrogénation utilisant ce catalyseur. |
| US5576457A (en) * | 1995-05-23 | 1996-11-19 | Hoechst Celanese Corporation | Catalyst and procedure for preparation of vinyl acetate |
| DE19782189B3 (de) * | 1996-12-16 | 2017-07-13 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Edelmetall-Trägerwerkstoff |
| TW377306B (en) * | 1996-12-16 | 1999-12-21 | Asahi Chemical Ind | Noble metal support |
| GB9810928D0 (en) * | 1998-05-22 | 1998-07-22 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst and process |
| TW471982B (en) | 1998-06-02 | 2002-01-11 | Dairen Chemical Corp | Catalyst manufacture method and its use for preparing vinyl acetate |
| US6534438B1 (en) | 2000-07-26 | 2003-03-18 | Bp Chemicals Limited | Catalyst composition |
| JP2007296429A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-15 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 耐磨耗性、反応性に優れた金属担持粒子 |
| DE102014222176A1 (de) * | 2014-10-30 | 2016-05-04 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
| FR3064500A1 (fr) * | 2017-03-29 | 2018-10-05 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur en multicouches d'hyrogenation selective |
| US10981161B2 (en) | 2017-06-23 | 2021-04-20 | N.E. Chemcat Corporation | Method for producing palladium-gold loaded catalyst for vinyl acetate synthesis |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH534005A (de) * | 1968-02-01 | 1973-02-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines Palladium und Gold enthaltenden Katalysators |
| GB1283737A (en) * | 1968-09-04 | 1972-08-02 | Nat Distillers Chem Corp | Method of catalyst preparation |
| US3931054A (en) * | 1974-04-19 | 1976-01-06 | Universal Oil Products Company | Method of catalyst manufacture |
-
1976
- 1976-01-14 DE DE19762601154 patent/DE2601154A1/de active Granted
-
1977
- 1977-01-07 YU YU00036/77A patent/YU3677A/xx unknown
- 1977-01-10 BG BG035134A patent/BG29275A3/xx unknown
- 1977-01-11 RO RO7789007A patent/RO71089A/ro unknown
- 1977-01-11 NO NO770090A patent/NO148664C/no unknown
- 1977-01-11 CH CH29577A patent/CH630815A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-01-11 IL IL51242A patent/IL51242A/xx unknown
- 1977-01-12 FI FI770093A patent/FI770093A/fi not_active Application Discontinuation
- 1977-01-12 AU AU21250/77A patent/AU507697B2/en not_active Expired
- 1977-01-12 AT AT11677A patent/AT351003B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-01-12 IT IT47599/77A patent/IT1084053B/it active
- 1977-01-12 PH PH19330A patent/PH11916A/en unknown
- 1977-01-12 BR BR7700189A patent/BR7700189A/pt unknown
- 1977-01-12 DD DD7700196902A patent/DD131133A5/xx unknown
- 1977-01-12 JP JP52001581A patent/JPS609864B2/ja not_active Expired
- 1977-01-12 TR TR19602A patent/TR19602A/xx unknown
- 1977-01-12 NL NL7700270A patent/NL7700270A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-01-12 EG EG23/77A patent/EG12241A/xx active
- 1977-01-12 GB GB1143/77A patent/GB1521652A/en not_active Expired
- 1977-01-13 GR GR52556A patent/GR70649B/el unknown
- 1977-01-13 IE IE59/77A patent/IE44578B1/en not_active IP Right Cessation
- 1977-01-13 SE SE7700308A patent/SE427159B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-01-13 ZA ZA770173A patent/ZA77173B/xx unknown
- 1977-01-13 DK DK12177A patent/DK12177A/da unknown
- 1977-01-13 ES ES454991A patent/ES454991A1/es not_active Expired
- 1977-01-13 CS CS77204A patent/CS214875B2/cs unknown
- 1977-01-13 SU SU772439820A patent/SU694054A3/ru active
- 1977-01-14 FR FR777700975A patent/FR2338076B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1977-01-14 AR AR266205A patent/AR216063A1/es active
- 1977-01-14 BE BE2055590A patent/BE850356A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU694054A3 (ru) | Катализатор дл получени винилацетата и способ его приготовлени | |
| KR100458785B1 (ko) | 비닐 아세테이트 촉매를 제조하기 위한 2단계 금첨가방법 | |
| JP3369209B2 (ja) | 酢酸ビニルを製造するための触媒および方法 | |
| CA1071617A (en) | Process for preparing noble metal catalysts | |
| KR100589992B1 (ko) | 금속 팔라듐, 구리 및 금을 포함하는 비닐 아세테이트촉매 및 이의 제조방법 | |
| US4087622A (en) | Method of producing vinyl acetate | |
| US4048096A (en) | Surface impregnated catalyst | |
| EP0623053B1 (en) | Vinyl acetate catalyst preparation method | |
| JP4043520B2 (ja) | 酢酸ビニル製造用不均質バイメタルパラジウム―金触媒 | |
| JP4975721B2 (ja) | パラジウム、金、及び一定の第３金属を含んでなる触媒を利用して酢酸ビニルを調製する方法 | |
| CA2333097C (en) | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold prepared with potassium aurate | |
| JP2716534B2 (ja) | グルコン酸またはそのアルカリ金属塩の製造方法 | |
| KR100575968B1 (ko) | 금속 팔라듐, 구리 및 금을 포함하는 비닐 아세테이트촉매 및 그의 제조방법 | |
| US5274181A (en) | Catalysts and processes for the manufacture of vinyl acetate | |
| CN1259060A (zh) | 包含沉积在含铜载体上的钯和金的乙酸乙烯酯催化剂 | |
| KR20010033066A (ko) | 팔라듐, 금, 구리 및 임의의 특정 제 4 금속을 포함하는비닐 아세테이트 촉매 | |
| KR100549897B1 (ko) | 비닐 아세테이트 촉매의 제조 방법 | |
| KR100549896B1 (ko) | 금속성 팔라듐과 금, 및 초산구리를 포함하는비닐아세테이트 촉매 | |
| CA2249326C (en) | A two step gold addition method for preparing a vinyl acetate catalyst | |
| KR810000385B1 (ko) | 귀금속 촉매 | |
| JPS6040453B2 (ja) | ポリエチレングリコ−ル酸の製造方法 | |
| FI113016B (fi) | Katalyyttejä ja menetelmiä vinyyliasetaatin valmistamiseksi | |
| SU1255618A1 (ru) | Способ получени циклогексанона | |
| KR100206729B1 (ko) | 초산 비닐 제조용 촉매 및 초산 비닐의 제조방법 | |
| RU2061544C1 (ru) | Катализатор для получения винилацетата |