SU528873A3

SU528873A3 - Способ получени производных 3,1-бензоксазинона-4

Info

Publication number: SU528873A3
Application number: SU1821251A
Authority: SU
Inventors: Эчерь Золтан; Херман Юдит; Албиши Аннамариа; Шомфай Ева
Original assignee: Хиноин Дьедьсер Еш Ведьесети Термекек Дьяра Рт (Инопредприятие)
Priority date: 1971-08-30
Filing date: 1972-08-21
Publication date: 1976-09-15
Also published as: IN138731B; HU173974B; JPS4848480A; GB1389128A; DE2241012A1; CH573932A5; AT319963B

Description

качестве растворител могут быть использованы алифат 1ческие и ароматические углеводороды , хлорированные углеводороды, кетоны, ростые эфиры, например бензол, бензин, хлороформ , тетрагидрофуран, этиловый эфир, ацетон. Сам дегидратирующий агент может служить растворителем.

Температуру реакции подбирают в зависимости от реакционной способности дегидратирующего средства. При употреблении хлорокиси фосфора реакционную смесь целесообразно нагревать до 50-100°С, так как нагревание способствует удалению образующихс газов. При употреблении дициклогексилкарбодиимида реакци может происходить при код1натной температуре, даже при 0°С она протекает очень быстро.

Выделение продукта реакции можно осуществить удалением растворител (фильтрацией или дистилл цией) и кристаллизацией или дистилл цией полученного продукта, можно также сочетать оба способа очистки.

Пример 1. Раствор ют 14,1 г Н-(трихлорацетил )-антраниловой кислоты в 100 мл абсолютного тетрагидрофурана и после охлаждени лед ной водой до О-5°С приливают по капл м раствор 11 г дициклогексилкарбодиимида в 50 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь оставл ют на 2 час и отфильтровывают выпавщий осадок дициклогексилмочевины . Фильтрат упаривают, а остаток после упарки перекристаллизовывают из бензина. Получают 2-трихлорметил-3,1-бензоксазинон-4 с т. пл. 98-100°С.

Вычислено, %: 41,0; Н 1,46; С1 40,4.

CgHsClsNOa.

Найдено, %: С 41,09; Н 1,42; С1 40,8.

Пример 2. 14,5 г Н-(трихлорацетил)-антраниловой кислоты нагревают 3 час при температуре кипени с 28,3 мл уксусного ангидрида . Затем реакционную смесь упаривают под вакуумом и остаток перекристаллизовывают из бензина. Получают 2-трихлорметил3 ,2-бензоксазинон-4, обладающий такими же физическими и химическими свойствами, что и соединение, полученное в 1 примере.

Пример 3. Описанным в примере 1 способом из 13,35 г N-циклогексилкарбоксиантраниловой кислоты и 11,5 г циклогексилкарбодиимида , растворенных в 220 мл бензола, получают 2-циклогексил - 3,1-бензоксазинон-4, т. пл. 64-66°С.

Вычислено, %: С 73,0; Н 6,96; N 6,09.

CuHieNOa.

Найдено, %: С 72,21; Н 6,6; N 6,28.

Пример 4. Суспензию 20,9 г N-карбоэтоксиантраниловой кислоты в 230 мл бензола внос т в раствор 20,6 г дициклогексилкарбодиимида в 50 мл бензила и перемещивают 6 час. Выпавшую дициклогексилмочевину отфильтровывают , фильтрат упаривают до объема 50 мл и к этому раствору прибавл ют 100 мл бензина. Отфильтровывают выпавщий кристаллический побочный продукт, фильтрат

упаривают под вакуумом. Остаток перегон ют при остаточном давлении 0,5 мм рт. ст. Перегнанный продукт перекристаллизовывают из бензина, получают 2-этокси-3,1-бензоксазинон-4 с т. пл. 90-92°С.

Вычислено, %: С 62,8; Н 4,7; N 7,31.

СшНоЫОз.

Найдено, %: С 63,6; Н 4,8; N 7,14.

Пример 5. Готов т суспензию 20,9 г

N-карбэтоксиантраниловой кислоты в 165 мл бензола, прибавл ют 24,2 мл безводного пиридина и в смесь но капл м в течение 30 мин при 5-10°С приливают 4,55 мл хлорокиси фосфора. При этой температуре продолжают

перемешивать 3 час, затем отфильтровывают выпавщий осадок и промывают его бензолом. Фильтрат упаривают под вакуумом, остаток после упарки нерекристаллизовывают из смеси бензола и бензина (1:1). Получают 2-этокси-3 ,1-бензоксазинон-4, т. пл. 90-92°С. Химические и физические свойства полученного соединени идентичны свойствам вещества, полученного в примере 4. Пример 6. Смесь 20 г М-(дихлорацетил)антраниловой кислоты и 16,32 г уксусного ангидрида нагревают 6 час при 100°С. После охлаждени отфильтровывают выпавший осадок , фильтрат упаривают под вакуумом. Остаток после упарки перекристаллизовывают из

толуола и получают 2-дихлорметил-3,1-бензоксазинон-4 , т. пл. 176-178°С.

Вычислено, %: С1 30,8; С 46,9; Н 2,17; N 6,08. CsHsCbNOs.

Найдено, %: С1 30,56; С 46,92; Н 2,16; N 60,9.

Пример 7. Раствор ют 12,4 г Ы-(дихлорацетил )-антраниловой кислоты в 25 мл безводного тетрагидрофурана и в него приливают раствор 11,5 мл дициклогексилкарбодиимида в 25 мл тетрагидрофурана. Затем перемешивают 3 час, отфильтровывают выпавшую Ы,М-дициклогексилмочевину и промывают ее тетрагидрофураном. Фильтрат упаривают под

вакуумом, остаток перекристаллизовывают из толуола. Получают 2-дихлорметил-3,1-бензоксазинон-4 , т. пл. 176-178°С. Продукт идентичен по своим свойствам продукту примера 6.

Claims

1. Способ получени производных 3,1-бензоксазинона-4 в общей формулы I

где R - замещенна двум или,трем ато65 Мами хлора а.ткильна группа с 1-4 атомами

углерода; алкоксил, содержащий 1-4 атома углерода; циклоалкил, содержащий 4-6 атомов углерода,

отличающийс тем, что N-ацилантраниловую кислоту общей формулы II

си,.н

где R имеет указанное значение.

подвергают циклизации в ирисутствии неорганического или органического дегидратирующего средства.

2. Снособ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве дегидратирующего средства исиользуют хлорокись фосфора, уксусный ангидрид или нроизводные карбодиимида, нанример дициклогексилкарбодиимнд.

Источник информации, прин тый во внимание при экснертизе

1. Патент США № 3357977, кл. 260-244, 1967.