SU517578A1

SU517578A1 - Способ получени замещенных карбоновых кислот

Info

Publication number: SU517578A1
Application number: SU1967679A
Authority: SU
Inventors: Алексей Всеволодович Богатский; Эдуард Павлович Гендриков; Вера Ивановна Мещерякова
Original assignee: Одесский Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Имени И.И.Мечникова
Priority date: 1973-11-05
Filing date: 1973-11-05
Publication date: 1976-06-15

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относитс к способу получени замещенных карбоновых кислот общей формулы

н,

RI-C-COOH

Ro где Ri - алкил,

R2 - водород, алкил или алкокси;

Нз - галоид или карбоксигруппа, которые могут найти применение в производстве лекарственных препаратов, красителей и в других отрасл х химической промышленности .

Известен способ получени кислот, содержащих в качестве заместител Rs карбоксигруппу , который заключаетс в омылении соответствующих зфиров щелочью при повышенной температуре. Способ отличаетс длительностью (10-12 ч), а также неизбежными потер ми продукта в результате осмолени части его из-за довольно жестких условий процесса . Хлорирование незамещенных кислот сопровождаетс образованием побочных продуктов и часто требует применени катализаторов дл ускорени процесса.

Предложенный способ позвол ет упростить и ускорить процесс, а также расшир ет сырьевую базу благодар использованию нового вида сырь - замещенных адетоуксусных эфиров . Способ состоит в том, что замещенные ацетоуксусные эфиры подвергают взаимодействию с гипогалогенитами натри при 20-70°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

При этом из монозамещенных ацетоуксусных эфиров получают от-галоидмонокарбоновые кислоты (значени радикалов в общей формуле RI - алкил, R2 -водород, Ra-хлор), а из дизамещенных ацетоуксусных эфиров -

дизамещенные малоновые кислоты (значени радикалов в общей формуле Ri - алкил, R2 - алкил или алкокси, Rs - карбоксигруппа).

Пример 1. Способ получени диэтилмалоновой кислоты.

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 100 мл раствора гипохлорита натри (активного хлора 10,5%, свободной щелочи 3%),

прибавл ют 11 мл диэтилацетоуксусного эфира (df -0,9695, п2,° 1,4317) и выдерживают реакционную смесь при 50-55°С 80- 100 мин. Затем реакционную массу охлаждают , обрабатывают насыщенным раствором

сульфита натри дл удалени избытка гипохлорита натри до отсутстви реакции на йодкрахмальную бумагу.

Раствор подкисл ют концентрированной сол ной кислотой до рН 1-1,5 и экстрагируют эфиром. Экстракт упаривают досуха. Получают 6,6 г сухой диэтилмалоновой кислоты, т. пл. 125,5°С. Выход кислоты 72%.

Пример 2. Способ получени «--хлормасл ной кислоты.

Аналогично примеру 1 к 160 мл гипохлорита натри (активного хлора 10,5%, свободной щелочи 1,5%) прибавл ют 24 г этилацетоук; сусного эфира. Температуру реакции поддерживают на уровне 65-60°С в течение 80- 100 мин. Реакционную массу затем охлаждают , небольшой избыток гипохлорита натри устран ют насыщенным раствором сульфита натри и подкисл ют концентрированной сол ной кислотой до рН 1 -1,5. После чего целевой продукт экстрагируют эфиром, высушивают над сульфатом натри , отгон ют эфир, а

517578

остаток фракционируют в вакууме. Получают 13,4 г а-хлормасл ной кислоты, т. кип. 82°С/ а мм рт. ст., «20 1,4403; df 1,1961. Выход

кислоты 72,5%.

Пример. Способ получени а-броммасл ной кислоты.

Аналогично примеру 1 к 250 мл гипобромита натри (0,55 н. по NaOBr и 2 н. по NaOH) прибавл ют 18 г этилацетоуксусного эфира. Температуру реакции поддерживают 25- 30°С в течение 50-60 мин. Затем реакционную массу охлаждают и обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 7,6 г оу-броммасл ной кислоты, т. кип. 94-95/10 мм рт. ст., «20 1,4735; df 1,5684. Выход кислоты

40%.

Услови получени других соединений 1 -11, выходы их и характеристика приведены в табл. 1-3.

Таблица I

Таблица 2

Claims

Формула изобретени

Способ получени замещенных карбоновы кислот общей формулы

Кз. к-с-соон ,

В,2

где R - алкил,

R2 - водород, алкил или алкокси;

Кз - галоид или карбоксигруппа, отличающийс тем, что, с целью расшТаблица 3

рени сырьевой базы и упрощени процесса, замещенные ацетоуксусные эфиры общей формулы

а,

С11зСОС-СООС2Н5 Hi

где RI и R2 имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с гипогалогенитами натри при 20-70°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами .