SK280170B6 - Spôsob výroby alkylesterov tetronovej kyseliny - Google Patents
Spôsob výroby alkylesterov tetronovej kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- SK280170B6 SK280170B6 SK598-93A SK59893A SK280170B6 SK 280170 B6 SK280170 B6 SK 280170B6 SK 59893 A SK59893 A SK 59893A SK 280170 B6 SK280170 B6 SK 280170B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- acid
- formula
- process according
- reaction
- carried out
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Wire Bonding (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Description
Vynález sa týka nového spôsobu výroby alkylesterov tetronovej kyseliny všeobecného vzorca (I)
kde R znamená C! až C6 -alkylovú skupinu, z alkylesterov
4-halogénacetoctovej kyseliny všeobecného vzorca (II)
kde X znamená chlór alebo bróm a R1 znamená C] až C6 -alkylovú skupinu
Doterajší stav techniky
Alkylestery tetronovej kyseliny sú napríklad hodnotné medziprodukty na výrobu farmaceutický účinných látok (Pelter a spol., J. Chem. Soc. Perkin Trans I, 1987, str. 717-742).
Poznáme viacej spôsobov výroby alkylesterov tetronovej kyseliny. Napríklad EP-A 409 147 opisuje spôsob prípravy alkylesterov tetronovej kyseliny z alkylesterov 4-chlór-3-etoxy-but-2E-enovej kyseliny. Pritom sa premenia alkylestery 4-chlór-3-etoxy-but-2E-enové kyseliny pri teplote medzi 190 a 260 °C v atmosfére inertného plynu bez rozpúšťadla na zodpovedajúci alkylester tetronovej kyseliny.
Veľký nedostatok tohto spôsobu spočíva v tom, že sa nedá uskutočňovať vo veľkovýrobe a že ako odpadný produkt vzniká chloretan, ktorý je treba odstrániť.
Podstata vynálezu
Úlohou vynálezu je poskytnúť ekologický spôsob výroby alkylesterov tetronovej kyseliny, vhodný na veľkovýrobu.
Táto úloha bola vyriešená novým spôsobom.
Podstata spôsobu výroby alkylesterov tetronovej kyseliny spočíva podľa vynálezu v tom, že sa v prvom stupni pôsobí na alkylester 4-halogénacetoctovej kyseliny všeobecného vzorca (II)
kde X a R1 majú uvedený význam, dialkylsulfitom všeobecného vzorca (III) (RO)2S=O (III), kde R má uvedený význam, za vzniku zodpovedajúceho intermediálne vytvoreného ketalesteru, ten sa v prítomnosti silnej kyseliny premení na alkylester 4-halogén-3-alkoxy-but-2E-enovej kyseliny všeobecného vzorca (IV)
kde X, R a R1 majú uvedený význam. Tento alkylester sa potom v druhom stupni cyklizuje mravčanom a silnou kyselinou na konečný produkt vzorca (I).
Východiskový produkt postupu C, až C6 -alkylester 4-halogénacetoctovej kyseliny sa dá vo výrobe vyrobiť z diketenu a zodpovedajúceho halogénu cez zodpovedajúci chlorid kyseliny.
Vhodnými a účelnými predstaviteľmi alkylesterov 4-halogénacetoctovej kyseliny sú metyl-, etyl-, propyl-, isopropyl- alebo butylester 4-halogénacetoctovej kyseliny, kde halogén znamená atóm brómu alebo chlóru. Výhodne sa používa etylester 4-chlóracetoctovej kyseliny.
Účelne sa dialkylsulfit vzorca (III) tvorí in situ reakciou tionylchloridu so zodpovedajúcim alifatickým alkoholom. Ako alifatické alkoholy sa môžu používať metanol, etanol, propanol, isopropanol alebo butanol. Výhodne sa používa etanol, čím ako dialkylsultif vzniká dietylsulfit. Účelne sa pre tvorbu dialkylsulfrtu in situ pridá alkohol v nadbytku, výhodne v množstve od 2,5 do 4 mol na mol tionylchloridu.
Až k tvorbe ketalesteru sa reakcia v prvom stupni uskutočňuje účelne pri teplote od -10 °C do 60 °C. Potom sa reakcia až k alkylesteru 4-halogén-3-alkoxy-but-2E-enovej kyseliny vzorca (IV) uskutočňuje v prítomnosti silnej kyseliny pri vhodnej teplote od 60 do 120 °C. Účelne sa pritom oddestilujú zložky s nízkou teplotou varu vzniknuté pri reakcii.
Ako silné kyseliny sú napríklad vhodné metansulfonová kyselina alebo p-toluensulfonová kyselina. Výhodne sa ako silná kyselina použije metansulfonová kyselina. Účelne sa silná kyselina použije v katalytickom množstve od 20 do 30 mmol na mol alkylesteru 4-halogénacetoctovej kyseliny, vzorec (II).
Po obvyklom reakčnom čase od 3 do 6 hod. sa potom môže alkylester 4-halogén-3-alkoxy-but-2E-enovej kyseliny vzorca (IV)
OR O (IV) izolovať alebo priamo použiť pre druhý stupeň. Výhodne sa alkylester 4-halogén-3-alkoxy-but-2E-enovej kyseliny použije priamo pre druhý stupeň, bez izolácie.
Druhý stupeň cyklizácie alkylesteru 4-halogén-3-alkoxy-but-2E-enovej kyseliny na alkylester tetronovej kyseliny sa uskutočňuje s mravčanom a silnou kyselinou.
Ako silné kyseliny sa môžu použiť rovnaké kyseliny ako boli opísané v prvom stupni.
Ako mravčany sa môžu používať mravčany alkalických kovov alebo kovov alkalickým zemín. Ako mravčan alkalického kovu sa môže používať mravčan sodný alebo mravčan draselný. Ako mravčan kovov alkalických zemín sa môže použiť napríklad mravčan horečnatý alebo mravčan vápenatý.
Účelne sa mravčany používajú v nadbytku proti alkylesterom 4-halogén-3-alkoxy-but-2E-enovej kyseliny, vzorec (IV). Výhodne tvoria prebytok 5 až 15 % hmotn. proti alkylesterom 4-halogén-3-alkoxy-but-2E-enovej kyseliny.
SK 280170 Β6
Ako rozpúšťadlá sa môžu použiť pre druhý stupeň poláme aprotické rozpúšťadlá. Ako poláme aprotické rozpúšťadlo sa účelne používa zmes dimetylformamidu a vody. Výhodne sa zmieša dimetylformamid s vodou v molámom pomere dimetylformamidu k vode od 1,5 do 1,8.
Reakcia v druhom stupni sa účelne uskutočňuje pri teplote od 110 do 130 °C, výhodne od 115 do 120 °C.
Po obvyklom reakčnom čase od 10 do 15 hod. sa potom alkylester tetronovej kyseliny izoluje v odbore bežnými metódami v dobrom výťažku.
kde X znamená chlór alebo bróm a R1 znamená C1 až Cň -alkylovú skupinu, dialkylsulfitom všeobecného vzorca (ΠΙ) (RO)2S=O (III), kde R má uvedený význam, za vzniku zodpovedajúceho intermediálne vytvoreného ketalesteru, ten sa v prítomnosti silnej kyseliny premení na alkylester 4-halogén-3-alkoxy-but-2E-enovej kyseliny všeobecného vzorca (IV)
Príklad uskutočnenia vynálezu
Výroba etylesteru tetronovej kyseliny
Etylester 4-chlóracetoctovej kyseliny (447,0 kg, 2,7 kmol) a absolútny etanol (621,4 1) sa umiestnili do atmosféry inertného plynu. Pri teplote medzi -5 až -10 °C sa potom pridal tionylchlorid (349,2 kg, 2,94 kmol) tak, aby teplota nestúpla nad +20 °C. Po pridaní tionylchloridu sa teplota zvýšila z 20 °C na 60 °C (0,3 °C/min.), pridala sa metansulfonová kyselina (2,56 kg, 26 mol) a teplota sa zvýšila zo 60 °C na 120 °C. Etanol, ktorý sa pritom odparil, sa zachytával. Potom sa za zníženého tlaku pri teplote od 110 do 120 °C oddestiloval etanol, ktorý vznikol pri reakcii ketalesteru na etylester 4 chlór-3-etoxy-2E-buténovej kyseliny.
Potom sa celá reakčná zmes ochladila na 40 °C a pre druhý stupeň sa pod atmosférou inertného plynu pridali metansulfonová kyselina (2,5 kg, 26 mol), mravčan sodný (182,9 kg, 2,74 kmol), dimetylformamid (513,4 1) a voda (75,8 1).
Po zvýšení vnútornej teploty na 120 °C sa reakčná zmes 12 hod. miešala a pri reakcii vniknuté zložky s nízkou teplotou varu sa odstránili destiláciou. Potom sa destiláciou odstránili dimetylformamid pri 3 až 5 kPa.
Reakčná zmes sa suspendovala acetónom (500 1), filtrovala a ešte jedenkrát premyla acetónom. Potom sa acetón oddestiloval. Roztok obsahujúci etylester tetronovej kyseliny sa ochladil na 20 °C.
Získalo sa 328,2 kg etylesteru tetronovej kyseliny (surový produkt) s obsahom 75 % (podľa GC), čo zodpovedá výťažku 75 %.
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob výroby alkylesterov tetronovej kyseliny všeobecného vzorca (I)RO kde X, R a R1 majú uvedený význam, ten sa potom v druhom stupni cyklizuje mravčanom a silnou kyselinou na konečný produkt vzorca (I).
- 2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa t ý m , že sa v prvom stupni použije etylester 4-chlóracetoctovej kyseliny ako alkylester 4-halogén-acetoctovej kyseliny vzorca (II).
- 3. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa t ý m , že sa v prvom stupni použije dietylsulfit ako dialky lsulfit vzorca (III).
- 4. Spôsob podľa nároku 1 a 3, vyznačujúci sa t ý m , že sa v prvom stupni pripraví dialkylsulfit vzorca (III) in situ reakciou tionylchloridu so zodpovedajúcim alifatickým alkoholom.
- 5. Spôsob podľa aspoň jedného z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia v prvom stupni uskutočňuje až k intermediálne vytvorenému ketalesteru pri teplote od -10 do 60 °C a potom sa reakcia uskutočňuje až k alkylesteru 4-halogén-3-alkoxy-but-2E-enovej kyseliny vzorca (IV) pri teplote od 60 do 120 °C.
- 6. Spôsob podľa aspoň jedného z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že sa v prvom a v druhom stupni ako silná kyselina použije metansulfonová kyselina alebo p-toluensulfónová kyselina.
- 7. Spôsob podľa aspoň jedného z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa t ý m, že sa v druhom stupni ako mravčan použije mravčan alkalického kovu alebo mravčan kovu alkalických zemín.
- 8. Spôsob podľa aspoň jedného z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia v druhom stupni uskutočňuje v zmesi dimetylformamidu a vody.
- 9. Spôsob podľa aspoň jedného z nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia v druhom stupni uskutočňuje pri teplote od 110 do 130 °C.
- 10. Spôsob podľa aspoň jedného z nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia uskutočňuje bez izolácie medziproduktu vzorca (IV).kde R znamená Ci až C6 -alkylovú skupinu, vyznačujúci sa tým, že sa v prvom stupni pôsobí na alkylester 4-halogénacetoctovej kyseliny všeobecného vzorca (II)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH184692 | 1992-06-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK59893A3 SK59893A3 (en) | 1994-02-02 |
| SK280170B6 true SK280170B6 (sk) | 1999-09-10 |
Family
ID=4219984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK598-93A SK280170B6 (sk) | 1992-06-11 | 1993-06-10 | Spôsob výroby alkylesterov tetronovej kyseliny |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5310947A (sk) |
| EP (1) | EP0573999B1 (sk) |
| JP (1) | JP3166017B2 (sk) |
| KR (1) | KR940000451A (sk) |
| CN (1) | CN1043346C (sk) |
| AT (1) | ATE170181T1 (sk) |
| AU (1) | AU666729B2 (sk) |
| CA (1) | CA2092347A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ282943B6 (sk) |
| DE (1) | DE59308915D1 (sk) |
| DK (1) | DK0573999T3 (sk) |
| ES (1) | ES2119835T3 (sk) |
| FI (1) | FI106124B (sk) |
| HU (1) | HU213832B (sk) |
| IL (1) | IL105938A (sk) |
| PL (1) | PL173073B1 (sk) |
| SK (1) | SK280170B6 (sk) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5781081A (en) * | 1995-09-01 | 1998-07-14 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | LC-type dielectric filter having an inductor on the outermost layer and frequency adjusting method therefor |
| CA2211503A1 (en) * | 1996-09-04 | 1998-03-04 | Josef Schroer | Process for the preparation of tetronic acid derivatives |
| JP2001256751A (ja) * | 2000-03-13 | 2001-09-21 | Sony Corp | シャッター及びこれを有するディスクカートリッジ |
| US7373951B2 (en) | 2004-09-07 | 2008-05-20 | Fisher Controls International Llc | Control valve having “C” seal |
| JP5763231B1 (ja) | 2014-02-18 | 2015-08-12 | Ｗｈｉｌｌ株式会社 | 操作装置および電動モビリティ |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2845037C2 (de) * | 1978-10-16 | 1980-12-11 | Fa. Dr. Willmar Schwabe, 7500 Karlsruhe | Verfahren zur Herstellung von Tetronsäuremethylester |
| CH668423A5 (de) * | 1986-06-19 | 1988-12-30 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von 4-alkoxy-3-pyrrolin-2-onen. |
| HU195773B (en) * | 1985-09-24 | 1988-07-28 | Lonza Ag | Process for preparing alkyl esters of 4-alkoxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl-acetic acid |
| JP2844868B2 (ja) * | 1989-07-20 | 1999-01-13 | ロンザ リミテッド | テトロン酸アルキルエステルの製造方法 |
-
1993
- 1993-06-02 AU AU39994/93A patent/AU666729B2/en not_active Ceased
- 1993-06-05 CN CN93106843A patent/CN1043346C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-07 IL IL105938A patent/IL105938A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-06-07 CA CA002092347A patent/CA2092347A1/en not_active Abandoned
- 1993-06-08 US US08/072,955 patent/US5310947A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-08 JP JP13732693A patent/JP3166017B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-09 DE DE59308915T patent/DE59308915D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-09 DK DK93109318T patent/DK0573999T3/da active
- 1993-06-09 PL PL93299256A patent/PL173073B1/pl unknown
- 1993-06-09 AT AT93109318T patent/ATE170181T1/de active
- 1993-06-09 ES ES93109318T patent/ES2119835T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-09 EP EP93109318A patent/EP0573999B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-10 SK SK598-93A patent/SK280170B6/sk unknown
- 1993-06-10 KR KR1019930010704A patent/KR940000451A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-06-10 CZ CZ931129A patent/CZ282943B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-06-11 FI FI932697A patent/FI106124B/fi active
- 1993-06-11 HU HU9301717A patent/HU213832B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU3999493A (en) | 1993-12-16 |
| CN1083482A (zh) | 1994-03-09 |
| ES2119835T3 (es) | 1998-10-16 |
| CZ112993A3 (en) | 1994-01-19 |
| DK0573999T3 (da) | 1998-10-26 |
| HU9301717D0 (en) | 1993-09-28 |
| EP0573999B1 (de) | 1998-08-26 |
| PL299256A1 (en) | 1993-12-13 |
| JP3166017B2 (ja) | 2001-05-14 |
| CN1043346C (zh) | 1999-05-12 |
| SK59893A3 (en) | 1994-02-02 |
| AU666729B2 (en) | 1996-02-22 |
| DE59308915D1 (de) | 1998-10-01 |
| EP0573999A1 (de) | 1993-12-15 |
| PL173073B1 (pl) | 1998-01-30 |
| CA2092347A1 (en) | 1993-12-12 |
| IL105938A0 (en) | 1993-10-20 |
| KR940000451A (ko) | 1994-01-03 |
| US5310947A (en) | 1994-05-10 |
| CZ282943B6 (cs) | 1997-11-12 |
| FI932697A (fi) | 1993-12-12 |
| IL105938A (en) | 1997-04-15 |
| ATE170181T1 (de) | 1998-09-15 |
| HUT64530A (en) | 1994-01-28 |
| JPH0656813A (ja) | 1994-03-01 |
| FI932697A0 (fi) | 1993-06-11 |
| FI106124B (fi) | 2000-11-30 |
| HU213832B (en) | 1997-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0443449B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxetanonen | |
| DE60123444T2 (de) | Verfahren zu herstellung von 2-(6-substituierte-1,3-dioxan-4-yl)essigsäurederivate | |
| SK280170B6 (sk) | Spôsob výroby alkylesterov tetronovej kyseliny | |
| CH542202A (de) | Verfahren zur Herstellung von Indolinderivaten | |
| EP1272480B1 (de) | Verfahren zur herstellung von spirocyclischen tetronsäurederivaten | |
| EP0252353B1 (de) | 4-Benzyloxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl-acetamid, dessen Herstellung und Verwendung | |
| US5144047A (en) | Process for the production of tetronic acid alkyl esters | |
| EP3301092A2 (de) | Verfahren zur herstellung von spiroketal-substituierten phenylacetylaminosäureestern und spiroketal-substituierten cyclischen ketoenolen | |
| SU1709903A3 (ru) | Способ получени С @ -С @ -алкилового эфира 4-хлор-3-(С @ -С @ )-алкокси-2Е-бутеновой кислоты | |
| US3301859A (en) | Cinchoninic acids and use in process for quinolinols | |
| US4085148A (en) | Preparation of halogenated aldehydes | |
| KR101873082B1 (ko) | 4-히드록시-2-옥소-2,5-디히드로푸란-3-카르복실레이트의나트륨염 또는 칼륨염의 제조 방법 | |
| US4855451A (en) | 4-benzyloxy-3-pyrrolin-2-one, its production and use for synthesis of tetramic acid | |
| US3455991A (en) | Methyl 2-methylene-cycloundecane-carboxylate | |
| US4433163A (en) | Process for the production of 3,3-dimethylglutaric acid or its esters | |
| US2701250A (en) | Process of producing indole-3-acetic acids | |
| EP0378073B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Cyclopentandion | |
| JPS58103379A (ja) | α−アセチルラクトン類の製造方法 | |
| CH628634A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,2'-bis(3,4-epoxy-5-oxotetrahydropyran)aether und produkt. | |
| US5200531A (en) | Process for the production of threo-4-alkoxy-5- (arylhydroxymethyl)-2(5h)-furanones | |
| SU517578A1 (ru) | Способ получени замещенных карбоновых кислот | |
| DE4115182A1 (de) | Neue derivate cyclischer lactone, verfahren zu ihrer herstellung und verfahren zur herstellung von 15-pentadecanolid und seinen homologen | |
| US4451658A (en) | Process for producing substituted pyrroles | |
| SU899553A1 (ru) | Способ получени 2-метил-3-этоксикарбонил-хиноксалинов | |
| DE2264663C3 (de) | Ungesättigte Sulfoxyde und Verfahren zu ihrer Herstellung |