JPH0656813A - テトロン酸アルキルエステルの製造方法 - Google Patents
テトロン酸アルキルエステルの製造方法Info
- Publication number
- JPH0656813A JPH0656813A JP5137326A JP13732693A JPH0656813A JP H0656813 A JPH0656813 A JP H0656813A JP 5137326 A JP5137326 A JP 5137326A JP 13732693 A JP13732693 A JP 13732693A JP H0656813 A JPH0656813 A JP H0656813A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- acid
- alkyl ester
- halogen
- conversion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ４−ハロゲン−アセト酢酸アルキルエステル
を原料とするテトロン酸アルキルエステルの製造方法を
提供する。 【構成】 第一工程で、下記式IIの化合物 〔式中、Ｘは塩素又は臭素、Ｒ１はＣ１〜６アルキル基
を示す〕を下記式IIIの亜硫酸ジアルキルにより、 （ＲＯ）２Ｓ＝Ｏ III 〔式中、ＲはＣ１〜６アルキル基を示す〕下記式IVの化
合物に変換し、 これを第二工程で、ギ酸塩及び強酸により、下記式Ｉの
最終化合物に環化する。
を原料とするテトロン酸アルキルエステルの製造方法を
提供する。 【構成】 第一工程で、下記式IIの化合物 〔式中、Ｘは塩素又は臭素、Ｒ１はＣ１〜６アルキル基
を示す〕を下記式IIIの亜硫酸ジアルキルにより、 （ＲＯ）２Ｓ＝Ｏ III 〔式中、ＲはＣ１〜６アルキル基を示す〕下記式IVの化
合物に変換し、 これを第二工程で、ギ酸塩及び強酸により、下記式Ｉの
最終化合物に環化する。
Description
【０００１】本発明は、一般式
【０００２】
【化５】
【０００３】［式中、Ｘは塩素または臭素を、Ｒ1はＣ1
〜Ｃ6アルキル基をあらわす。］の４−ハロゲン−アセ
ト酢酸アルキルエステルを原料とする、一般式
〜Ｃ6アルキル基をあらわす。］の４−ハロゲン−アセ
ト酢酸アルキルエステルを原料とする、一般式
【０００４】
【化６】
【０００５】［式中、ＲはＣ1〜Ｃ6アルキル基をあらわ
す。］のテトロン酸アルキルエステルの新規な製造方法
に関する。
す。］のテトロン酸アルキルエステルの新規な製造方法
に関する。
【０００６】テトロン酸アルキルエステルは、たとえば
医薬有効成分を製造するための重要な中間体である（ペ
ルターら、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒ
ａｎｓ．Ｉ，１９８７，７１７〜７４２頁）。
医薬有効成分を製造するための重要な中間体である（ペ
ルターら、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒ
ａｎｓ．Ｉ，１９８７，７１７〜７４２頁）。
【０００７】これまで、テトロン酸アルキルエステルを
製造するための多くの方法が知られている。 たとえば
ＥＰ−Ａ４０９１４７は、４−クロロ−３−エトキシ−
ブテン−２Ｅ−酸アルキルエステルを原料とするテトロ
ン酸アルキルエステルの製造方法を記載している。 そ
こでは、４−クロロ−３−エトキシ−ブテン−２Ｅ−酸
アルキルエステルを、温度１９０〜２６０℃、不活性ガ
ス雰囲気中で、溶剤を使用せずに、対応するテトロン酸
アルキルエステルに変換する。
製造するための多くの方法が知られている。 たとえば
ＥＰ−Ａ４０９１４７は、４−クロロ−３−エトキシ−
ブテン−２Ｅ−酸アルキルエステルを原料とするテトロ
ン酸アルキルエステルの製造方法を記載している。 そ
こでは、４−クロロ−３−エトキシ−ブテン−２Ｅ−酸
アルキルエステルを、温度１９０〜２６０℃、不活性ガ
ス雰囲気中で、溶剤を使用せずに、対応するテトロン酸
アルキルエステルに変換する。
【０００８】この方法の大きな欠点は、工業的に実施で
きないこと、およびクロロエタンが処理すべき廃棄物と
して生じることである。
きないこと、およびクロロエタンが処理すべき廃棄物と
して生じることである。
【０００９】本発明の目的は、工業的に実施でき、生態
学的に好ましいテトロン酸アルキルエステルの製造方法
を提供することである。
学的に好ましいテトロン酸アルキルエステルの製造方法
を提供することである。
【００１０】この目的は、本発明の新規な方法により達
成される。
成される。
【００１１】本発明の方法では、第一工程で、一般式
【００１２】
【化７】
【００１３】［式中、ＸおよびＲ1は上記した意味を有
する。］の４−ハロゲン−アセト酢酸アルキルエステル
を、一般式
する。］の４−ハロゲン−アセト酢酸アルキルエステル
を、一般式
【００１４】
【化８】
【００１５】［式中、Ｒは上記した意味を有する。］の
亜硫酸ジアルキルにより、対応する中間体として形成さ
れるケタールエステルに変換し、これを強酸の存在下
に、一般式
亜硫酸ジアルキルにより、対応する中間体として形成さ
れるケタールエステルに変換し、これを強酸の存在下
に、一般式
【００１６】
【化９】
【００１７】［式中、Ｘ、ＲおよびＲ1は上記した意味
を有する。］の４−ハロゲン−３−アルコキシ−ブテン
−２Ｅ−酸アルキルエステルに変換し、次いでこれを第
二工程で、ギ酸塩および強酸により式Ｉの最終化合物に
環化する。
を有する。］の４−ハロゲン−３−アルコキシ−ブテン
−２Ｅ−酸アルキルエステルに変換し、次いでこれを第
二工程で、ギ酸塩および強酸により式Ｉの最終化合物に
環化する。
【００１８】本方法の原料である４−ハロゲン−アセト
酢酸−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルエステルは、ジケテンおよび
対応するハロゲンから対応する酸クロライドを経由して
工業的に製造することができる。
酢酸−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルエステルは、ジケテンおよび
対応するハロゲンから対応する酸クロライドを経由して
工業的に製造することができる。
【００１９】４−ハロゲン−アセト酢酸アルキルエステ
ルの好適な例は、４−ハロゲン−アセト酢酸−メチル、
−エチル、−プロピル、−イソプロピル、または−ブチ
ルエステルであり、その際ハロゲンは臭素または塩素原
子を意味する。 好ましくは、４−クロロアセト酢酸エ
チルエステルを使用する。
ルの好適な例は、４−ハロゲン−アセト酢酸−メチル、
−エチル、−プロピル、−イソプロピル、または−ブチ
ルエステルであり、その際ハロゲンは臭素または塩素原
子を意味する。 好ましくは、４−クロロアセト酢酸エ
チルエステルを使用する。
【００２０】式IIIの亜硫酸ジアルキルは、塩化チオニ
ルを対応する脂肪族アルコールで置き換えることによ
り、その場で形成するのが有利である。 脂肪族アルコ
ールとしては、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノールまたはブタノールを使用すること
ができる。 好ましくはエタノールを使用するが、それ
に応じて亜硫酸ジアルキルとして亜硫酸ジエチルが生じ
る。 亜硫酸ジアルキルをその場で形成するためのアル
コールは、過剰に、好ましくは塩化チオニル１ｍｏｌあ
たり２．５〜４ｍｏｌの量で使用するのが有利である。
ルを対応する脂肪族アルコールで置き換えることによ
り、その場で形成するのが有利である。 脂肪族アルコ
ールとしては、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノールまたはブタノールを使用すること
ができる。 好ましくはエタノールを使用するが、それ
に応じて亜硫酸ジアルキルとして亜硫酸ジエチルが生じ
る。 亜硫酸ジアルキルをその場で形成するためのアル
コールは、過剰に、好ましくは塩化チオニル１ｍｏｌあ
たり２．５〜４ｍｏｌの量で使用するのが有利である。
【００２１】ケタールエステルの形成まで、第一工程に
おける変換は−１０〜６０℃の温度で行なうのが有利で
ある。 続いて、式ＩＶの４−ハロゲン−３−アルコキ
シ−ブテン−２Ｅ−酸アルキルエステルへの変換を、強
酸の存在下で、好ましくは温度６０℃〜１２０℃で行な
う。 この時、反応中に発生する低沸点成分を蒸留によ
り除去するのが有利である。
おける変換は−１０〜６０℃の温度で行なうのが有利で
ある。 続いて、式ＩＶの４−ハロゲン−３−アルコキ
シ−ブテン−２Ｅ−酸アルキルエステルへの変換を、強
酸の存在下で、好ましくは温度６０℃〜１２０℃で行な
う。 この時、反応中に発生する低沸点成分を蒸留によ
り除去するのが有利である。
【００２２】強酸としては、たとえばメタンスルホン酸
またはｐ−トルエンスルホン酸が好適である。 好まし
くは強酸として、メタンスルホン酸を使用する。 強酸
は、一般式IIの４−ハロゲン−アセト酢酸アルキルエス
テル１ｍｏｌあたり、２０〜３０ｍｍｏｌの触媒量で使
用するのが有利である。
またはｐ−トルエンスルホン酸が好適である。 好まし
くは強酸として、メタンスルホン酸を使用する。 強酸
は、一般式IIの４−ハロゲン−アセト酢酸アルキルエス
テル１ｍｏｌあたり、２０〜３０ｍｍｏｌの触媒量で使
用するのが有利である。
【００２３】通常３〜６時間の変換後、式
【００２４】
【化１０】
【００２５】の４−ハロゲン−３−アルコキシ−ブテン
−２Ｅ−酸アルキルエステルが得られ、これを分離する
か、または第二工程に直接使用する。 好ましくは、４
−ハロゲン−３−アルコキシ−ブテン−２Ｅ−酸アルキ
ルエステルを分離せずに、第二工程に直接使用する。
−２Ｅ−酸アルキルエステルが得られ、これを分離する
か、または第二工程に直接使用する。 好ましくは、４
−ハロゲン−３−アルコキシ−ブテン−２Ｅ−酸アルキ
ルエステルを分離せずに、第二工程に直接使用する。
【００２６】第二工程の、４−ハロゲン−３−アルコキ
シ−ブテン−２Ｅ−酸アルキルエステルのテトロン酸ア
ルキルエステルへの環化は、ギ酸エステルおよび強酸に
より行なう。
シ−ブテン−２Ｅ−酸アルキルエステルのテトロン酸ア
ルキルエステルへの環化は、ギ酸エステルおよび強酸に
より行なう。
【００２７】強酸としては、第一工程で記載したものと
同じ酸を使用することができる。
同じ酸を使用することができる。
【００２８】ギ酸塩としては、アルカリまたはアルカリ
土類金属のギ酸塩を使用することができる。 アルカリ
金属ギ酸塩としては、たとえばギ酸ナトリウムまたはカ
リウムを使用することができる。アルカリ土類金属ギ酸
塩としては、たとえばギ酸マグネシウムまたはカルシウ
ムを使用できる。
土類金属のギ酸塩を使用することができる。 アルカリ
金属ギ酸塩としては、たとえばギ酸ナトリウムまたはカ
リウムを使用することができる。アルカリ土類金属ギ酸
塩としては、たとえばギ酸マグネシウムまたはカルシウ
ムを使用できる。
【００２９】ギ酸塩は、式ＩＶの４−ハロゲン−３−ア
ルコキシ−ブテン−２Ｅ−酸アルキルエステルに対して
過剰に使用するのが有利である。 好ましくは４−ハロ
ゲン−３−アルコキシ−ブテン−２Ｅ−酸アルキルエス
テルに対して、５〜１５重量％の過剰量で使用する。
ルコキシ−ブテン−２Ｅ−酸アルキルエステルに対して
過剰に使用するのが有利である。 好ましくは４−ハロ
ゲン−３−アルコキシ−ブテン−２Ｅ−酸アルキルエス
テルに対して、５〜１５重量％の過剰量で使用する。
【００３０】第二工程のための溶剤としては、極性の非
プロトン性溶剤を使用することができる。 極性の非プ
ロトン性溶剤としては、ジメチルホルムアミドと水の混
合物を使用するのが有利である。 好ましくはジメチル
ホルムアミドと水とを、ジメチルホルムアミド：水のモ
ル比１．５〜１．８で混合する。
プロトン性溶剤を使用することができる。 極性の非プ
ロトン性溶剤としては、ジメチルホルムアミドと水の混
合物を使用するのが有利である。 好ましくはジメチル
ホルムアミドと水とを、ジメチルホルムアミド：水のモ
ル比１．５〜１．８で混合する。
【００３１】第二工程における変換は温度１１０〜１３
０℃、好ましくは１１５〜１２０℃で行なう。
０℃、好ましくは１１５〜１２０℃で行なう。
【００３２】通常１０〜１５時間の変換の後、当業者に
は一般的な方法により、テトロン酸アルキルエステルを
良好な収率で分離することができる。
は一般的な方法により、テトロン酸アルキルエステルを
良好な収率で分離することができる。
【００３３】
【実施例】テトロン酸エチルエステルの製造 不活性雰囲気中で、４−クロロアセト酢酸エチルエステ
ル（４４７.０kg、２.７ｋｍｏｌ）および無水エタノー
ル（６２１．４リットル）に、−５〜−１０℃の温度
で、温度が＋２０℃を超えないように塩化チオニル（３
４９．２kg、２．９４ｋｍｏｌ）を加えた。 塩化チオ
ニルを加えた後、温度を２０℃から６０℃に上昇させ
（０．３℃／分）、メタンスルホン酸（２．５６kg、２
６ｍｏｌ）を加え、温度を６０℃から１２０℃に上昇さ
せた。 その際蒸発するエタノールを捕集した。 次い
で減圧下に、ケタールエステルを４−クロロ−３−エト
キシ−ブテン−２Ｅ−酸エチルエステルに変換する際に
発生するエタノールを、温度１１０〜１２０℃で蒸留分
離した。 続いて、全体を４０℃に冷却し、第二工程の
ために、不活性雰囲気中でメタンスルホン酸（２．５k
g、２６ｍｏｌ）、ギ酸ナトリウム（１８９.２kg、２.
７４ｋｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド（５１３．４リ
ットル）および水（７５．８リットル）を加えた。 内
部温度を１２０℃に上げた後、この反応混合物を１２時
間撹拌し、反応中に発生した低沸点成分を蒸留により分
離した。 続いてジメチルホルムアミドを３０〜５０ｍ
ｂａｒで蒸留分離した。 この反応混合物をアセトン
（５００リットル）中に分散させ、濾過し、再度アセト
ンで洗浄した。 続いてアセトンを留去した。 このテ
トロン酸エチルエステルを含む溶液を２０℃に冷却し
た。 収率７５％に相当する、純度７５％（ＧＣによ
る）のテトロン酸エチルエステル（粗製）３２８．２kg
が得られた。
ル（４４７.０kg、２.７ｋｍｏｌ）および無水エタノー
ル（６２１．４リットル）に、−５〜−１０℃の温度
で、温度が＋２０℃を超えないように塩化チオニル（３
４９．２kg、２．９４ｋｍｏｌ）を加えた。 塩化チオ
ニルを加えた後、温度を２０℃から６０℃に上昇させ
（０．３℃／分）、メタンスルホン酸（２．５６kg、２
６ｍｏｌ）を加え、温度を６０℃から１２０℃に上昇さ
せた。 その際蒸発するエタノールを捕集した。 次い
で減圧下に、ケタールエステルを４−クロロ−３−エト
キシ−ブテン−２Ｅ−酸エチルエステルに変換する際に
発生するエタノールを、温度１１０〜１２０℃で蒸留分
離した。 続いて、全体を４０℃に冷却し、第二工程の
ために、不活性雰囲気中でメタンスルホン酸（２．５k
g、２６ｍｏｌ）、ギ酸ナトリウム（１８９.２kg、２.
７４ｋｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド（５１３．４リ
ットル）および水（７５．８リットル）を加えた。 内
部温度を１２０℃に上げた後、この反応混合物を１２時
間撹拌し、反応中に発生した低沸点成分を蒸留により分
離した。 続いてジメチルホルムアミドを３０〜５０ｍ
ｂａｒで蒸留分離した。 この反応混合物をアセトン
（５００リットル）中に分散させ、濾過し、再度アセト
ンで洗浄した。 続いてアセトンを留去した。 このテ
トロン酸エチルエステルを含む溶液を２０℃に冷却し
た。 収率７５％に相当する、純度７５％（ＧＣによ
る）のテトロン酸エチルエステル（粗製）３２８．２kg
が得られた。
Claims (10)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 ［式中、ＲはＣ1〜Ｃ6アルキル基を表わす。］のテトロ
ン酸アルキルエステルの製造方法において、第一工程
で、一般式 【化２】 ［式中、Ｘは塩素または臭素を、Ｒ1はＣ1〜Ｃ6アルキ
ル基をあらわす。］の４−ハロゲン−アセト酢酸アルキ
ルエステルを、一般式 【化３】 ［式中、Ｒは上記した意味を有する。］の亜硫酸ジアル
キルにより、対応する中間体として形成されるケタール
エステルに変換し、これを強酸の存在下に、一般式 【化４】 ［式中、Ｘ、ＲおよびＲ1は上記した意味を有する。］
の４−ハロゲン−３−アルコキシ−ブテン−２Ｅ−酸ア
ルキルエステルに変換し、次いでこれを第二工程で、ギ
酸塩および強酸により、式Ｉの最終化合物に環化するこ
とを特徴とする方法。 - 【請求項２】 第一工程で、式IIの４−ハロゲン−アセ
ト酢酸アルキルエステルとして、４−クロロアセト酢酸
エチルエステルを使用することを特徴とする請求項１の
方法。 - 【請求項３】 第一工程で、式IIIの亜硫酸ジアルキル
として亜硫酸ジエチルを使用することを特徴とする請求
項１の方法。 - 【請求項４】 第一工程で、式IIIの亜硫酸ジアルキル
を、塩化チオニルを対応する脂肪族アルコールで置き換
えることにより、その場で形成することを特徴とする請
求項１または３の方法。 - 【請求項５】 第一工程で、中間体として形成されるケ
タールエステルまでの変換を−１０〜６０℃の温度で行
ない、続いて、式ＩＶの４−ハロゲン−３−アルコキシ
−ブテン−２Ｅ−酸アルキルエステルまでの変換を６０
℃〜１２０℃の温度で行なうことを特徴とする請求項１
ないし４のいずれかの方法。 - 【請求項６】 第一工程および第二工程で、強酸として
メタンスルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸を使用
することを特徴とする請求項１ないし５のいずれかの方
法。 - 【請求項７】 第二工程で、ギ酸塩としてアルカリまた
はアルカリ土類金属のギ酸塩を使用することを特徴とす
る請求項１ないし６のいずれかの方法。 - 【請求項８】 第二工程における変換をジメチルホルム
アミドと水の混合物中で行なうことを特徴とする請求項
１ないし７のいずれかの方法。 - 【請求項９】 第二工程における変換を１１０〜１３０
℃の温度で行なうことを特徴とする請求項１ないし８の
いずれかの方法。 - 【請求項１０】 変換を、式ＩＶの中間生成物を分離せ
ずに行なうことを特徴とする請求項１ないし９のいずれ
かの方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH184692 | 1992-06-11 | ||
| CH1846/92-5 | 1992-06-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0656813A true JPH0656813A (ja) | 1994-03-01 |
| JP3166017B2 JP3166017B2 (ja) | 2001-05-14 |
Family
ID=4219984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13732693A Expired - Fee Related JP3166017B2 (ja) | 1992-06-11 | 1993-06-08 | テトロン酸アルキルエステルの製造方法 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5310947A (ja) |
| EP (1) | EP0573999B1 (ja) |
| JP (1) | JP3166017B2 (ja) |
| KR (1) | KR940000451A (ja) |
| CN (1) | CN1043346C (ja) |
| AT (1) | ATE170181T1 (ja) |
| AU (1) | AU666729B2 (ja) |
| CA (1) | CA2092347A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ282943B6 (ja) |
| DE (1) | DE59308915D1 (ja) |
| DK (1) | DK0573999T3 (ja) |
| ES (1) | ES2119835T3 (ja) |
| FI (1) | FI106124B (ja) |
| HU (1) | HU213832B (ja) |
| IL (1) | IL105938A (ja) |
| PL (1) | PL173073B1 (ja) |
| SK (1) | SK280170B6 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5781081A (en) * | 1995-09-01 | 1998-07-14 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | LC-type dielectric filter having an inductor on the outermost layer and frequency adjusting method therefor |
| US9436207B2 (en) | 2014-02-18 | 2016-09-06 | Whill Inc. | Operation device and electric mobility |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2211503A1 (en) * | 1996-09-04 | 1998-03-04 | Josef Schroer | Process for the preparation of tetronic acid derivatives |
| JP2001256751A (ja) * | 2000-03-13 | 2001-09-21 | Sony Corp | シャッター及びこれを有するディスクカートリッジ |
| US7373951B2 (en) | 2004-09-07 | 2008-05-20 | Fisher Controls International Llc | Control valve having “C” seal |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2845037C2 (de) * | 1978-10-16 | 1980-12-11 | Fa. Dr. Willmar Schwabe, 7500 Karlsruhe | Verfahren zur Herstellung von Tetronsäuremethylester |
| CH668423A5 (de) * | 1986-06-19 | 1988-12-30 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von 4-alkoxy-3-pyrrolin-2-onen. |
| HU195773B (en) * | 1985-09-24 | 1988-07-28 | Lonza Ag | Process for preparing alkyl esters of 4-alkoxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl-acetic acid |
| DE59006113D1 (de) * | 1989-07-20 | 1994-07-21 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von Tetronsäurealkylestern. |
-
1993
- 1993-06-02 AU AU39994/93A patent/AU666729B2/en not_active Ceased
- 1993-06-05 CN CN93106843A patent/CN1043346C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-07 CA CA002092347A patent/CA2092347A1/en not_active Abandoned
- 1993-06-07 IL IL105938A patent/IL105938A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-06-08 US US08/072,955 patent/US5310947A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-08 JP JP13732693A patent/JP3166017B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-09 ES ES93109318T patent/ES2119835T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-09 AT AT93109318T patent/ATE170181T1/de active
- 1993-06-09 EP EP93109318A patent/EP0573999B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-09 DK DK93109318T patent/DK0573999T3/da active
- 1993-06-09 DE DE59308915T patent/DE59308915D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-09 PL PL93299256A patent/PL173073B1/pl unknown
- 1993-06-10 CZ CZ931129A patent/CZ282943B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-06-10 KR KR1019930010704A patent/KR940000451A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-06-10 SK SK598-93A patent/SK280170B6/sk unknown
- 1993-06-11 HU HU9301717A patent/HU213832B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-06-11 FI FI932697A patent/FI106124B/fi active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5781081A (en) * | 1995-09-01 | 1998-07-14 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | LC-type dielectric filter having an inductor on the outermost layer and frequency adjusting method therefor |
| US9436207B2 (en) | 2014-02-18 | 2016-09-06 | Whill Inc. | Operation device and electric mobility |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0573999T3 (da) | 1998-10-26 |
| KR940000451A (ko) | 1994-01-03 |
| IL105938A0 (en) | 1993-10-20 |
| US5310947A (en) | 1994-05-10 |
| PL299256A1 (en) | 1993-12-13 |
| DE59308915D1 (de) | 1998-10-01 |
| EP0573999A1 (de) | 1993-12-15 |
| JP3166017B2 (ja) | 2001-05-14 |
| AU3999493A (en) | 1993-12-16 |
| FI932697A0 (fi) | 1993-06-11 |
| CN1083482A (zh) | 1994-03-09 |
| PL173073B1 (pl) | 1998-01-30 |
| HU213832B (en) | 1997-10-28 |
| FI932697A (fi) | 1993-12-12 |
| FI106124B (fi) | 2000-11-30 |
| SK59893A3 (en) | 1994-02-02 |
| HUT64530A (en) | 1994-01-28 |
| CN1043346C (zh) | 1999-05-12 |
| CA2092347A1 (en) | 1993-12-12 |
| AU666729B2 (en) | 1996-02-22 |
| IL105938A (en) | 1997-04-15 |
| ATE170181T1 (de) | 1998-09-15 |
| CZ112993A3 (en) | 1994-01-19 |
| CZ282943B6 (cs) | 1997-11-12 |
| HU9301717D0 (en) | 1993-09-28 |
| ES2119835T3 (es) | 1998-10-16 |
| EP0573999B1 (de) | 1998-08-26 |
| SK280170B6 (sk) | 1999-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH05993A (ja) | ３−ヒドロキシ−２−シクロブテン−１−オン−塩、その製造方法および使用 | |
| JP3166017B2 (ja) | テトロン酸アルキルエステルの製造方法 | |
| EP1272480B1 (de) | Verfahren zur herstellung von spirocyclischen tetronsäurederivaten | |
| HU214958B (hu) | Eljárás béta-ketokarbonsav-észterek előállítására | |
| JP2002539098A (ja) | シクロブタノンを製造する方法 | |
| FR2803846A1 (fr) | 3-(1-hydroxy-pentylidene)-5-nitro-3h-benzofuran-2-one, son procede de preparation et son utilisation | |
| US5144047A (en) | Process for the production of tetronic acid alkyl esters | |
| EP0640579B1 (en) | Process for producing optically active 2-norbornanone | |
| JP2000327603A (ja) | プロピオン酸誘導体の製造方法 | |
| KR20000064811A (ko) | 테트라히드로인돌리진 유도체의 제조법 | |
| US3922296A (en) | Novel process for the preparation of cyclopentane-1, 2-diones and intermediates therefor | |
| JPS629098B2 (ja) | ||
| SK13542003A3 (sk) | Spôsob chlórmetylácie tiofénu | |
| WO1995022533A1 (fr) | Procede de production d'acide 3-isoxazolecarboxylique | |
| US3786068A (en) | Intermediate in the total synthesis of elenolic acid | |
| US7482476B2 (en) | Process for the preparation of 5-cyanophthalide starting from 5-carboxyphthalide | |
| US4007216A (en) | 2-Methoxy-4-methyl-3-oxo-cyclopent-1-ene-1,4-dicarboxylic acid esters | |
| US5606100A (en) | Process for the preparation of trialkyl ester derivatives | |
| JPH0478638B2 (ja) | ||
| EP0970952B1 (en) | Processes for preparing 2-omega-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanolides, omega-hydroxy-omega-3)-keto fatty esters, and derivatives thereof | |
| KR950008527B1 (ko) | 피리딘 유도체의 제조방법 | |
| JP2003505355A (ja) | ５−および／または６−置換−２−ヒドロキシ安息香酸エステルの製造方法 | |
| JP2581186B2 (ja) | ４−置換−２−シクロペンテノンエステル誘導体の製造法 | |
| JP2893883B2 (ja) | アセチレンジカルボン酸エステルの製造方法 | |
| RU2277083C1 (ru) | Способ получения 5,8-дигидрокси-2,6-7-триметокси-3-этил-1,4-нафтохинона |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20010130 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |