SU508186A3 - Способ получени -замещенных лактамов - Google Patents

Description

(54) СПОСОВ W -ЗМШЦЕЯМШД АШЖ 3 P и j (в отдельности) - атом водорода, радикал алкила, алкенила алкюшла, щаслоалкила или арила или они образуют вместе с атомом амидного азота гетероцикл, ор  этом по Акньшеб мере один из символов X и У представл ет ДфугЫ заместитель , чем водород. Суишость с осс заклк аетс  в том« что алкипо вый эфир 2-f{X)iB -2-OKConHppojHmiiH -2-V-yK(c ной кислоты или гало(Зд1шн 2-Г(Х)п -2- жсоп1фролидан -2 .у-ацетил общей формулы в , | г ЗС и тл хеа указашое зна чение, а V низишй 9та с р  и йл шш атом га . логена, . .. . .. /. - .,. подвергают взшшсздейста } coejQ ae нием общей фopмyJШ .) NHf в которой 13 и U имеют указанное значешк. Пример. (3 -Метал-2- жс жш{)р0ЛЕИДШ1о) aueTaiv0it(. Насыщают раствор э 55,$ г (03 моЬь) го эфира (З-метил- Ztataees esmmuo) -уксусной кислоты в ЗШ мл меташша газооС ЭйШм шммиаком 1ФИ . После выд(Ж1С1| 9 HOW выпаривают реакФонную смв(% досуха-1Ьствс ют остаток в 50мл этажмю и добаалСЕВПг к пену 70 мл безводн)го эфира, выдел етс  (Э-метнб-2-ОКС01ОФ ролидино)-ацетамид в кристаллах с Т.Ш1. П4°С. Выход 50% от теорети«1е(%ого.. Можно осуществл ть такой же синтез в автоклаве нагреванием {{рибш тельнр до 1( в течение иескольких часов. Вьшаривают досуха реакционную и перекристаллшгзовывают остаток из соответствующего раств штел . Затем этим же способом из этилового эфира 2- (2- ссншрролидино )-пропионовой кислоты лолутают 2-(2-окСОПИррОЛИДИНо )-Пр ШрНЭМИД с Т.ПД. (ИЗОпропанол ) и выходом 80%, а также соедашешш, ука |занные в примере 3. Эфиры, используемые как исходные (хзединеак  при осуществлешш зтого оюсоба, иопучают приготовлением натрвйпроизводаого соотв«тствуюшего 2-шфролидаиола, аа рш кр, вр  Помоиэ метил та или гщфата иатри , тем реакцией з тогс натр о роизводн9О с соответствуквцими алкилгалогеналкилкарбрксилатом . Ашлогично нолучают сэддуюшке эф1фы: згилош1га; фир 4-мепш-2-окс( щ лидииоуксус кислоты, т.кип. 90-96 С/6,О5 мм рт.ст.; эшлЬвый|Э р 5-меткл-2-оксошфр01}шдиноуксуоюйТсислоты , Т.КИЛ. 140- 145®С/12 мм рт.ст.; этиловый эфир 3,5-диметил-2-оксо1шрролидино-уксусной кислоты (дас-транс-смесь), . flOO-105 С / 0,05 мм рт.ст. ; 86 зтиловый эф|ф 4,5-димегал-2-оксьшфролидиыо-уксусной киаюты (цвс-транс-смесь), t. кип 120-125 4;/0,5 . ст.; этиловый зфир 3,3-дпметил 2-оксо1шрролидииоуксусной кис оть. т. кип. 0,03 мм рт. ст.; зтилстый эфир 5,5-димети -2-оксо1Шрролидиноуксусиой кислоты, т. кип. 112 - 115°С / 0,1 мм рт. ст.; ,.;., . . / / ,. :. . / зпшввый эф1ф 3,5,5,r pимeтшl-2-oкcoшIppoлидийoyкcycйQн кислоты, т. кии. 120 125°С / 0,1 мм .-ст.;. . .-;:;.: vv- :. -:. ::.;:, этиловый эф})| 5 этил-2-оксопирролишшо-уксуо. иой Цислюты, Л кип. / 0,4 ми рт. ст,; мв11Ш вь|1| зфир 2- (2-окс ишрролид|шо)-масл ной кислоты, т. кип, /0,01 мм рт. ст. (HCBOJOзуетс  метш}С ьШ зфир 2-€роммасл ной кислоты); зтиловый 2- (2-окСопирролид|Ш9)-3-мепшмасл ной кнслогы, т. кад. 13 мм рт.ст. (используетс  зтшюаый зфир 3-метш1-2-броммасл нсй кислоты); зтшювьй эф| 2- (5-метн - 2-о соаиррош дино) прониоиовой кислоты, т. кип. 110-:П5 Ч)/211Ш .;V-,.. ; ;. ; /Л ;/, . .,; ; ( /, , зтащов зфир 2- (5-А 1Ш1-2-ексошфролидаи0)Агвсл ной кислоты, т. кщ.ИВ-ЛХРС 2 мм рт.ст.; эшловьй зфир 2- (4-мепш-2-о«сссширрд}Шфшо) гфопионовой кислоты, т. кип. 162 - 1бёпС / Гмм рт.ст. „:.;.:;., .., ;:.; . - . ,, ,;,; этиловый зф}ф 2-(4-метил-2-оксошфролидино) М9СЙЯИОЙ кислоты, т. кип. 93 55°С / 0,05 мм рт.ст.; зткшвьЕн зфир 4,5-диметил-2-шсрШфролидшю| )пксусйоЙ кислоты {цас-гранс-смвсь)|,т. КИЙ. 10:Й05°С / 1,5 ьди рт. ст.; зшпрвый зфир (3,4-даметш-2-оксош1рролидиио ):уксусной кислоты, т, кип. ,1 ммрт. ст.;-. ..; ;-, . : г . : ; .:.- ., .: зтилйвьш эфир (4,4-диметш1-2-окс(ШирролидинО )-уксусной кислоты, т. кип. 90°С / 0,01 мм рт. СТ.;.;,, . ; V , : . ;, .-, - -. зтиловый зфир (22-оксо-5,5-диметилпирролидино )-масл ной кислоты, т. кип. / 2 мм рт. ст.. .:.. ,,.- Пример 2. 2- (5-Метил-2-оксопирролидино)бутирамн . Обра Тывают 18,5 г (0,1 моль) 2-(5-метил-2сжсошфролидино )-масл н(:н1 кислоты (т.  л. 106107°С ) в суспензии в 100 мл безводното эфира, 8т безводного ниридииа, затем При температуре шоке (С добавл ют раств(ф из 12 г хлористого пк шла в 100 мл безводного бензола. Производ т перемепгавание в течение 3 час при Комнатной температуре . Oт з eл ют декан1Еадаей хлоргшфат пиридина . .. .. ,.;-. -; , . Вьларивают в вакууме при 30 - 35°С раствор образованного хлоргидрида, ввод т остаток в ааетой и добавл ют избыток pacjBopa газо йразкого аммиака в метаноле. После нескольких часов перемешивани  при комнатной температуре выпаривают досуха и ввод т остаток в 100 мл изопропанола. Фильтруют хлористый аммоний и выпаривают досуха филы : , ;;-. ;. .; б .- .. „ ,;. ;:;

paTvnepet aeriuuiii3onbiBaHi7 по/Огче шй шшм jnyreM остаток т смеш этажщ/гексан, получа  (выход 60% от KOfet№KCK3fo) 2 (мепш- 2-оксо1ш алид|шо )(кд с т. аа. . 2-(5-Метал-2-ок )хщ1о ролшцшо)МасШ10%1С11слоту, и Л:фугне ашиюгшше toiCAotbi, могут ислользоватьоа а этом впеэе, подучшт омы екв соответствукшрх , кас в сш«е 1| .шш  ж дейсшпем {целотаых 2-га ш 2 У r EjeiatoB на метзллтеское сфшэврдаое 2 (жсопиррошздива. Так обстоит дело |Шф мер, с 2-(5,5-д)вМет1Ш2-(ЖСОШ|){ЮЛШШо)-м8СЯЯвоб ки слотов, т. щ. и с (3мenut2 coaIфpoЛfl дшio)yкcyc}шй кислошй, т. оп. 9бЯс.

П р им ер 3. AmnwifHiro получают слюдующие

соединений:,/ ,: . /- :; , AJ , W -днэпт- (5-метил-2 Оксд ирр01шадино)8цет И4Ий , т. кип. /0,01 мм рт. ст.;

(4-метил 2-оксопирротщнно)-адетшид, i. п .

, иэопройайол-эфир);

(5-MeTto-2-OKConi9poJnwHHp)- rtiUkO% т. пл.

ШЧ; (изопропанол);

3,3-димелш-2-оксо ирролндаио)-aiif TaMW, т. ил. {изооропанол);

(3,5-диметил-2окс(н{иррол{дано)-ацетамад (шомерна  смесь), т кип. 150 155чЗ / 0,2 мм рт.

ст.;,; „, . , ; , ,, ,, -,:.,,, ,:

(4,S|Qttfei1ш 2Oкc(« ppoшtдюio)-&Iieтaмад {юомерва  «оь,т.йл. 132- (leosgxeaиол ); , ; : -:-,;,,. / , .; : ,

(5,5-диме1шь2окс(Ш1 ро1Щврпио)-а1{етамйд т. пл. ,|из й1рошшо );,

(3,$,5 1фиметал-2-(жсо1ацфодаЕдашо)-а1{ет8Каш, Т.КИП. 150- 155 4:/ОДИммрт. ст.;

2- {2-оксошфропидап{о) бута|«ми,а, т.  л. (этаиол);

2- (2-окс  ед)рйШ1ди о)- 3 метиаёЬггирЬвзд.( ji.iw. (этилацета);Ь

2- 5 метил-2-оксо1трро/в{дино)-пропноиамид, т. пл, 130°С (этанол-гексан);

2-(метил-2-сиксошфролидаыо)-б 1ИраАЩД, т. ол. 93С (этаноЛГиесан); , (5Этнл-2-оксошфролидаио)-ацетШ1Щ, т. кип, 155°С / 0,02 мм рт. ст.; т. нл. (этаиол-эфир);

(4,5-диметил-2-оксопи{1 х лидаио)- А/ , Л/ ;ДИметила1 (етамид,т. ки . 148- ISCPC/ 1,5ммрт.

(5,5-:де1метил- 2-оксопирро ндино) - N , N . диэтилацетамид, т. кип. 128- / 0,1 мм рт.ст.;

2- (4-метил- 2-оксоаирролид)шо) про{Ш(Н{амид, т. пл 106°С (этанол-гексан);

2-(4-Метил-2-оксопирролйдано)-бутирвмад, т. пд. (этанол-гексан);

2- (4,5-диметил-2-(Жсот1ррол1ишио)-прс 1и жамид ,т. пл. 138 - 139°С (эта ол-гексан);

N ;аллил-(3-метил-2 оксопирролидико)-ацетамид , т. кип. 148 / 0,05 мм рт. ст.;

А/ - к буТил-(3-метнл-2- жсо1трролидиио)ацетамид , т. кип. 75°С / 0)1 мм рт. ст; г. пл. (толуол-гексан);

(3.4-а м(пил- 2-оксопирролидино)-заетамид, ( 11л. I ,.Л (л нол лфир);

08186

6

(4,4-диметнл-2Оксопирролид}Шо)-ацегамид, Г.ПЛ. (этанол);

N - н -rфora ш-(5,5-дамeтил-2-oк:coraфpo шДИнo )aдeтaмид, т.д . (гексан); g W -изоироцип-(S,S щ мБтил-2-oкcoпиppoлl )-aчeт8м Jд, т. (эфир-гексан);

/V -адавга-(5,S.w ieтил-2oкcoпиpporaщ шo):aиpтa вед , 1. пп.102°С (эфир);

N  ршаргил-(5,5-димегил-2-оксопирро10 Л1дамо) т. пл. II (этилацетаг); Ы - «. -пропил-2-(5,5-диметил-2- , нсс«жирролидино)-буткрамид, т. кип, 120-С/ 0,02 мм рт. ст;

Ц5,S-Димcпш-2-oкconиppoлидииo)Jg ацетил -nappoimvai, т.кт. 160°С / 0,1 мм рт.ст.;

Л/ - (S,S-димeтил2-oкcoпиppoлидинo)aцeтил| -пиперидин, т. пл. (гексан); ЛГ ц5,5-диметил-2-оксопирролидино)п . -ацетил -морфолии, т. пл, (эфир).

Claims (1)

1. Формулаизобретеии 

   2S

   Dioco6 получени  N -замещенных лактамов ofiей формулы

   /№ИаК.

   /С-б I мI

   is

   где 1 ««З;

   f-вод юд, радикал алкила.алкенила

   .или алсйшша, содержащий J - б атомов углерода; Р -«елое число 1 - 6;

   -m, ш-соьк;,

   , У

   гда V водород, радикал алкила, или алкиюша, содержащий 1 6 атомов углерода, или

   шклоалкил; R ,и R, (в отдельности) - атом водорода , радикал  икшш, алкеншна, алкншша, цплклоалкила юш арила или оии образуют вместе с атомом аксндиого азота гетероцикл, при этом по меньшей мере один из символа и У представл ет другой

   замвсгатель, чем водород,

   , от лича ющийс  тем,чтоалкиловый эфир 2-(Х 2-оксоП1фролидии(-2- У -уксусной кислоты или галоидный 2-f(X)p -2-оксог1ирролидин 2- У-ацетил общей формулы

   П

   (Х)-С 0

   и

   ICHY-COV

   ,-; ., Т :, , ;:,, 508186 : .... , ; . , & , ; .

   гдайг.Х .р иУ имеютухазайиоёшачёние.а W:Ul, и имеют указанное зючение, с постодуюнизшнйалкокшрадака  штатом галогена, щнмвьщелвкием целевого продукта известными

   в подвергают взаимодействию с азотным соедине-лриешми loieM «бщей формулы 6( i) НН , в которой