SU455095A1 - Способ получени медных комплексов орто-нитрозофенолов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к сиособу но.чучени  медиых комплексов ортонитрозофенолов - полупродуктов дл  сннтеза ортопнтрозофенолов , примен емых в качестве аналитическнх реактивов и экстрагентов известных металлов. Известеи способ получени  этих соединении путем взаимодействи  соответствующего фенола с нитритом натри  и солью меди в среде водного раствора органического растворители , смешнвающегос  с водой (уксусна  кислота ). Однако иснользованне этого растворител  приводит к з 1ачительной нродолжительности процесса (2-14 суток), а также не иозвол ет получать наиболее ценные продукты, в частности медные комплексы одно дерных, одноатомных ортонитрозофенолов. Дл  устранени  указанных недостатков предложен способ получени  медных комплексов ортонитрозофенолов, в котором фенол обрабатывают нитритом натри  и уксуснокислой медью в этиленгликоле или его смеси с растворителем из р да: алифатическги спирт, ацетон, диоксан. Наилучшие результаты иолучают при использовании смеси этнленглнкол  с изопрониловым спиртом. Из пОоТученных комплексов ортопитрозофенолы могут быть выделены различными способами , в частности, при иодкисленнн последних минеральными кислотами. Пример 1. 22 г 4-мет;1л-2-а, и-диметилбензнл )-фенола нрнбавл ют к смеси 7 г нитрита натрн , 20 г кристаллической уксуснок 1сло1 1 медн и 0,5 г едкого кали с 100 мл этнленгликол  и 100 мл изопроиилового спирта. Смесь нагревают при перемешивании прп 80°С 1 час, прибавл ют еш,е 7 г нптрита натрн  и продолжают нагревать еще 0,5 час, выливают в 300 мл воды, фильтруют, промывают гор чей водой н сушат на воздухе. Полученный медный комплекс растирают в порошок, промывают па стекл нном фнльтре 50 м.л петроле1 1ного эфира, сушат, перевод т в бензольный раствор и разлагают встр хнваинем с 5%-ной сол ной кислотой. Окраска органической фазы ири этом мен етс  от фиолетовой до темножелтой . Бензол испар ют, получают 13,7 г 6-иитрозо-4-метнл-2-(а, a-дll eтилбeизил)-фенола . Выход 53%. Продукт представл ет собой в зкую темно-коричневую массу, затвердеваюи1ую при длительном сто нии. Пример 2. Аналогично предыдущему из 4-мет11л-2-грсг-бутилфеиола юлучают 6-нитрозо-4-метил-2-гр (7--бутилфенол; т. ил. 80-83°С; выход 70%. Реакци  проводилась в чистом этиленглнколе. Пример 3. 6,9 г (0,1 моль) нитрита натри  20 г (0,1 моль) уксуснокислой меди (моногмдрат ) раствор ют в смеси 100 мл этиленгликол  и 100 мл изопропилового спирта, прибавл ют 22,6 г (0,1 моль) 4-метпл-2-(а, а-диыетплбензил )-фенола, перемешивают прп 75- 80°С 1 час, прибавл ют еще 6,9 г (0,1 моль) нитрита натрп , нагревают 1 час, выливают в 500 мл воды, фильтруют, промывают 500 мл воды п сушат на воздухе. Выход 34,5 г (91%).

Найдено, %: Си 16,35.

Вычислено, %: Си 16,86.

П р н м е р 4. Аналогично предыдущему из 0,1 моль 4-метпл-2-г/9е7--бутилфенола в 200 мл этнленгликол  иолучают медный комплекс -мет 1л-2-г/9 7-бутпл-6-н11трозофепола с выходом 95%.

Найдено, %: Си 19,39.

Вычислено, %: Си 20,18.

Дл  смесей этиленглнкол  с другими растворител ми (равные объемы) выходы составл ют , %, с:

95 93

Изопропиловым спиртом Этиловум спиртом

Диоксаном Ацетоном

иример о. Аналогично Пример 5. «-грег-бутилфенола получают плекс 2-нит1розо-4-т/ ет-бутнлф 95%. УФ-спектр (в воде), нм: 7.ма„с 340; 530.

Предмет изобретени 

Способ получени  медных комплексов ортонитрозофенолов взаимодействием фенола нитритом натри  и уксуснокислой медью в среде органического растворител , слгешивающегос  с водой, отличающийс  тем, что, с пелью сокращени  продолжительности процесса и расширепи  ассортимента получаемых продуктов, в качестве органического растворител  используют этиленгликоль или его смеси с одним из веществ: алифатический спирт, ацетои, диоксан .