SU438643A1

SU438643A1 - Способ получени полинитробензотригалогенидов

Info

Publication number: SU438643A1
Application number: SU1873331A
Authority: SU
Inventors: Самуил Моисеевич Шейн; Ангелина Дмитриевна Хмелинская; Дмитрий Николаевич Курсанов; Зинаида Наумовна Парнес; Михаил Иванович Калинкин
Original assignee: Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР; Институт элементоорганических соединений АН СССР
Priority date: 1973-01-10
Filing date: 1973-01-10
Publication date: 1974-08-05

Description

Изобретение относитс к способу получени нитросоединений бензольного р да, содержащих трихлорметильную или трибромметильную группу, в частности полинитробензотригалогенидов , примен емых как дохимикаты, а также в качестве исходных продуктов дл получени красителей.

Известен Способ получени полинитробензотригалогенида общей формулы

циклогексадиената щелочного металла общей формулы

Н CR,, где R-С1, Вг, 2,4,6-тринитротолуола при хлорированием 150-160°С. При этом удаетс получить лишь трудно раздел емую смесь изомерных продуктов с невысоким выходом 2,4,6-тринитробензотрихлорида . Целевой продукт выдел ют перегонкой . Недостатками такого способа вл ютс низкий выход целевого продукта, а также применение взрывоопасного 2,4,6-тринитротолуола и проведение хлорировани при повышенной температуре. С целью устранени указанных недостатков предлагаетс соль тригалогенметилполинитрогде R-С1, Вг; К -катион, подвергать взаимодействию с окислителем при комнатной температуре в среде органического растворител , например пиридина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. В качестве окислител предпочтительно примен ют хлор, бром, насыщенный раствор хлора в бутиловом спирте, пиридине, воде. Предлагаемый способ прост. Выход целевого продукта 77%. Пример 1. К раствору 0,2 г свежеприготовленной сухой соли 2,4,6-тринитро-1-трихлорметилциклогексадиената натри в 2.0 мл пиридина, охлажденному до 0°С, приливают 0,03 мл брома в 0,5 мл пиридина охлажденного до 0°С. Смесь выдерживают 2 час прп 22°С, разбавл ют 15 мл хлороформа. 25 мл воды и подкисл ют сол ной кислотой (1:1)

до кислой реакции (рН 2). После перемешивани отдел ют хлороформный слой. Экстракцию хлороформом цовтор ют три раза по 15 мл, хлороформные экстракты соедин ют, промывают водой три раза по 25 мл и сушат безводным сульфатом натри . Сухой хлороформный экстракт упаривают в вакууме. Получают 0,14 г 2,4,6-тринитробензотрихлорида, т. пл. 154°С (из СС14; разл.). Выход 77%.

Пример 2. 0,24 г 2,4,6-тринитро-1-трихлорметилциклогексадиената натри , 2,4 мл пиридина и 0,1 мл насыщенного раствора хлора в бутиловом спирте в 0,6 мл пиридина выдерживают 3 час при 22°С. Последующую обработку провод т по примеру 1. Получают 0,14 г 2,4,6-тринитробензотрихлорида, т. пл. 154°С. Выход 70%.

Пример 3. 0,2 г 2,4,6-тpинитpo-l-тpиxлopмeтилциклoгeкcaдиeнaтa натри , 2 мл пиридина и 0,5 мл насыщенного раствора хлора в пиридине выдерживают 3 час при 22°С. Дальнейшую обработку провод т по примеру 1. Получают 2,4.6-тринитробензотрихлорид. Выход 70%.

Пример 4. 0,2 г .2,4,6-тринитро-1-трибромметилциклогексадиената натри в 2 мл пиридина и 0,04 мл брома в 0,5 мл пиридина выдерживают 4 час при 22°С. Последующую обработку провод т по примеру 1. Получают 0,13 г 2,4,6-тринитробензотрибромида, т. пл. 135°С (из ecu, разл.). Выход 68,5%.

Предмет изобретени

Claims

1. Способ получени полинитробензотригалогенидов общей формулы

где R-С1, Вг,

отличающийс тем, что, с целью упрощени нроцесса и повышени выхода целевого продукта, соль тригалогенметилполинитроциклогексадиената щелочного металла общей формулы

где R-С1, Вг;

К -катион,

подвергают взаимодействию с окислителем при комнатной температуре в среде органического растворител , например пиридина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве окислител примен ют хлор, бром, насыщенный раствор хлора в бутиловом спирте, пиридине, воде.