SU436046A1

SU436046A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ОКСО-1,2,3,9а- ТЕТРАГИДРОФЛУОРЕНАВ ПТБr^fi!^!1 0'/P-:?r€'Tf;|54'UU

Info

Publication number: SU436046A1
Application number: SU1817029A
Authority: SU
Original assignee: Г. Т. Татевос , А. П. Институт тонкой органнческой химии А. Л. Мнджо
Priority date: 1972-08-03
Filing date: 1972-08-03
Publication date: 1974-07-15

Description

1

Изобретение относитс к способу получени 3-оксо-1,2,3,9а-тетрагидрофлуорена, примен емого в качестве полупродукта дл получени физиологически активных веществ.

По известному способу 3-оксо-1,2,3,9а-тетрагидрофлуорен получают, исход из а-инданона . Этот способ заключаетс в получении формального производного а-инданона, который действием йодметилата 4-пиперидинобутан-2-она переводитс в 2-(3-оксобутил) ,и,ндан-1-он, с последующим кип чением его в кислой среде. Выход 3-оксо-1,2,3,9а-тетрагидрофлуорена составл ет не более 42%, счита на исходный а-инданон.

Однако этот способ многостадийный и целевой продукт получают с низким выходом.

Дл повышени выхода и упрощени процесса предложен новый способ получени 3-оксо-1,2,3,9а-тетраг,идрофлуарена, заключающийс в том, что смесь а-(3-хлоркротил)-рфенилпропионовой кислоты и полифосфорной кислоты нагревают при 90-120°С и выдел ют целевой продукт известными приемами.

Сущность способа заключаетс в том, что при действии полифосфорной кислоты на а- (3-хлоркротил) -р-фенилпропионовую кислоту происходит гидролиз хлора по двойной св зи с образованием а-(3-кетобутил)-р-фенилпропионовой кислоты, котора затем циклизуетс в 2-(3-кетобутил)-инден-1-он, который в свою очередь в кислой среде легко циклизуетс в 3-оксо-1,2,3,9а-тетрагидрофлуорен.

Исходным продуктом дл предложенного способа вл етс легко доступна а-(3-хлоркротил )-р-фенилпропионова кислота, получаема из отхода производства хлорпренового каучука.

Предлагаемый способ прост в исполнении и позвол ет получать целевой продукт в одну стадию с выходом до 70%.

Пример. К 120 г нагретой до 80°С полифосфорной кислоты прибавл ют 15 г а-(хлоркротил )-р-фенилпропионовой кислоты. Температура реакционной смеси саморазогреванием поднимаетс до 90°С. Наблюдаетс бурное выделение хлористого водорода. Смесь продолж итг нагревать на бане Вуда и в течение

20 мин довод т температуру до 100°С, а затем в течение получаса температуру смеси поднимают до 120°С и при этой температуре оставл ют еще один час. Слегка остывшую реакционную массу при перемешивании сливают в смесь 300 г измельченного льда и 300 мл воды. Выделивщеес масло экстрагируют трем порци ми этилацетата по 100 мл кажда , органический слой промывают 50 мл воды, затем 50 мл 5%-ного раствора едкого

натра, вновь водой (100 мл) и сущат над безВОДНЫМ сернокислым натрием. Растворитель удал ют, остаток перегон ют в вакууме, отбира фракцию, кип щую при 175-17773 мм рт. ст. Масло кристаллизуетс при сто нии. Т. пл. 99-ЮО-С. Выход 8 г или 70% от теоретического . Найдено, %: С 84,56; Н 6,30;

Cl3Hl2O.

Вычислено, %: С 84,78; Н 6,52.

Предмет изобретени

Способ получени 3-оксо-1,2,3,9а-тетрагидрофлуорена , отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта и упрощени процесса, смесь а-(З-хлоркротил )-р-фенил1Бропионовой кислоты и полифосфорной кислоты нагревают при 90-120°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.