SU585151A1

SU585151A1 - Способ получени -хлоркетонов

Info

Publication number: SU585151A1
Application number: SU762337622A
Authority: SU
Inventors: Ирина Васильевна Крайнюченко; Алексей Самсонович Днепровский
Priority date: 1976-03-23
Filing date: 1976-03-23
Publication date: 1977-12-25

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ et-ХЛОРКЕТОНОВ

Насто щее изобретение относитс к способу получени oL-хлоркетоиов которые наход т применение как биологическиактивные вещества и как реагент в тонком органическом синтезе при синтезе гетероциклических соединени ; . Известен споссб получени ot -хлор кетонов путем хлорировани кетонов хлористым сульфурилом через образование броммагниевого енол та. . Выход Ы. -хлоркетона составл ет 80% Однако этот способ сложен, так как он включает дополнительную операции ПС переводу кетона в броммагвиевый енол т и при этом имеет недостаточно высокий выход конечного продукта. Известен так же способ получени OL -хлоркетоиов путем хлорировани кетонов водным раствором гишжлорита натри в щелочной среде 2. Выход конечного продукта составл ет 58%. Недостатком этого способа вл етс низкий выход конечного продукта, а также-то, что при хлорировании р да кетонов применение No ОСС не обе печивает получение сС -хлоркетонов а в тех случа х, когда идет образование ai. -хлоркетонов, процесс сопровождаетс образованием большого количества побочных продуктов, от которых необходимо дополнительно очищать oL -хлоркетоны. Целью изобретени вл етс увеличение выхода целевого продукта. Это достигаетс тем, что в качестве хлорирующего агента используют фенилхлорйодонийхлорид , процесс предпочтительно ведут в среде уксусной кислоты в присутствии фенилхлориодонийхлоридаГ вз того в количестве 5,0-16,3 г на 1 л реакционной смеси . Предлагаемый способ позвол ет получать oL -хлоркетоны с выходом 85-90%. Пример I. В 50 мл уксусной кислоты раствор ют 0,2270 г пара-метилдезоксибензойна и 0,3281 г (6,56 г/л) фенилхлориодонийхлорида. Смес оставл ют сто ть 12 ч.Степень прохождени реакции контролируют с помощью тонкослойной хроматографии. По окончании реакции к реакционной с иеси приливают 250 мл воды. Образуетс суспензи . После отсто , осадок фильтруют, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из петоолейного эфира (т.кип. 40-70CJ . Вес осушенного продукта перед лерекристаллиэ цией 0,2269 г. Выход 85,1 % Вес продукта после перекристаллизации 0,1682 г. Т.пл. еС -хлоркетона 73,5

П р и м е р 2. Опыт провод т аналогично примеру 1. Берут 0,1802 г дезоксиС5ензоина 0,2536 г (5,0 г/л)фенил-хпориодонийхлорида .

Вес продукта перед перекристгиглизацией 0,1742 г. Выход 80,21. Вес

сс -хлоркетона после перекристаллизации 0,1237 г (т.пл. ббс).

Пример 3. В 30 мл уксусной кислоты раствор ют 0,1910 г (6,73г/л фенилхлориодонийхлорида и 0,1734 г мезитилбензилкётона. Смесь оставл ют сто ть 12 ч. По окончании реакции приливают 250 мл воды. Образуетс эмульси . Провод т трехкратную экстракцию диэтиловым эфиром. Эфирный слой промывают водой, 5%-ным раствором NojCOj , вновь водой и сушат . Затем эфир отгон ют. Продукт перекристаллизовывают из гексана .

Выход 85%. Вес оС -хлоркетона перед перекристаллизацией 0,1645 г, после перекристаллизации 0,1282 г.

П р и м е р 4. Берут 0,2373 г димдона и 0,4892 г (16,3 г/л) фенилхлориодонийхлорида . Опыт провод т

аналогично примеру 3. Вес продукта перед перекристаллизацией 0,2662 г. Выход ct -хлоркетона 90%. Вес после перекристаллизации 0,2051 г (т.пл. 164С).

Claims

1. Способ получени ct -хлоркетонов путем хлорировани кетонов хлорирующим агентом в растворителе с пос ледующим выделением целевого продукта отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта , в качестве хлорирующего агента используют Фенилхлориодонийхлорнд.

2.Способ по п,1| отлича ю- щ и и с тем, что процесс ведут в среде уксусной кислоты.

3.Способ ПОПП.1 и2, отл ичающиЯс тем, что процесс провод т в присутствии Феинлхлор1иодоний хлорида, вз того в количестве 5,0-16,3 г иа 1 литр реакционной смеси .

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:

1. Ж. О.Х., 1964, 34,10,3157-64. 2 . З. . Ctiem .1966, 241 (8) ,