SU1344244A3 - Способ получени пергалоидалкилвинилциклопропанкарбоксилатов - Google Patents

Способ получени пергалоидалкилвинилциклопропанкарбоксилатов Download PDF

Info

Publication number
SU1344244A3
SU1344244A3 SU803220194A SU3220194A SU1344244A3 SU 1344244 A3 SU1344244 A3 SU 1344244A3 SU 803220194 A SU803220194 A SU 803220194A SU 3220194 A SU3220194 A SU 3220194A SU 1344244 A3 SU1344244 A3 SU 1344244A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
hydrogen
group
halogen
cis
trans
Prior art date
Application number
SU803220194A
Other languages
English (en)
Inventor
Фрэнсиз Энджел Джон
Original Assignee
Фмк Корпорейшн (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Фмк Корпорейшн (Фирма) filed Critical Фмк Корпорейшн (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1344244A3 publication Critical patent/SU1344244A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C61/16—Unsaturated compounds
    • C07C61/40—Unsaturated compounds containing halogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/2635—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions involving a phosphorus compound, e.g. Wittig synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
    • C07C29/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
    • C07C29/52—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only in the presence of mineral boron compounds with, when necessary, hydrolysis of the intermediate formed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/22—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system
    • C07C35/23—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with hydroxy on a condensed ring system having two rings
    • C07C35/32—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with hydroxy on a condensed ring system having two rings the condensed ring system being a (4.3.0) system, e.g. indenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/30—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C07C57/38—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
    • C07F9/5442—Aromatic phosphonium compounds (P-C aromatic linkage)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  замещенных циклопроцанкарбоксилатов, в частности пергалоидалкилвинилциклопропанкарбок- силатов (Щ1К) общей формулы (I): XiX2C CH-c1PcH -CH-C(0)OX3 , где X,- С, 2 пергалоидалкил; Хг-Н, гало- ген, CHj, Xj-CH CH-X-CH(I;H, замещенна  СНХ и , в которой X - О или винилиден; Х4- Н, CN; три- галоидметил; Xj- С1, СНд, C HjCHg, С,Н,, феноксигруппа, не- или замещенна  галогеном или низшим алкилом; Xji и Ху- М, галоген, низший алкил, причем когда Х и Х;- Н, то Х -неза- мещенна  феноксигруппа или при условии Х,-СРз, Xg-Cl, Xj- группа формулы (III) : в которой Xg-H, Вг, , мeтoкcи,N02, которые обладают инсектицидной активностью и могут быть использованы в медицине. Цель - создание более активных соединений указанного класса. Получение ЦПК ведут из алканоата общей формулы (IV) : ХдОС(0)-СН -СН2- -fflX jj-CHj-CHX.-CX.Xj, где Хд - низший алкил; С1, Вг; Х и Xj- указаны Bbmie, который дегалоидируют с помощью сильного основани  в безводном растворителе с последующей последовательной обработкой щелочью, тионилхлоридом, спиртом (ХдОН) в среде метиленхлорида в присутствии пиридина при комнатной температуре. Испытани  ЦПК показывают что они в сравнении с перметрином имеют лучшую инсектицидную активность (особенно против тли) и фотостабильность. 8 табл. w со N 4 to NU

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых пергалоидалкилвинил- циклопропанкарбоксилатов общей формулы
1 X,
де
1
с,СООХ .З
Cj- пергалоидалкил j X - водород, галоген,
тил или фенил; Х - группе.
месн
I
х
Y
5 Хб
Xv
Y
X. X , кислород или винилен;. водород, CN или тригалоид- метил;
хлор, метил,бензил, фенил, феноксигруппа, незамещенна  И.ПИ замещенна  галогеи X, водород , галоген или низший алкил,.причем Х и водород,если Х - незамещенна  феноксигруппа, или, если Х -трифторметил,, Xj- хлор X:j - группа
где Xg- водороДз бром фенил меток-си- или нитрогруппа,
обладающих инсектицидной активностью
Целью изобретени   вл етс  созда- ние новых производных циклОпропанкар- боновой кислоты, обладающих улучшенной инсектицидной активностью с повышенной фотостабильностью.
П р и,м е р 1. Получение этил-3,3 -диметил-4,6j 6-трихлор 7,7j 7-трифтор гептаноата.
Раствор 44,6 г (0,267 моль) этил- -3,3-диметил-4-пентеноатад 100 г (0,533 моль) 1,1,1-трихлортрифторэта- на, 0,27 г (0,0027 моль) хлористой меди и 8,2 г (0,134 моль) этанолами- на в 270 мл трет-бутилового спирта при перемешивании в атмосфере азота нагревают с обратным холодилъником в течение 16 ч. Затем :реакционную смесь охлшкдают до комнатной температуры и экстрагируют тремй порци ми по
100 мл кажда  диэтилового эфира. Оса0
15
0
25
30
35
40
45
50 gg
док, образовавшийс  в экстрактах, выдел ют вакуумным фильтрованием. Фильтрат промывают дважды порци ми диэтилового эфира ПО- 25 мл кажда . Затем - эфирные экстракты объедин ют с промывками и все концентрируют при пониженном давлении до масл нистого остатка . Оставшиес  летучие компоненты удал ют из остатка путем дальнейшего понижени  давлени  с помощью вакуум- ного насоса. Остаток перегон ют при пониженном давлении.
В результате получают 78,3 г этил- -3,3-диметил-4,6,6-трихлор-75 7,7-три фторгептаноата, т.кип. 85-87 С при 0,12-0,-I 5 мм рт.ст.
Спектр ЯМР соответствует предложенной структуре.
Дополнительные промежуточные соединени , полученные по способу, описанному в примере 1, представлены в табл. 1.
П р и м е р 2. Получение метил- цисJ транс-3-(2-хлор-3,3,3-трифтор- пропенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата .
j
Получают предлагаемые вещества двухстадийным способом через промежуточное соединение.
А. Получение метил-цис, транс-3- (2,2-дихлор-З,3,3-трифторпропил)-2, 2-диметш1циклопропанкарбоксш1ата в качестве промежуточного соединени .
Перемешиваемый раствор 37,0 г (0,112 моль) метил--3,3-диметил-4,6,6- -трихлор-7,7,7-трифторгептаноата, 50 м-л трет-бутилового спирта, 50 мл диметилформамида и 50 мл гексана в атмосфере аргона охлаждают до -5°С. К перемешиваемому раствору по капл м добавл ют 16,4 г (0,14 моль) трет-бу- тилата кали  в 200 мл трет-бутилового спирта с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси сохран лась в интервале (-3) - (-5)°С. После того, как добавление закончено, реакционную смесь перемешивают в течение 4 ч при (-3) - (-5)°С, затем выливают в раствор 8,0 г хлористого аммони  в 250 мл воды. Полученную смесь экстрагируют двум  порци ми диэтилового эфира по 200 мл кажда . Объединенные эфирные экстракты промывают двум  порци ми воды по 200 мл кажда . Эфирные слой сушат сульфатом натри  и отфильтровывают. Полученный фильтрат выпаривают при пониженном давлении до получени  в остатке i
масла. Полученное масло перегон ют при пониженном давлении.
В результате получают 19,8 г метил-цис, транс-3-(2,2-дихлор-З,3, 3-трифторпропил)-2,2-диметилцикло- пропанкарбоксилата, т.кип. 55-57 С при 0,09 мм рт.ст.
ИК- и ЯМР-спектры соответствуют предложенной структуре.
Вычислено, %: С 40,98; Н 4,47. С,,Н,,С1,Рз02
Найдено, %: С 41,50; Н 4,41. В. Получение метил-цис, транс-3- -(2-хлор-З,3,3-трифторпропенил)-2,2- -диметилциклопропанкарбоксилата,
Перемешиваемый раствор 30,6 г (0,105 моль) метил-цис, транс-3-(2, 2-дихлор-З, 3,3-трифторпропил ) -2,2- .-диметилциклопропанкарбоксилата и 17,6 г (0,116 моль) 1,5-диaзa-биc- -циклo(5,4,0)-yндeц-5-eнa в 100 мл диметштформамида нагревают при 100°С в течение 4 ч. Реакционную смесь охлаждают и выливают в раствор 37,2 мл концентрированной сол ной кислоты в 300 мл воды. Полученную смесь экстрагируют трем  порци ми диэтилового 1 эфира по 200 мл кажда . Объединенные эфирные экстракты промывают насьпден- ным водным раствором хлористого натри  . Эфирный слой высушивают сульфатом натри  и отфильтровывают. Полученный фильтрат выпаривают при пониженном давлении, в результате получают масл нистый остаток. Масло раствор ют в гексане, обрабатывают обесцвечивающим углем и отфильтровывают. Фильтрат выпаривают при пониженном давлении до получени  масл нистого остатка. Масло перегон ют при пониженном давлении.
В результате получают три фракции 10,0 г метил-цис, транс-3-(2- -хлор-3,3,3-трифторпропенил)-2,2-ди- метилциклопропанкарбоксилата, т.кип. 40-60 С при 0,05 мм рт.ст.
ИК- и ЯМР-спектры соответствуют предложенной структуре. По данным ЯМР-спектра полученньш продукт представл ет собой смесь 88:12 цис-: транс-изомеров.
Вычислено, %: С 46,80; Н 4,71.
С,, H,jClF302
Найдено, %: С 46,91; Н 4,79.
Примерз. Получение этил- -цис, транс-3-(2-хлор-З,3,3-трифтор- пр опенил)-2,2-диметилцуклопропанкар- боксилата.
10
15
20
25
344244 4
К перемешиваемому раствору 78,3 г (0,228 моль) этил-3,3-диметил-4,6,6- -трихлор-7,7,7-трифторгептаноата в 200 мл перегнанного этанола по капл м добавл ют при комнатной температуре 500 мл этанольного раствора эти- лата натри , полученного из 11,5 г металлического натри  (0,50 моль). После завершени  добавлени  реакционную смесь перемешивают в течение i 1 ч при комнатной температуре, а затем оставл ют выстаиватьс  в течение 18 ч. Мутную реакционную емесь отфильтровывают и полученный фильтрат выпаривают при пониженном давлении до получени  остатка. Остаток тщательно размешивают в 200 мл воды. Полученную смесь трижды экстрагируют диэтиловым эфиром по 50 мл кажда  порци . Объединенные экстракты высушивают сульфатом натри  и отфильтровывают . Полученный фильтрат выпаривают при пониженном давлении.
В результате получают в остатке в виде масла 58,5 г этил-цис транс- -3- (2-хлор-З, 3,3-трифторпропенил) -2,, 2-диметш1циклопропанкарбоксилата.
ИК- и ЯМР-спектры соответствуют предложенной структуре и свидетельствуют о том, что продукт представл ет собой примерно равную смесь цис- и транс-изомеров.
Дополнительные промежуточ:ные соединени , полученные по примеру 2А, представлены в табл. 2, дополнительные сложные эфиры, полученные по примеру 2 или 3, - в табл. 3 (соединени  3.1 - 3.7 получают в соответствии с примером 2, соединение 3.8 - в соответствии с примером 3).
П р и м е р 4. Получение транс- и цис, транс-3-(2-хлор-З,3,3-трифторпропенил ) -2, 2-диметилциклопропанкар45 боновой кислоты.
Раствор 16,2 г (0,06 моль) этил- цис, транс-3-(2-хлор-З,3,3-трифтор- пропенил) -2,2 -диметилциклопропан-f карбосилата в 94 мл (0,078 моль) ис50 ходно1 о раствора, содержащего 3,34 г гидроокиси натри , 94 мл этанола и 6 мл воды, при перемешивании нагревают с обратным холодильником в течение 18 ч. Реакционную смесь конgg центрируют при пониженном давлении, добавл ют 25 мл воды и полученную смесь подкисл ют до рН 1, использу  6 Н. сол ную кислоту. Подкисленную смесь экстрагируют двум  порци ми
30
35
40
51
диэтилового эфира по 50 мл кажда „ Объединенные экстракты сушат сульфатом магни  и отфильтровывают. Полученный фильтрат выпаривают при пониженном давлении до получени  остат ка. Остаток нагревают с 50 мл гекса- на. Гор чий гексан декантируют из смолистого остатка и сушат до получени  твердого осадка, который собирают фильтрованием; затем сушат, В результате получают г твердого продукта5 т„пл. 97-103 С.
В р езультате концентрировани  маточного раствора получают вторую фракцию твердого вещества весомО В т.пл, 96-103 С,
По данным ЯМР-спектров двух фракций оба твердых продукта  вл ютс  транс-3-(2-хлор-3,3,3 трифторпропе- нил)-2,2-диметилциклопропанкарбоно- вой к,ислотой.
Маточный раствор выпаривают до получени  остатка. Остаток помещают в 50 мл reKcaHaj полученный раствор охлаждают в холодильнике в течение 18 ч. Твердый осадок собирают фильтрованием и высушивают, В результате полгучают г твердого продукта с т,пл„ 64-74 С.
ЯМР-спектр показывает, что твердый продукт -СОСТОИТ из смеси 50/50 дне- и транс-изомеров 3-(2-хлор-3,3 3-трифторфенил)-2 2-диметилциклопро панкарбоновой кислоты.
Дополнительные свободные кисло
ты , полученные по примеру 4,, пр ибе- (дены в табл. 3 (соединени  4-. 1-4,7).
П р им е р 5. Получение транс-3- - (2--хлор-3 5 3,3-трифторпропенил)-2,, 2- -димет1гтциклопропанкарбонш1хлорида„
К перемешиваемому раствору-4,1 г (0,173 моль) транс-3-(2-хлор-З,3,3 -трифторпропенил) -2,, 2-диметилцикло- пропанкарбоновой кислоты в 40 мл толуола при температуре окружающей среды добавл ют 1,7 г (0,22 моль) пиридина , затем 2,6 г (0,022 моль) хлористого тионила в 25 мл толуо.ла. По окончании добавлени  реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 17 ч. Затем ее отфильтровывают через диатомовую землю , полученный фильтрат выпаривают при пониженном давлении-.
В результате получают 3,8 г транс- 3-(2 хлор-3 J 3,3-трифторпропенил)- - 2 5 2-диу1етилциклопропанкарбонилхлори- да.,
ИК-спектр соответствует предложенной структуре.
Дополнительные хлорангидриды, полученные по способу, описанному в примере 55 приведены в табл. 3 (примеры 5.1-5.8),
.Пример 6. Получение 3-фенок- сибензил-транс-3-(2-хлор-З,3,3-три- фторпропенил) -2., 2-диметилциклопропан- карбоксилата.
К перемешиваемому раствору 1,8 г (OjOO моль) транс-3-(2-хлор-3,3,3- трифторпропенил)-2,2-диметилцикло- пропанкарбонилхлорида в 10 мл хлористого метилена при комнатной температуре добавл ют раствор 1,6 г (0,008 моль) 3-феноксибензилового спирта и 0,73 г (0,009 моль) пиридина в 5 мл хлористого метилена. По окончании добавлени  реакционную смесь перемешивают .при температуре окружающей среды в течение 3 ч, затем выливают- в 50 мл воды. Выдел ют органический слой, водный слой экстрагируют трижды порци ми по 50 мл хлористого метилена. Объединенные экстракты сушат сульфатом натри , отфильтровывают, полученный фильтрат выпаривают при пониженном давлеНИИ до масл нистого остатка. Летучие компоненты удал ют из масла при 125°С (0,05 мм рт.ст.), использу  перегонную установку Кугельрора. По данным газовой хроматографии остаток
состоит на 99 % из 3-феноксибензил- тр анс-3-(2-хлор-3,3,3-трифторпропе- нил)-2,2-диметилциклопропанкарбокси- лата. Вес полученного продукта 2,0 г. ИК- и ЯМР-спектры соответствуют
предложенной структуре.
Вычислено, %: С 62,05; Н 4,73.
С,Н,1С1РзОз
Найдено, %: С 62,29; Н 4,80.
П р и м е р 7. Получение с -цнано-З-феноксибензил-транс-3- (2-хлор- -3,3,3-трифторпропенил)-2,2-диметил- циклопропанкарбоксилата.
Соединение получают по примеру 6, использу  1,8 г (0,007 моль) транс-3 (2-хлор-З53,3-трифторпропенил)-2,2- -диметилциклопропанкарбонилхлорида, г (0,008 моль) of-циано-З-фенок- сибензилового спирта и 0,73 г (0,009 моль) пиридина в 15 мл хлористого метилена, .По данным газовой хро- матографии остаток после перегонки - состоит на 98,9 % из oi-циано-З-фено- ксибензил-транс-3-(2-хлор-З,3,3-три- торфенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата . Вес полученного продукта 2,4 г.
ИК- и ЯМР-спектры соответствуют предложенной структуре.
Вычислено, %: С 61,27; Н 4,25.
С„ Н ,, СП з N03
Найдено, %: С 61,57; Н 4,38.
Примере. Получение 3-фенок- сибензил-цис, транс-3-(2-хлор-З,3,3- -трифторпропенил)-2,2-диметилцикло- йропанкарбоксилата.
Соединение получают по примеру 6, использу  1,8 г (0,006 моль) цис, транс-3-(2-хлор-З,3,3-трифторпропе- нил)-2,2-диметилциклопропанкарбонил- хлорида из примера 4,1,4 г (0,007 моль) 3-феноксибензилового спирта и 0,66 г (0,008 моль) пиридина в 15 мл хлорисВычислено , %: С 62,01; Н 4,49.
Cj.H.plFjO,
Найдено, %: С 62,11; Н 4,58. , П р и м е р 9. Получение о -циано -3-феноксибензил-цис, транс-3-(2- -хлор-3,3,3-трифторфенил)-2,2-диме- тилциклопропанкарбоксилата.
Соединение получают по примеру 6, 10 использу  1,8 г (0,006 моль) цис, транс-3-(2-хлор-З,3,3-трифторфенил)- -2,2-диметш1Циклопропанкарбонилхлори- да из примера 4, 1,6 г (0,007 моль) oi -1щано-3-феноксибензилового спирта 15 и 0,6 г (0,008 моль) пиридина в 15 мл хлористого метилена. Остаток после перегонки по данным газовой хроматографии на 99 % состоит из циано-3-феноксибензил-цис, транс-3того метилена. Остаток после перегон- 20 (2-хлор-3,3,3-трифторпропенил)-2,2ки по данным газовой хроматографии
состоит на 99% из 3-феноксибензил-цис , транс-3-(2-хлор-З,3,3-трифторпенил )-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата . Вес полученного продукта
1,0 г.
25
-диметилциклопропанкарбоксштата. Вес полученного продукта Oj9 г.
ИК- и ЯМР-спектры соответствуют предпоженной структуре.
Вычислено, %: С 61,46; Н 4,26.
CjjH gClFjNOs Найдено, %: С 61,47; Н 4,48. Предлагаемые соединени  приведены в табл. 4.
ИК- и ЯМР-спектры соответствуют предложенной структуре.
ТрифторметилБром
- -Фтор
- -Водород
Дифторхлорме-Хлор
тил
- -Фтор
Фторхлорметил- Тетрафторхлор-Хлор этил
1.8
Пентафторэтил - Вычислено , %: С 62,01; Н 4,49.
Cj.H.plFjO,
Найдено, %: С 62,11; Н 4,58. П р и м е р 9. Получение о -циано- -3-феноксибензил-цис, транс-3-(2- -хлор-3,3,3-трифторфенил)-2,2-диме- тилциклопропанкарбоксилата.
Соединение получают по примеру 6, использу  1,8 г (0,006 моль) цис, транс-3-(2-хлор-З,3,3-трифторфенил)- -2,2-диметш1Циклопропанкарбонилхлори- да из примера 4, 1,6 г (0,007 моль) oi -1щано-3-феноксибензилового спирта и 0,6 г (0,008 моль) пиридина в 15 мл хлористого метилена. Остаток после перегонки по данным газовой хроматографии на 99 % состоит из циано-3-феноксибензил-цис, транс-35
-диметилциклопропанкарбоксштата. Вес полученного продукта Oj9 г.
ИК- и ЯМР-спектры соответствуют предпоженной структуре.
Вычислено, %: С 61,46; Н 4,26.
CjjH gClFjNOs Найдено, %: С 61,47; Н 4,48. Предлагаемые соединени  приведены в табл. 4.
Таблица 1
Бром63/0,08
Хлор71/0,09
- -112-115/7
- -95-106/0,01-0,125
- -58-60/0,005
- 103/0,2-0,3 97-102/0,05
X
Х
V
Таблица 2
СООХд
6.41 Дифтортрихлорэтил (з . Трифторметил
Водород
J5134424416
Продолжение табл.4
ZltlElZIlini ZIljZI
- -Хлор 2,4,6-Три- Цис/транс
метил- .бензил
- -- - 2,6-Ди- Транс
хлорбензил
- -- -п-Хлор-Цис/)гранс
фенокси- бензил
- -- - п-Метил- - фенокси- бензил
- -- - оС-(трифтор- - метил )фено- ксибензил
- -. - - м-(3,4Дихлорфе- ноксн)бензил
- - м-(а-трет- - Вутилфено- кси)бенэил
- -- - 3,4-Мети- - лендиокси-6-хлорбензил
б .51 - - . 2,4-Диме- - метилбензил
6.52- -- - 2-Метил-З- - аллилцик- ло-пектен- . -2-ОН-4- -ил-1
6.53- -Хлор-СНг- N jQ - 98-100
0
Соединени  с X,-трифторметил; Xj- хлор;
X,- 5-бромЦис
g водород
Хо-5-метокси
Xi-5-фенил-
j
0
Приме чанке.
Строение всех полученных соединений подтверждено зле- ментным анализом и спектрами JiMP.
Примеры 10-12 иллюстрируют инсектицидную активность полученных соединений .
Пример 10. Начальна .актив- ность при контакте.
.Тестовое соединение раствор ют в небольшом количестве ацетона. Ацетоновый раствор диспергируют в воде, содержащей одну каплю изооктилфенил-- полиэтоксиэтанола, до получени  раствора , содержащего 1250 ч, на млн по весу или 512 ч. на млн активного ингредиента. Аликвотные ча.сти этого раствора разбавл ют подзсод щим количеством воды до получени  рагствора, содержащего различные концентрации активного ингредиента,
Тестовые организмы и методики следующие: активность против мексиканский божьей Аоровки (Epilachna vari- vestis, Muls,) и южных походных червей (Spodoptera eridania) оценивают, погружа  лить  бобовых растений в исследуемый раствор или обрызгива  i-r исследуемьш раствором заража  листь после их высыхани  недоразвитыми особ ми насекомых.
Активность против гороховой тли (Acyrthosiphon pisum) оценивают на бобовых растени х, листь  которых
39 39 39(10)
54
6
30 5
100 100 (100) 100
100 100 (100)
100
15 погружают или опрыскивают перед заражением их взрослыми особ ми тли. Активность против двуп тнистого паутинного.клещика (Tetranychus urtical) оценивают на бобовых расте20 ни Ху листь  которых погружают или опрыскивают тестовым раствором после заражени  взрослыми особ ми клещика. Активность против клопа наземника (Oncopeltus faciatus) и сливового
25 долгоносика (Contrachelus nonuphar) оценивают, опрыскива  тестовыми ра- , cTBOpaiMH взрослых насекомых, наход щихс  в стекл нных, тарелках или сосудах .
30 После, нанесени  тестовых соедкне- ний и заражени  тесты провод т в рытом помещении при 2&,7°С и 50%--ной относительной влажности в течение i 48 ч. В конце этого промежутка времеJ5 ни подсчитывают количество погибших и живых насекомьгх -1ли клещей и рассчитывают процент погибших особей. Результаты этик тестов, а также данные дл  156,.39 и 10 ч. на млн дл 
40. известного инсектицидного перметрина . 3-фенокси-бензил-(-ь)цис, транс-3-(2. 2-дихлорвинил) -2., 2 -днметилциклопро- пан-1-карбоксилата приведены табл. 5.
г
Таблица 5
87 6 7
36
too
100 90
78
64
20
39
39
39(2,5)
78
64 ,
78
20(39)
64
64(512)
78(5)
64
64
78
20
20
78(312)
78
64
64
64(512)
78(20)
78
78(3t2)
78
78
78(312)
78
20(312)
20(312)
78
40
40 90 90 75
100
50 10
41
45 70 100 10 25
10
100
30
95 25 10 55 5 10 22 .
1UO 100 100
too
100 (100).
ico
100
too
100
100
95
(100) 100 100 100 100 100 100 100
too too
100
too
.100 100
100 100 100 100 100 95 100
)
.
100 100 100 100 100 (95)
too
100
too
100 100 71 100 ICO 100
too
100 100 100
too
0
100
too
0(55) 100
100
too
100
90
90
92 100 100
54
0
85 41 15 36 17 53 92 (50)
0
(0) 100
0
0
too
29 100
29
96,5 0
48 (0)
0 42 18
94
80
58
92
(31)
19
50
15
45
100
1
10
55
5
10 20 (40) 5
0 10 (25)
25 0
(0) 0
15
78 78 39 39 64 6А 64 64
512
512
512
64
64
- 156
т- 39
10
10 3
о
10
71
30 10
100 100 100 100 65
45
45 100 100
85 100 100
80
100 75
О
Примечание
MWB - Oncopeltus faciatus;МВБ - Spilachna vavivestis;
SAW - Spodoptera eridania;PA - Acyrthosiphon pisura;
SM - Tetranychua urticae;FC - Conatrachelus nenuphar ,.
Предлагаемые соединени  демонстрируют высокую начальную активность по сравнению с активностью сравнительного соединени .
П р и м е р 11. Предлагаемые соединени  исследуют на инсектицидную активность путем нанесени  на насе- комых соответствунщих количеств токсичного раствора, содержащего 5 мг/л токсического вещества в ацетоне, Тест провер ют через 24 ч после нанесени  токсического раствора, определ ют процент погибших особей.
Известньй инсектицид - перметрин, 3-фенокси-бензил-(+)-цис, транс-3-(2, 2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопро- панкарбоксилат, используют в качестве стандарта дл  сравнени . Относи
100
100
90.
О
65
О
О
О
43
100
100
50
20
94
93 54
10
О О О О О О
о
О
О
65
О
36
15 5 О О
100
33 15
5
0
5
тельную эффективность в расчете на величину 1,0 дл  перметрина определ ют , сравнива  процент погибших особей под действием тестового соединени  по сравнению со стандартом. При этом используют южных походных червей (Spodoptera eridania), совку капустную (Trichoplusiani), свекольных походных червей (Spodoptera enigna), совку хлопковую (Heliatiz Lea), мексиканскую божью коровку (Epilachna varivestis Muls), и клопа-наземника (Oncopeltus faciatus). Полученные результаты приведены в табл. 6. Из табл. 6 следует, что предлагаемые соединени  обладают общей высокой токсичностью против испытанных организмов.
Таблица 6
Примечание. SAW - Spodoptera eridania; CL - Trichoplusia ni;
BAW - Spodoptera exigua; CEW - Heliothis zea; МВБ - Epilaclina varivestis; ШВ - Oncopeltus faciatus.
Пример 12. Сравнивают деист- ной дл  этих соединений. Прогнози- вительную активность некоторых пред- рованные значени  определ ют отно- лагаемых соединений против тли по сительно перметрина по следующей форсравнению с прогнозированной величи-с муле:
Лепидоптерна  ак- Активность пер- тивность пермет- метрика против ринатли
X ----Лепидоптерна  ак- Прогнозированна  тивность тестово- активность тесто- го соединени  вого соединени 
против тли
Прогнозированна  и действительна  15 активности против тли приведены в табл.7.
Т.аблица 7
Примечание. SAW - бабочкам .Продени ; , CL - Trichoplusia ni;
BAW - Spodoptera exigua.
Приведенна  табл. 7 показываетактивности против тли и что наблюдарезультат применени  этой формулы кема  в действительности активность
двум известным соединени м А и В дл дл  этих двух соединений находитс 
прогнозировани  ожидаемого интервалаочень близко к этому предсказанному
интервалу значений. Соединение Д  вл етс  Э-феноксибензил-цис, транс-3- - (2 J 2-дихлорвинил ) 2,, 2 -диметилцик- лопропан-1-карбоксилатом (около 95 % цис-изомера) 5, соединение B-ci-циано- -3-феноксйбензил-3-(25 2 дихлорвинил)- -2,2 диметилциклопропан-1-карбокси- латом, содержащим около 4 % цис-изомера .
Обнаружено, что действительное
значение ЛК
90 .
дл  большинства тесто
вых соединений в несколько раз меньше , чем прогнозированное значение. Так, например, дл  соединени  6.1 формула предсказьшает против тли в интервале 27 - 32 ч. на млн. Действительно, наблюдаема  величина составл ет 3 ч. на млн. Таким образом соединение оказываетс  в 10 раз более активным . Аналогично соединение 6.2  в- л етс  в 10-20 раз более активным по сравнению с прогнозируемым, соединение 6.3  вл етс  в 2-3 раза активнее ожидаемого, соединение 6.8 в 45 65 раз более активно, чем предсказы- валось и т.д. Хот  некоторые соединени  j например соединени  6.21 и 6.22 не более активнЫу чем прогнозируемые , они демонстрируют существенное улучшение по сравнению с перметри- ном, демонстриру , таким образом, неожиданную активность против тли предлагаемого соединени .
Стабильность некоторых предлагаемых соединений по отношению к фоторазложению под действием света на воздухе определ ют следующим образом.
П р и м е р 13. Эмульгируемый кон- 40 центрат d -циано-3 феноксибензил- цис, транс-3-(2-хлор-3,3,3-тpифтop- пpoпeншl)-2 , 2-диметилциклопропанкар- боксилата (соединение 6,9) разбавл ют толуолом до получени  220 мг активного ингредиента на 1 л. Аликвот- ные части по 100 мкл помещают в каждую из шести чашку Петри диаметром 5,0 CMj при этом растворитель испар етс , в результате чего остаетс  осадок 1,1 мкг/см. Три из этих чашек хран т в темноте, а три экспонируют под 275-ваттной лампой горное солнце на рассто нии около 26 см.
но - аналога пермет ина. Таким образом, предлагаемы нени  превышают известные пре по своей инсектицидной активн особенности против тлей. При они обладают повьш1енной фотос 45 ностью.

Claims (1)

  1. Формула изобрет
    Способ получени  пергалоид винилциклопропанкарбоксилатов формулы
    Xi
    соох.
    Хо
    Через 24 ч осадок из каждой чашки из- 55 - .;
    влекают и анализируют с помощью высо- где С -С -пергалоидалкил; коэффективной жидкостной хроматографии на предмет определени  оставшегос  активного ингредиента.
    Х -водород, галоге
    или фенил, Хд - группа
    Результаты, полученные дл  этого соединени  и дл  соединений 6.1 и 6.16 (табл. 4), а также дл  перметрй- на и двух известных дополнительных соединений (Патент США № 4024163) приведены в табл. 8.
    По результатам тестовых испытаний предлагаемые соединени  оказьшаютс  в два раза более стабильными по сравнению с известными.
    Таблица 8
    15
    0
    0
    30
    Результаты двух экспериментов, - каждьй из которых средний из трех измерений.
    Цис-изомерный компонент пермет- рина.
    Цис-изомерный компонент о/-циано - аналога пермет ина. Таким образом, предлагаемые соединени  превышают известные препараты о своей инсектицидной активности, в особенности против тлей. При этом они обладают повьш1енной фотостабршь- ностью.
    ормула изобретени 
    40
    Способ получени  пергалоидалкил винилциклопропанкарбоксилатов общей формулы
    Xi
    соох.
    Хо
    -С -пергалоидалкил;
    Х -водород, галоген, метил
    или фенил, Хд - группа
    31
    5
    Х Y
    X,
    10
    Y - кислород или винилен;
    Х - водород, CN, тригалоидметил;;
    Xj - хлор, метил, бензил, фенил, феноксигруппа, незамещенна  или замещенна  галогеном, или низшим алкилом;
    Х -водород, галоген или низший алкил, причем Х и Х- - водород ,если Х - незамещенна . феноксигруппа, или, если
    1344244
    32
    среде и полученное соединение общей формулы
    Xi X,
    COOXg
    имеют указанные знагде Х, Xj и Хд чени ,
    превращают последовательным воздействием щелочи и тирнилхлорида в соединение общей формулы
    Xi
    х
    -COCl
    X, - трифторметил, Xj- хлор, группа
    X, где Xg - водород, бром, фенил, меток - си-или нитрогрз па, отличающийс  формулы
    тем, что алканоат общей
    Хю Xi
    .)
    Хш
    -СООХд
    где Xg - низший алкил;
    - хлор или бром; Х иХ - имеют указанные значени ; дегидрогалоидируют при взаимодействии с сильным основанием в безводной
    Редактор Н. Гунько
    4839/58
    Тираж 371 БНИИПИ Государственного комитета СССР
    по делам изобретений и открытий 113035,Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5
    Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4
    где Х и X имеют указанные значени , подвергают взаимодействию со спиртом 20 общей формулы
    ,
    где Xj имеет указанные значени , в среде метиленхлорида в присутствии пиридина при комнатной температуре. Приоритет по признакам: 20,01.78 при Хз - группа Х5
    Х Y X,
    :где X, и X.
    не означают галоген;
    24.07.78 при Х - группа 35-T-inO-Xg
    Составитель Р. Марголина
    Техред И.Попович Корректор м. Пожо
    Подписное
SU803220194A 1978-01-20 1980-12-22 Способ получени пергалоидалкилвинилциклопропанкарбоксилатов SU1344244A3 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US87097378A 1978-01-20 1978-01-20
US92719878A 1978-07-24 1978-07-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1344244A3 true SU1344244A3 (ru) 1987-10-07

Family

ID=27128180

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU803220194A SU1344244A3 (ru) 1978-01-20 1980-12-22 Способ получени пергалоидалкилвинилциклопропанкарбоксилатов

Country Status (30)

Country Link
US (1) US4263319A (ru)
EP (1) EP0003336B1 (ru)
JP (1) JPS54112820A (ru)
AR (1) AR231431A1 (ru)
AT (1) AT367391B (ru)
AU (1) AU535346B2 (ru)
BR (1) BR7900361A (ru)
CA (1) CA1251801A (ru)
CS (1) CS209913B2 (ru)
DD (2) DD151444A5 (ru)
DE (1) DE2966699D1 (ru)
DK (1) DK159260C (ru)
DO (1) DOP1979002732A (ru)
EG (1) EG13725A (ru)
ES (1) ES8205492A1 (ru)
GR (1) GR67601B (ru)
HK (1) HK43387A (ru)
IE (1) IE48309B1 (ru)
IL (1) IL56340A (ru)
IN (1) IN150399B (ru)
IT (1) IT1111011B (ru)
MX (1) MX6173E (ru)
MY (1) MY8800115A (ru)
NL (1) NL971028I2 (ru)
NZ (1) NZ189438A (ru)
PL (1) PL125296B1 (ru)
SG (1) SG15887G (ru)
SU (1) SU1344244A3 (ru)
TR (1) TR21071A (ru)
YU (1) YU8679A (ru)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BG48921A3 (en) * 1978-02-28 1991-06-14 Montedison Spa Method for destroying of insects
DE2831193A1 (de) * 1978-07-15 1980-01-24 Bayer Ag Fluoralkenylsubstituierte cyclopropancarbonsaeureester und ihre verwendung als insektizide
DE2842541A1 (de) * 1978-09-29 1980-05-22 Bayer Ag Fluoralkenylsubstituierte cyclopropancarbonsaeureester und ihre verwendung als insektizide
US4333950A (en) * 1979-05-24 1982-06-08 Fmc Corporation (+)-4-Substituted-2-indanol insecticidal ester derivatives
GB2093831B (en) * 1981-02-24 1985-09-25 Fmc Corp 4-substituted-2-indanols and insecticidal ester derivatives
US4402973A (en) * 1980-10-02 1983-09-06 Fmc Corporation Insecticidal (1,1'-biphenyl)-3-ylmethyl esters
IT1131883B (it) * 1980-07-02 1986-06-25 Montedison Spa Processo per la sintesi stereoselettiva di ciclopropancarbossilati intermaedi per piretroidi
US4339457A (en) * 1980-10-20 1982-07-13 Fmc Corporation 3-(Pyrrol-1-yl)phenylmethyl esters and intermediates
US4368205A (en) * 1980-10-31 1983-01-11 Fmc Corporation 4-Heterocyclic-substituted-2-indanyl alcohols and insecticidal ester derivatives
US4429149A (en) 1980-12-31 1984-01-31 Fmc Corporation 4-Phenyl-2-indanyl esters of 1R,cis-3-(2-halo-3,3,3-trifluoropropenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid
US4423255A (en) * 1980-12-31 1983-12-27 Fmc Corporation (+)-4-Substituted-2-indanols
US4417078A (en) * 1980-12-31 1983-11-22 Fmc Corporation Process for producing (+)-4-substituted-2-indanols
DE3171352D1 (en) * 1981-01-21 1985-08-14 Ici Plc Halobenzyl esters of haloalkenylcyclopropane acids, their preparation, compositions and method of combating insect pests therewith
US4362744A (en) * 1981-03-19 1982-12-07 Fmc Corporation Trans-3-substituted-1-indanol insecticidal ester derivatives
US4415748A (en) * 1981-08-06 1983-11-15 Fmc Corporation Intermediates for insecticidal synthetic pyrethroids
GB2106390A (en) * 1981-08-27 1983-04-13 Ici Plc Combating soil-dwelling insect pests
FR2515176A1 (fr) * 1981-10-23 1983-04-29 Roussel Uclaf Nouveaux esters d'alcools aromatiques ou heteroaromatiques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites
GB2120236B (en) * 1982-04-05 1986-06-11 Ici Plc Halogenated esters of cyclopropane carboxylic acids and their use as pesticides
FR2534918A2 (fr) * 1982-10-26 1984-04-27 Roussel Uclaf Nouveaux esters d'alcools aromatiques et heteroaromatiques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites
USH49H (en) 1983-01-10 1986-04-01 Fmc Corporation Process for producing 3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylates
US4552892A (en) * 1983-03-11 1985-11-12 Fmc Corporation Acaricidal difluoroethenylcyclopropanecarboxylates
DK113384A (da) * 1983-03-11 1984-09-12 Fmc Corp Difluorethenylcyclopropancarboxylater, insecticide og acaricide midler og fremgangsmaade til bekaempelse af insekter og acarider
FR2628103B1 (fr) * 1988-03-03 1991-06-14 Roussel Uclaf Nouveaux esters pyrethrinoides portant un noyau indanyle, leur procede de preparation et leur application comme pesticides
IT1226546B (it) * 1988-07-07 1991-01-24 Mini Ricerca Scient Tecnolog Esteri dell'acido 2,2-dimetil- ciclopropancarbossilico
DE3907069A1 (de) * 1989-03-04 1990-09-06 Basf Ag Substituierte 2-phenyl-alk(en)yl-1-yl-cyclopropancarbonsaeurebenzylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
GB9100654D0 (en) * 1991-01-11 1991-02-27 Ici Plc Process for preparing halogenated compounds
FR2686602B1 (fr) * 1992-01-28 1994-03-11 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl 3-[(2,2-difluorocyclopropylidene methyl] cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
FR2708930B1 (fr) * 1993-08-10 1995-09-08 Roussel Uclaf Nouveaux esters dérivés de l'acide 2,2-diméthyl 3-(3,3,3-trifluoro-1-propényl) cyclopropane carboxylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides.
US6048892A (en) * 1997-12-30 2000-04-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Ester compound pesticide containing thereof
AU753585B2 (en) * 1998-09-15 2002-10-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Ester compound and pesticide containing thereof
GB0017617D0 (en) * 2000-07-18 2000-09-06 Zeneca Ltd Chemical process
EA201491406A1 (ru) * 2012-03-13 2015-02-27 Редкс Фарма Лимитед Агрохимикаты
CN104326862B (zh) * 2014-11-20 2016-08-17 西安近代化学研究所 一种2,4-二氯-1,1,1-三氟丁烷衍生物的制备方法
CN109111373A (zh) * 2018-10-09 2019-01-01 南通天泽化工有限公司 一种三氟氯氰菊酯的制备方法
CN109912386A (zh) * 2019-03-26 2019-06-21 江苏春江润田农化有限公司 一种可回收型功夫酸生产方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3647857A (en) * 1970-03-16 1972-03-07 Procter & Gamble Novel esters of chrysanthemic acid and alcohols related to 2-indanol
US4024163A (en) * 1972-05-25 1977-05-17 National Research Development Corporation Insecticides
JPS51141844A (en) * 1975-05-30 1976-12-07 Kuraray Co Ltd Process for preparing substituted cyclopropane-carboxylic acid esters
DE2638356A1 (de) 1976-08-26 1978-03-02 Bayer Ag Verfahren zur herstellung vinylsubstituierter cyclopropancarbonsaeureester
US4160842A (en) * 1976-08-27 1979-07-10 Fmc Corporation Insecticidal [β-(substituted-phenyl)vinyl]cyclopropanecarboxylates
US4157397A (en) * 1976-08-27 1979-06-05 Fmc Corporation Insecticidal (β-phenylvinyl)cyclopropanecarboxylates
US4183948A (en) 1977-01-24 1980-01-15 Imperial Chemical Industries Limited Halogenated esters
GB1572669A (en) * 1977-05-26 1980-08-28 Ici Ltd Manufacture of esters

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент US № 4024163, кл.260-347.4, опублик. 1977. *

Also Published As

Publication number Publication date
BR7900361A (pt) 1979-08-14
CA1251801A (en) 1989-03-28
PL125296B1 (en) 1983-04-30
ES476994A0 (es) 1982-06-16
DE2966699D1 (en) 1984-03-29
SG15887G (en) 1987-07-17
DK159260C (da) 1991-02-25
IE48309B1 (en) 1984-12-12
AU4350779A (en) 1979-07-26
AU535346B2 (en) 1984-03-15
DD151444A5 (de) 1981-10-21
IL56340A (en) 1984-01-31
IL56340A0 (en) 1979-03-12
ATA38279A (de) 1981-11-15
IT7919418A0 (it) 1979-01-18
JPS6217583B2 (ru) 1987-04-18
ES8205492A1 (es) 1982-06-16
DK585078A (da) 1979-07-21
EG13725A (en) 1982-06-30
AR231431A1 (es) 1984-11-30
DK159260B (da) 1990-09-24
IE790009L (en) 1979-07-20
IT1111011B (it) 1986-01-13
DOP1979002732A (es) 1984-02-23
US4263319A (en) 1981-04-21
NZ189438A (en) 1983-04-12
DD145996A5 (de) 1981-01-21
EP0003336B1 (en) 1984-02-22
HK43387A (en) 1987-06-12
CS209913B2 (en) 1981-12-31
NL971028I2 (nl) 1998-01-05
EP0003336A2 (en) 1979-08-08
MX6173E (es) 1984-12-04
YU8679A (en) 1983-02-28
EP0003336A3 (en) 1979-11-14
GR67601B (ru) 1981-08-31
IN150399B (ru) 1982-09-25
JPS54112820A (en) 1979-09-04
PL212897A1 (ru) 1981-03-13
AT367391B (de) 1982-06-25
TR21071A (tr) 1983-06-21
NL971028I1 (nl) 1997-10-01
MY8800115A (en) 1988-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1344244A3 (ru) Способ получени пергалоидалкилвинилциклопропанкарбоксилатов
DE2365555C2 (ru)
EP0008340B1 (de) Fluoralkenylsubstituierte Cyclopropancarbonsäureester, Zwischenprodukte dafür, Herstellung der Verbindungen und ihre Verwendung als Insektizide und/oder Akarizide
US4238505A (en) Insecticidal biphenylmethyl perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates
PL119266B1 (en) Process for preparing novel esters of cyclopropanocarboxylic acids,containing multihalogen substituentrbonovykh kislot,soderzhahhikh poligalogennyjj zamestitel'
DE2439177C2 (de) (±)-α-Cyan-3-phenoxybenzyl-(1R,trans)- und (1R,cis)-2,2-dimethyl-3-(2,2-dibromvinyl)-cyclopropancarboxylat und (S)-α-Cyan-3-phenoxybenzyl-(1R,cis)-2,2-dimethyl-3-(2,2-dibromvinyl)-cyclopropancarboxylat, Verfahren zur Herstellung des (S)-Isomeren und diese Verbindungen enthaltende Insektizide
HU176922B (hu) Insekticidnye i akaricidnye kompozicii soderzhahhie zamehhennye fenoksi-benzoil-oxsi-karbonil-soedinenija aktivnymi agentami,i sposob poluchenija aktivnykh agentov
JPH02126A (ja) テトラフルオロベンジルアルコール化合物
DE3941966A1 (de) Halogenierte olefine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
SE430298B (sv) Insekticid komposition
DE2615435A1 (de) Substituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2907609C2 (ru)
DE60023909T2 (de) Fungizide mit einer fluorovinyl-oder fluoropropenyloxyphenyloxim-einheit und ein verfahren zu ihrer herstellung.
DE2647366A1 (de) Substituierte arylessigsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und insektizide und acarizide mittel
EP0161543B1 (de) Neue Halogenvinylbenzylester, deren Herstellung und Verwendung zur Schädlingsbekämpfung
EP0008732A2 (de) Fluorhaltige Phenylessigsäureester, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung als Insektizide und Akarizide; Zwischenprodukte zu deren Herstellung
US4179446A (en) Sex pheromone produced by the female Japanese beetle: specificity of male response to enantiomers
US4335252A (en) Insecticidal pyrethroid enantiomer pair
EP0046950B1 (de) Optisch aktive Isomere von trans-3-(2-Chlor-2-(4-chlor-phenyl)-vinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropan-1-carbonsäure-(alpha-cyano-4-fluor-3-phenoxy-benzyl)-ester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Ektoparasitizide
DE2554883A1 (de) Insektizide ester
DE3006922A1 (de) Cyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und/oder akarizide
DE2335347C3 (de) Substituierte Essigsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pestizide
DE4123585C1 (en) Fluoroolefin for insecticide and nematocide - prepd. by reacting fluoroolefin intermediate with phosphonium salt in base, for high acaricidal activity
DE2810031A1 (de) Alpha- oder beta- substituierte isovaleriansaeureester enthaltendes schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0009709A1 (de) Fluoralkenylsubstituierte Cyclopropancarbonsäureester (I), Verfahren zu ihrer Herstellung , hierbei erhaltene Zwischenprodukte und deren Herstellung, die Ester (I) enthaltende Mittel und die Verwendung der Ester (I) zur Bekämpfung von Insekten und/oder Spinnentieren