JPH02126A - テトラフルオロベンジルアルコール化合物 - Google Patents

テトラフルオロベンジルアルコール化合物

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JPH02126A JP1084171A JP8417189A JPH02126A JP H02126 A JPH02126 A JP H02126A JP 1084171 A JP1084171 A JP 1084171A JP 8417189 A JP8417189 A JP 8417189A JP H02126 A JPH02126 A JP H02126A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、殺虫剤として有用な新規シクロプロパン誘導
体即ちシクロプロパンカルボン酸のポリフルオロベンジ
ルエステルを製造する際に原料化合物として用いる新規
なテトラフルオロベンジルアルコール化合物に関する。
成る種の天然産のシクロプロパンカルボン酸のエステル
は殺虫特性を有することが以前から知られているが、こ
れらの化合物は紫外線によって余りにも容易に分解され
て農業用には多大には用いることができない。シクロプ
ロパンカルボン酸を基剤とする合成化合物の若干群（例
えば英国特許第１，２４３，８５８号及び第１，４１３
，４９１号明細書に記載される化合物群）は一般的な農
業用殺虫剤として用いるに十分な光安定性の化合物を見
出す試みで検討されている。
本発明のテトラフルオロベンジルアルコール化合物を原
料として製造される目的化合物は、きわめて高度の殺虫
及び殺ダニ活性を有する３−（２，２−ジハロビニル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸及び３−
〔２−ハロ（又はトリフルオロメチル）−３，３，３−
トリフルオロプロペニル］−２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボン酸の成る新規なベンジルエステルであり
、これらの化合物は接触又は残留殺虫剤として用い得る
のみならず燻蒸殺虫剤としてもまた用い得る。
本発明によると次式： ものである。
表　　■ 〔式中Ｘは酸素、硫黄、スルフィニル、スルホニル又は
基ＮＲ’（但しＲ４は水素、低級アルキル又は低級カル
ボキシルアシル基を表わす）であり、Ｂ３は低級アルケ
ニル、フェニル又はベンジル基であり、しかも更にＸが
基ＮＲ’である時にはＲ３は水素であることができる〕
の化合物が提供される。
用語「低級」はここでは「アルキル」　「アルケニル」
及び「カルボキシルアシル」基に関して用いて６個以下
の炭素数を有するような基を表わすが、４個以下の炭素
数を有するような基が一般に好ましい。
本発明は、特に次式： 前記式（ｍ）の化合物は一連の反応によって製造でき、
その各々の段階は次の反応図式で例として記載した反応
の如くそれ自体慣用である。用いる種々の反応のより一
層の詳細は本明細書での実施例で十分に説明しである。
に相当する以下の表■に挙げた化合物を提供する（Ｃ）
リチウム　ブチル／二酸化炭素 （ｄ）塩化チオニル／メタノール （ｅ）水素化リチウム　アルミニウム （ｆ）ジエチルアミン （ｇ）ナトリウム　エトキシド／エタノール混乱を避け
るために以下の参考例に記載した方法によって得られし
かも本発明の中間体化合物から製造された生成物は生成
物Ｉ−ＸＶとして記載され、各々の生成物は次の如く異
性体組成により定義される： 生成物■ 生成物■ 生成物■ １００重量／重量％の（±）−２−シス異性体よりなる
４−メトキシメチルテトラフルオロベンジル３−（２−
クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エン−
１−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキ
シレート。
１００重量／重量％の（±）−２−シス異性体よりなる
４−エトキシメチルテトラフルオロベンジル３−（２−
クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エン−
１−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキ
シレート。
１００重量／重量％の（±）−Ｚ−シス異性体よりなる
４−ｎ−プロポキシメチルテトラフルオロベンジル３−
（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−
エン−１−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボキシレート。
生成物ＩＶ　　５０重重量型量％の（±）−Ｚ−シス異
性体と５０重重量型量％の（±）−Ｚ−トランス異性体
とよりなる４−メトキシメチルテトラフルオロベンジル
３−（２，２−ジクロロ−ビニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボキシレート。
生成物■１００重量／重量％の（±）−２−シス異性体
よりなる４−フェノキシメチルテトラフルオロベンジル
３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−
１−エン−１−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボキシレート。
生成物■１００重量７重量％の（±）−２−シス異性体
よりなる４−エチルチオメチルテトラフルオロベンジル
３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−
１−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキ
シレート。
生成物■　１００重量／重量％の（±）−２−シス異性
体よりなる４−ジエチルアミノメチルテトラフルオロベ
ンジル３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプ
ロプ−１−エン−１−イル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパン力ルポキシレート。
生成物■　１００重量／重量％の（±）−２−シス異性
体よりなる４−ジメチルアミノメチルテトラフルオロベ
ンジル３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプ
ロプ−１−エン−１−イル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート。
１００重量／重量％の（±）−２−シス異性体よりなる
４−エタンスルホニルメチルテトラフルオロベンジル３
−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１
−エン−１−イル）−２゜２−ジメチルシクロプロパン
カルボキシレート。
１００重量／重量％の（±）−２−シス異性体よりなる
４−メチルアミノメチルテトラフルオロベンジル３−（
２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エ
ン−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキ
シレート。
１００重量／重量％の（±）−２−シス異性体生成物Ｘ 生成物■ 生成物■ よりなる４−エチルアミノメチルテトラフルオロベンジ
ル３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ
−１−エン−１−イル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボキシレート。
生成物Ｘ［１１００重量／重量％の（±）−２−シス異
性体よりなる４−メチルチオメチルテトラフルオロベン
ジル３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロ
プ−１−エン−１−イル）−２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボキシレート。
生成物ｘｍ　ｉｏｏ重量／重量％の（±）−２−シス異
性体よりなる４−メタンスルフィニルメチルテトラフル
オロベンジル３−（２−クロロ−３，３゜３−トリフル
オロプロプ−１−エン−１−イル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボキシレート。
生成物ＸＩＶ　１００重量／重量％の（±）−２−シス
異性体よりなる４−メトキシメチルテトラフルオロベン
ジル３−（２，３，３，３−テトラフルオロプロプ−１
−エン−１−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボキシレート。
生成物ＸＶ　　約１０重量／重量％の（±）−２−シス
異性体と約９０重量／重量％の（±）−２−トランス異
性体との混合物よりなる４−メトキシメチルテトラフル
オロベンジル３−（２，３，３，３−テトラフルオロプ
ロプ−１−エン−１−イル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート。
本発明の原料化合物から製造されるシクロプロパンカル
ボン酸のポリフルオロベンジルエステルを用いて昆虫及
びまた他の無を椎害虫例えばダニの蔓延を駆除し防除す
ることができる。このベンジルエステル化合物を用いて
駆除抑制し得る昆虫及びダニの害虫には農業（この用語
は食物及び繊維産物の生長、園芸及び家畜の飼育を包含
する）、林業、果物、穀粒及び木材の如き植物起源の生
産物の貯蔵に伴なう害虫及びまた人間及び動物の病害媒
介に伴なう害虫がある。
次の参考例及び実施例は本発明の詳細な説明するもので
ある。
歩」」岨り 本例は生成物１−ＸＶの殺虫特性を説明するものである
。
前記生成物の活性は種々の害虫を用いて測定する。生成
物はこれの５００．１００．５０又は２５ｐｐｍ（重量
）を含有する液剤の形で用いる。液剤は４容量部のアセ
トンと１容量部のジアセトンアルコールとよりなる溶剤
の混合物に前記生成物を溶解させることにより形成する
。該溶液は次いで、液剤が所要濃度の生成物を含有する
まで商標名「リザポール」ＮＸで市販されている湿潤剤
の０．０１重量％を含有する水で希釈する。「リザポー
ル」は登録商標である。
各々の有害生物に関して採用した試験法は基本的に１よ
同じであり、有害生物を飼育する通常は宿主植物又は食
餌である媒体上に多数の有害生物を担持させ、有害生物
及び媒体の何れか一方又は両方を液剤で処理することか
らなる。次いで有害生物の致死率は通常処理してから１
〜３日後で変化する期間で評価する。詳細は表■に与え
である。
試験の結果は、致死率の等級として０〜９の尺度（但し
Ｏは１０％より低い致死率を表わし、１は１０〜１９％
の致死率を表わし、２は２０〜２９％の致死率を表わし
、３は３０〜３９％の致死率を表わし、４は４０〜４９
％の致死率を表わし、５は５０〜５９％の致死率を表わ
し、６は６０〜６９％の致死率を表わし、７は７０〜７
９％の致死率を表わし、８は８０〜８９％の致死率を表
わし、９は９０〜１００％の致死率を表わす）で、第２
ｍに与えた施用率（ｐｐｍ）で生成物Ｉ〜Ｘｖの各々に
ついて表■に与えてあ・る。表■においては用いた有害
生物は符号で示され、有害生物の種類、担持媒体又は食
餌、及び試験の型式及び期間は表■に示す。
表■ 前記表■中のダッシュ（−）は特定の有害生物に対して
生成物を試験しなかったことを表わす。
別の試験では、生成物は多数の他の有害生物に対して殺
虫活性を示した。即ち例えば生成物■は黒アブラムシ（
静Σｉｓ　ｆａｂａｅ）に対して良好なアブラムシ殺虫
活性を示した６ 以下の表■ではインゲン豆の葉のニセナミハダニ成虫（
Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｔｅｌａｒｉｕｓ、　ＳＭ）
及び稲のウンカ（ｐｌａｎｔ　ｈｏｐｐｅｒｓ）（Ｎｉ
ｌａ　ａｒｖａｔａ　用駐ｕ、　ＰＨ）に１００％の致
死率を与えるに要する最低有効濃度（ｐｐｍ）を、生成
物の幾つかについて与える。この表中のダッシュ（−）
は試験した最大施用率（通常５００ｐｐｍ）でも１００
％致死率が得られなかったことを示す。
表■ 本例は２，３，５．６−テトラフルオロトルエンの製造
を説明する。
ヘキサン（１，６Ｍ、６２．５ｎ＋Ｑ）に溶かしたｎ−
ブチルリチウムの溶液を、乾燥アルゴンの雰囲気下に一
６０℃の温度に維持されしかも乾燥テトラヒドロフラン
（１５０ｍＱ）に溶かした１、２，４．５−テトラフル
オロベンゼン（１５，０ｇ）の良く攪拌した溶液に滴下
して加える。添加した後に該混合物を一４５℃で２時間
攪拌し、次いで温度を一４５℃に保持しながらヨウ化メ
チル（１４，２ｇ）を滴下して加える６３０分の期間後
に、該混合物を室温に加温させ、蒸留水にそそぎ、該混
合物をジエチルエーテル（２Ｘ　５０ｍＭ）で抽出し、
抽出液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させる。
濾過後に該溶液を大気圧での溶剤の蒸発により濃縮させ
る。残留油を蒸留し、大気圧で１１７〜１２１℃の範囲
で沸騰するフラクション（６，０ｇ）を収集し、これは
核磁気共鳴（ＮＭＲ）及びガスクロマトグラフィーによ
る分析により約９５％の所要の２．３，５．６−テトラ
フルオロトルエンと約５％の２．３，５．６−テトラフ
ルオロ−１，４−キシレンとよりなると同定された。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（”Ｈ（ｐｐｍ）ＣＤＣＱ３）：　２３８
（ｔ、　３Ｈ）；　６．５８〜６．９４（ｍ、　１）１
）。赤外吸収スペクトル（液膜）：　３０７５゜１６４
５、１５１０．１２５５．１１６５ｃｍ””襄工五ユ 本例は２，３，５．６−テトラフルオロ−４−トルイル
酸の製造を説明する。
前記参考例１の生成物（５，５ｇ）をジエチルエーテル
（３５＋＋＋Ｑ）と混合し、該混合物を一７０℃に冷却
し、ｎ−ヘキサン（１，６Ｍ、　２１ｍＨに溶かしたｎ
−ブチルリチウムの溶液を徐々に加えながらこの温度に
維持する。該混合物を１時間の期間攪拌し、その間に微
細な白色沈澱物が生成される。次いで温度を一７０℃〜
−４０℃の範囲内に維持しながら乾燥二酸化炭素ガスを
前記混合物に通送し、しかる後に該混合物を室温に加温
させながら通送し続ける。
希塩酸（６Ｎ、　４０ｍΩ）で讃性化した後に、有機相
を分離し、水洗し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ
る。減圧下で溶剤を蒸発させた後に、残留油（これはＮ
、Ｍ、Ｒ，分析から大体ｌ：１の所望生成物とペンタン
酸との混合物であることを示した）をクゲールロール（
Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）装置を用いて減圧下（水ポンプ）
で細心に蒸留し、冷却すると固化したフラクションを収
集し、トルエンから再結晶すると２．３，５．６−テト
ラフルオロ−４−トルイル酸、ｍ、ｐ、１７０℃（０，
６５ｇ）を得、これは赤外分光法及び核磁気共鳴分光法
により同定された。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（１Ｈ（ｐｐｍ）ＣＤＣＱ、：　２４４（
ｔ、　３）り：　１ｌ−５６（ｓｔ　１）１）赤外（流
動パラフィン）：　３３００〜２４５０．１７１０．１
６５０゜１４６０、１０７０ｃｍ−１ 炙皇桝± 本例は２，３，５．６−テトラフルオロベンジルブロマ
イドの製造を説明する。
２．３，５．６−テトラフルオロトルエン（１，７ｇ）
とＮ−プロモーサクシンイミド（１，９ｇ）と乾燥四塩
化炭素（１０ｍＱ）とベンゾイルパーオキシド（０，０
１ｇ）との混合物を２０時間環流温度に加熱し、室温（
約２５℃）に冷却し、濾過し、濾液をジエチルエーテル
で希釈する。
エーテル性溶液を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上
で乾燥させ、溶剤の蒸発により濃縮すると無色の流動油
として２，３，５．６−テトラフルオロベンジルブロマ
イドを得る。
歩１Ｌ阿擾− 本例はメチル・４−メチル−２，３，５，６−テトラフ
ルオロペンゾエートの製造を説明する。
２．３，５．６−テトラフルオロ−４−トルイル酸（１
，０ｇ）とメチルアルコール（５ｄ）と濃硫酸（０，２
５ｍｆｌ）との混合物を１０時間還流温度に加熱し、室
温（約２５℃）に冷却し、氷水中にそそぐ。得られる混
合物をジエチルエーテルで抽出し、抽出液を水で洗浄し
、無水の硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下でジエ
チルエーテルの蒸発により濃縮する。残留油は赤外分析
（液膜：　１７４０ｃｍ−’）及びＮ、Ｍ、Ｒ分析法に
より所要のメチル・４−メチル−２，３，５，６−テト
ラフルオロベンゾエートであることを示した。
見亙五且 本例はＮ、Ｎ−ジエチル２，３，５．６−テトラフルオ
ロペンジルアミンの製造を説明する。
乾燥ジエチルエーテル（２，０ｔＱ）に溶かしたジエチ
ルアミン（０，６ｇ）の溶液を、室温（約２５℃）でジ
エチルエーテル（３０ｍｊｌ）に溶かした２、３，５．
６−テトラフルオロベンジルブロマイド（２，０ｇ）の
攪拌溶液に徐々に加え、得られる混合物を更に６時間攪
拌し次いで更に１８時間室温に保持する。ジエチルエー
テルを蒸発により除去した後に、数滴の希塩酸を含む水
を残渣に加え、得られた混合物をエーテルで洗浄し１重
炭酸ナトリウムの飽和溶液で塩基性とさせ、エーテルで
抽出する。エーテル性抽出液を水洗し、無水の硫酸マグ
ネシウム上で乾燥させ、エーテルの蒸発により濃縮する
。残留油は赤外及びＮ、Ｍ、Ｒ分光法によりＮ、Ｎ−ジ
エチル２，３，５．６−テトラフルオロベンジルアミン
であることを示した。
豊」Ｌ阿ｊ− 参考例３の方法を用いてジエチルアミノメチル−２，３
，５，６−テトラフルオロベンゼンを４−ジエチルアミ
ノメチル−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸に
転化させる。
豊亙匠及 参考例５の方法を用いてジエチルアミノメチル−２，３
，５，６−テトラフルオロ安息香酸をそのメチルエステ
ルに転化させる。
失胤鮭よ 本実施例は４−ジエチルアミノメチル−２，３，５，６
−テトラフルオロベンジルアルコールの製造を説明する
。
室温で乾燥ジエチルエーテル（１０＋＋＋１）に溶かし
たメチル・４−ジエチルアミノ−２，３，５，６−テト
ラフルオロペンゾエート（０，７９ｇ　）の撹拌溶液に
水素化リチウムアルミニウム（５０＋ｏｇ）を細心に加
える。１時間後に、該混合物を７時間還流部度に加熱し
、その後に該混合物を冷却し、多大のエーテルと水との
間で分配させる。エーテル相を分離し、水性相の別のエ
ーテル性油出液と合する。合した抽出液を水洗し、無水
の硫酸マグネシウム上で乾燥させ、エーテルを減圧下で
の蒸発により除去する。残留油は、厚さ２ｎ＋ｍのシリ
カゲルと溶離剤としての１：１のエーテル／石油エーテ
ル混油物とを用いて分取厚層（ｔｈｉｃｋ　１ａｙｅｒ
）クロマトグラフィーにより精製する。シリカをクロロ
ホルム・メチルアルコール混合物で抽出することにより
所要の生成物を得（但し最大Ｒｆ値の成分のプレートか
ら取出した後）、これはＮ、Ｍ、Ｒ及び赤外分光法によ
り同定された。
Ｎ、Ｍ、Ｒ−（ＣＤＣ１３）；　１−１０（ｔ、６Ｈ）
；　２−５４（ｑ、４Ｈ）；３．７５（＋ａ、　２Ｈ）
、　４．０４（ｓ、　ＩＨ）；　４．７２（ｍ、　２Ｈ
）　ｐｐｍ赤外（液膜）；３６００〜３１００．２９８
０．１４９０．１２８０゜１０５０、８８０ｃｍ”” 参」」１主 本例はエチル２，３，５．６−テトラフルオロペンジル
エーテルの製造を説明する。
室温でエチルアルコール（２０ｍ１２）に溶かしたナト
リウム（０，２７ｇ　）の撹拌溶液に２．３，５．６−
テトラフルオロベンジルブロマイド（２，４３ｇ　）を
加え、該混合物を更に９０分間撹拌する。１８時間室温
に保持した後に、該混合物を過剰の水にそそぎ、得られ
た混合物をジエチルエーテルで３回抽出する。合した抽
出液を水洗し、無水の硫酸マグネシウム上で乾燥させ、
減圧下に揮発性部分の蒸発により濃縮する。残留油（１
，６ｇ）はＮ、Ｍ、Ｒ及び赤外分光法により所要の生成
物であることを示した。
参専孤用 参考例２の方法を用いてα−ブロモ−２，３，５，６−
テトラフルオロトルエンと適当なヒドロキシ化合物とか
ら次の如く別の化合物を製造する：（ｉ）ｎ−プロポキ
シメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンゼン （ｉｉ）フェノキシメチル−２，３，５，６−テトラフ
ルオロベンゼン。
豊亙五旦 参考例３の方法を用いて次の如く、適当な前駆体から次
の安息香酸を製造する； （ｉ）４−エトキシメチル−２，３，５，６−テトラフ
ルオロ安息香酸 （ｉｔ）４−ｎ−プロポキシメチル−２，３，５，６−
テトラフルオロ安息香酸。
（市）４−、フェノキシメチル−２，３，５，６−テト
ラフルオロ安息香酸。
失庭旌主 実施例１の方法を用いて、適当な安息香酸を還元して次
のベンジルアルコールにする。
（ｉ）４−エトキシメチル−２，３，５，６−テトラフ
ルオロベンジルアルコール。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣＱ３）；　１．２０（ｔ、３）１
）；　２．８２（ｓ、ＬＨ）；３．５８（ｑ、　２）１
）、　４．６１（ｍ、　２Ｈ）；　４．７６（ｍ、　２
）りｐｐｍ赤外（液膜）：３６００〜３１００．２９８
０．１４９０．１２９０゜１０６０、８８０ｃｍ−１ （ｉｔ）４−ｎ−プロポキシメチル−２，３，５，６−
テトラフルオロベンジルアルコール。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣＱ、）；　０．９２（ｔ、　３Ｂ
）；　１．６０（ｑ、　２１０：３．４６（ｍ、　３Ｈ
）、　４．６０（ｍ、　２Ｈ）；　４．７７（ｍ、　２
Ｈ）ｐｐｍ赤外（液膜）：　３６００〜３１００．２９
８０．１４９０．１２９０゜１０６０、　８８０ｃｍ”
−１ （ｉｎ　）　４−フェノキメチル−２，３，５，６−テ
トラフルオロベンジルアルコール。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣＱａ）：　２．１０（ｓ−ＩＨ）
；　４．６０（ｍ、２８）；５．１０（ｍ、　２１（）
、　６．８５〜７．３８（ｍ、　５ｆ（）ｐｐｍ赤外（
液膜）；３６００〜３１００．２５９０．１６００．１
４９０゜１２９０、　’１０６０．１０４０．８９０ｃ
＋ｎ−１参考例１２ 参考例４の方法を用いて２，３，５．６−テトラフルオ
ロ−４−トルイル酸のメチルエステルを４−ブロモメチ
ル−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸メチルエ
ステルに転化させる。
大塵ｆｆ１３ 参考例１０の方法を用いて４−ブロモメチル−２，３，
５゜６−テトラフルオロ安息香酸オチルと適当なアルコ
ール又はチオールとから次の化合物を製造する。
（ｉ）メチル・４−メトキシメチル−２，３，５，６−
テトラフルオロベンゾエート。
（ｉｉ）メチル・４−エチルチオメチル−２，３，５，
６−テトラフルオロペンゾエート。
次層Ｌｆｌｕ 実施例１の方法を用いて次の如く適当なメチルエステル
の還元により次のベンジルアルコールを得る： （ｉ）４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフ
ルオロベンジルアルコール。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣＱ、）；　２．８２（ｓ、　ｌ１
ｌ）；　３．４４（ｓ、　３８）；４．６４（ｓ、　２
Ｈ）、　４．８６（ｓ、　２Ｈ）ｐｐｍ赤外（液膜）；
３６５０〜３０００．　１６５０．１４９０．１２８０
゜１０８０、１０５１０５Ｏ” （ｉｉ）４−エチルチオメチル−２，３，５，６−テト
ラフルオロベンジルアルコール。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣ（＋３）；　１−２６（ｔ、３Ｈ
）；　２−００（ｓ、０１）；２．５４（ｑ、　２８）
、　３．７８（ｓ、　２１（）；４．７８（ｓ、　２Ｈ
）ｐｐｍ赤外（液膜）；３６５０〜３０００．　１６５
５．１４９０．１０１０゜９４５ｃｍ−” 豊（涯旦 本例は４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフ
ルオロベンジル（±）　−３−（Ｚ−２−クロロ−３，
３，３−トリフルオロ−プロプ−１−エン−１−イル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（
生成物■）の製造を説明する。
塩化チオニル（３，０ｍＱ）と（±）−３−（Ｚ−２−
クロロ−３゜３．３−トリフルオロプロプ−１−エン−
１−イル）　−２，２，−ジメチルシクロプロパンカル
ボン酸（０，２００ｇ）との混合物を５時間還流温度に
加熱し、次いで１６時間室温に保持する。減圧下での蒸
発により過剰の塩化チオニルを除去した後（最後のコン
跡量はトルエンとの共沸蒸留により除去される）に、得
られる酸クロライドを、４−メトキシメチルテトラフル
オロベンジルアルコール（０，１８ｇ）と乾燥ピリジン
（０，０６５ｇ）と乾燥トルエン（１０ｍＡ）との混合
物に加え、かくして得られた混合物を室温で２時間撹拌
し、次いで更に１６時間室温で放置する。トルエン（１
０ｖＱ）を加えた後に、該混合物を希塩酸（２Ｎ。
２０ｎ＋Ｑ）、水及び重炭酸ナトリウムの飽和溶液で連
続的に洗浄し、無水の硫酸マグネシウム上で乾燥され、
減圧下で溶剤の蒸発により濃縮する。残留油は分取厚層
（ｔｈｉｃｋ　１ａｙｅｒ）クロマトグラフィー（２ｍ
１ｍの厚さのシリカゲル／クロロホルム溶離剤）により
精製して４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラ
フルオロベンジル（±）　−３−（Ｚ−２−クロロ−３
，３，３−トリフルオロプロプ−１−エン−１−イル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートを
得、これはＮ、Ｍ、Ｒ及び赤外分光法により同定された
。
Ｎ−Ｍ−Ｒ−（１）１（ＰＰｍ）ＣＤＣＱａ）；　１．
２ｇ（ｓ、６Ｈ）；　１．９０〜２．３６（ｍ、　２Ｈ
）；　３．４４（ｓ、　３Ｈ）、　４．６４（ｓ、　２
Ｈ）；５．３０（ｓ、　２）１）；　６．９６（ｄ、　
ＬＨ）ｐｐｍ赤外（液膜）；　３０８０．１７３５．１
６５０．１４９０．１１３５ｃｍ−１見爽孤旦 参考例１４の方法を用いて（±）−シス−３−（Ｚ−２
−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エン
−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸
又は（±）−シス／トランス−３−（２，２−ジクロロ
ビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸
の何れかと適当なベンジルアルコールとから次の生成物
を製造する。
（ｉ）４−エトキシメチル−２，３，５，６−テトラフ
ルオロベンジル（±）−シス−３−（Ｚ−２−クロロ−
３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エン−１−イル
）−２，２−ジメチルシクロプロパン　カルボキシレー
ト。
Ｎ、Ｍ、Ｒ６（ＣＤＣＱ））；　１．２２（ｔ、３Ｈ）
；　１．３０（ｓ、　６Ｈ）；１，９０〜２．２７（ｍ
、　２Ｈ）；　３．５８（ｑ、　２１（）；　４．６２
（ｍ、　６Ｈ）：５．２２（ｍ、　２Ｈ）；　６．８８
（ｄ、　Ｉｌｌ）ｐｐｍ赤外（液膜）；２９ｇ０．　１
７３０．１６５０．１４９０．１２９０゜１２００、１
１３５ｃｍ”” （ｉｉ）４−ｎ−プロポキシメチル−２，３，５，６−
テトラフルオロベンジル（±）−シス−３−（Ｚ−２−
クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エン−
１−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパン　カルボ
キシレート。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣＱ、）；　０．９２（ｔ、　３１
（）；　１．３０（ｓ、　６Ｈ）；１．６０（ｑ、　２
Ｈ）；　　１．９０〜２．２７（ｍ、　２Ｈ）；　３．
４６（ｔ。
２Ｈ）；　４．６０（ｍ、　２）１）；　５．２２（ｍ
、　２Ｈ）；　６．８８（ｄ、　ＩＨ）Ｐｍ 赤外（液膜）；２９８０．　１？３０．　１６５０．１
４９０．１２９０゜１２００、　１１４０．９６０ｃｎ
＋−１（■）４−メトキシメチル−２，３，５，６−テ
トラフルオロベンジル（±）−シス／トランス−３−（
２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプ
ロパン　カルボキシレート）。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣら）；　　１．１８〜１．３８（
ｍ、　　６Ｈ）；　　１，５８〜２．３６（ｍ、　　２
Ｈ）；　　３．４４（ｓ、　　３Ｈ）；　　４．６０（
ｓ、　　２Ｈ）；　　５．２４（ｓ。
２Ｈ）；　　５．６６、　６．１４（２ｄ、　　ＬＨ）
ｐｐｍ赤外（液膜）；　３０８０．１７３５．１６５ｊ
）、　１４９５．１１３５ｃｍ−’（ｉｖ）４−フェノ
キシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル
（±）−シス−３−（Ｚ−２−クロロ−３，３，３−ト
リフルオロ−プロプ−１−エン−１−イル）　−２，２
−ジメチルシクロプロパン　カルボキシレート。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣＩ２．）；１．３０（ｓ、　６Ｈ
）；　　１．９０〜２．２７（＋ｏ。
２Ｈ）；　５，１０（ｍ、　２Ｈ）；　５．１８（ｍ、
　２１１）；　６．８０〜７．４０（＋”＋　６Ｈ）ｐ
ｐｍ 赤外（液膜）；２９ｇ０．１７３０．１６５０．１６０
０．１４９０゜１２９０、１２００．１１４０ｃｍ−’
（ｖ）４−ジメチルアミノメチル−２，３，５，６−テ
トラフルオロベンジル（±）−シス−３−（Ｚ−２−ク
ロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エン−１
−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパン　カルボキ
シレート（ｍ、ｐ、　７５〜７６℃）。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣＱ、）：　１．１０（ｔ、　６Ｈ
）；　１．３０（ｓ、　６Ｈ）；１．９０〜２．２７（
ｍ、　２Ｈ）；　２，６０（ｑ、　４Ｈ）；　３．８０
（ｍ。
２Ｈ）；　　５．２８（ｍ、　　２Ｈ）；　　６．９６
（ｄ、　　ＬＨ）ｐｐｍ赤外（流動パラフィン）；　３
０７０．１７３０．１６５０．１４９０゜１２７０、　
１２００．　１１４０．　１０５０．　９６０．　８７
０ｃｍ””（ｖｉ）４−エチルチオメチル−２，３，５
，６−テトラフルオロベンジル（±）−シス−３−（Ｚ
−２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−
エン−１−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパン　
カルボキシレート。
Ｎ、Ｍ、Ｒ，（ＣＤＣＱ、）：　１．１８〜１．４６（
ｍ、　９Ｈ）；　１．８８〜２．３６（ｍ、　２８）；
　２．５８（ｑ、　２Ｈ）；　３．８２（ｓ、　２）１
）；　５．２２（ｓ。
２Ｈ）；　６．９５（ｄ、　ＩＨ）Ｐｐｍ赤外（液膜）
；　３０８０．１７３５．１６５５．１４９０．１１３
５ｃｍ””茶（■川 参考例１４の方法を用いて（±）−シス−３−（Ｚ−２
−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エン
−１−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
ン酸又は（±）−シス又は（±）−トランス−３−（２
，３，３，３−テトラフルオロプロプ−１−エン−１−
イル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸と
適当なベンジルアルコールとのエステルから次の生成物
を製造する。生成物のＮ、　Ｍ、　Ｒ，及び赤外スペク
トルは次の生成物に相当する明示した構造と一致した： （ｉ）４−ジメチルアミツメチル−２，３，５，６−テ
トラフルオロベンジル（±）−シス−３−（Ｚ−２−ク
ロロ−３，３゜３−トリフルオロプロプ−１−エン−１
−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパン　カルボキ
シレート。
（ｉ）４−エタンスルホニルメチル−２，３，５，６−
テトラフルオロベンジル（±）−シス−３−（Ｚ−２−
クロロ−３゜３．３−）−リフルオロプロプ−Ｉ−エン
−ニーイル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレート。
（ｉｕ）４−メチルアミノメチル−２，３，５，６−テ
トラフルオロベンジル（±）−シス−３−（Ｚ−２−ク
ロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エン−１
−イル）−２，２−ジメチルシクロプロパン　カルボキ
シレート。
（Ｋ）４−エチルアミノメチル−２，３，５，６−テト
ラフルオロベンジル（±）−シス−（ｚ−２−クロロ−
３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エン−１−イル
）−２，２−ジメチルシクロプロパン　カルボキシレー
ト。
（ｖ）４−メチルチオメチル−２，３，５，６−テトラ
フルオロベンジル（±）−シス−（Ｚ−２−クロロ−３
，３，３−トリフルオロプロプルｌ−エン−１−イル）
−２，２−ジメチルシクロプロパン　カルボキシレート
。
（ｖｉ）４−メタンスルフィニルメチル−２，３，５，
６−テトラフルオロベンジル（±）−シス−３−（Ｚ−
２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エ
ン−１−イル）−２゜２−ジメチルシクロプロパン　カ
ルボキシレート。
（煽）４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフ
ルオロベンジル（±）−シス−３−（Ｚ−２，３，３，
３−テトラフルオロプロプ−１−エン−１−イル）−２
，２−ジメチルシクロプロパン　カルボキシレート。
（ｖｊｉ）４−メトキシメチル−２，３，５，６−テト
ラフルオロベンジル（±）−トランス−３−（Ｚ−２，
３，３，３−テトラフルオロプロプ−１−エン−１−イ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパン　カルボキシレ
ート（約１０％のシス異性体で汚染された）。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中Ｘは酸素、硫黄、スルフィニル、スルホニル又は
    基ＮＲ＾４（但しＲ＾４は水素、低級アルキル又は低級
    カルボキシルアシル基を表わす）であり；Ｒ＾３は低級
    アルケニル、フェニル又はベンジル基であり、しかも更
    にＸが基ＮＲ＾４である時にはＲ＾３は水素であること
    ができる〕の化合物。
JP1084171A 1980-12-17 1989-04-04 テトラフルオロベンジルアルコール化合物 Granted JPH02126A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011116741A (ja) * 2009-10-30 2011-06-16 Sumitomo Chemical Co Ltd 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3513978A1 (de) * 1985-04-18 1986-10-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Vinylcyclopropancarbonsaeureester
GB8505819D0 (en) * 1985-03-06 1985-04-11 Ici Plc Fluorobenzyl esters
GB8626520D0 (en) * 1986-11-06 1986-12-10 Ici Plc Halogenated esters
GB8718620D0 (en) * 1987-08-06 1987-09-09 Ici Plc Insecticide compounds
FR2641275B1 (fr) * 1988-12-29 1991-10-11 Roussel Uclaf Nouveaux derives fluores de l'acide 3-ethenyl 2,2-dimethyl cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides
GB8902324D0 (en) * 1989-02-02 1989-03-22 Ici Plc Insecticidal compounds
JPH06320118A (ja) * 1993-05-12 1994-11-22 Shin Meiwa Ind Co Ltd びんの色選別装置
TW529911B (en) 1998-11-20 2003-05-01 Sumitomo Chemical Co Pyrethroid compounds and composition for controlling pest containing the same
CN1176055C (zh) 1999-12-02 2004-11-17 住友化学工业株式会社 4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟代苯甲醇的生产方法
JP4604339B2 (ja) * 2000-11-29 2011-01-05 住友化学株式会社 エステル化合物の製造法
US7312366B2 (en) * 2003-10-10 2007-12-25 Jiangsu Yangong Chemical Co., Ltd. Preparation of one intermediate for pyrethroids
JP5076318B2 (ja) * 2005-01-17 2012-11-21 住友化学株式会社 カルボン酸エステルの製造方法
JP2010047561A (ja) * 2008-07-22 2010-03-04 Sumitomo Chemical Co Ltd エステル化合物及びその用途
JP5589712B2 (ja) * 2009-10-30 2014-09-17 住友化学株式会社 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法
JP5598204B2 (ja) * 2009-10-30 2014-10-01 住友化学株式会社 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法
JP5589713B2 (ja) * 2009-10-30 2014-09-17 住友化学株式会社 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法
WO2012017975A1 (ja) 2010-08-03 2012-02-09 住友化学株式会社 有害生物防除組成物
CN102030691A (zh) * 2010-11-22 2011-04-27 中山凯中有限公司 一种含氟环丙烷羧酸酯化合物及其制备方法和应用
AU2011250704A1 (en) * 2010-11-30 2012-06-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal composition and method for controlling pests
CN103281904A (zh) * 2011-01-13 2013-09-04 住友化学株式会社 防治有害节肢动物的方法、组合物和静电喷雾装置
TWI572284B (zh) 2011-02-04 2017-03-01 住友化學股份有限公司 用於防制害蟲之殺蟲組成物及方法
CN102731269B (zh) * 2012-07-04 2014-04-02 浙江中欣化工股份有限公司 一种4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苯甲醇的合成方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB594624A (en) * 1944-01-11 1947-11-14 Rhone Poulenc Sa Process for the preparation of benzyl alcohols substituted by a dialkylaminomethyl group and, if desired, an alkoxy group
DE3060562D1 (en) * 1979-02-14 1982-08-12 Ici Plc Esters of halogenated substituted cyclopropanoic acids, their preparation and use as insecticides

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011116741A (ja) * 2009-10-30 2011-06-16 Sumitomo Chemical Co Ltd 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE3170890D1 (en) 1985-07-11
EP0054360A3 (en) 1982-08-25
NZ199084A (en) 1985-07-31
JPH0248532B2 (ja) 1990-10-25
AU7824181A (en) 1982-06-24
AU544081B2 (en) 1985-05-16
JPS57123146A (en) 1982-07-31
EP0054360B1 (en) 1985-06-05
JPH0150216B2 (ja) 1989-10-27
EP0054360A2 (en) 1982-06-23

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