SK286444B6 - Spôsob výroby papiera a kartónu - Google Patents

Spôsob výroby papiera a kartónu Download PDF

Info

Publication number
SK286444B6
SK286444B6 SK628-2002A SK6282002A SK286444B6 SK 286444 B6 SK286444 B6 SK 286444B6 SK 6282002 A SK6282002 A SK 6282002A SK 286444 B6 SK286444 B6 SK 286444B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
water
polymer
soluble
suspension
anionic
Prior art date
Application number
SK628-2002A
Other languages
English (en)
Other versions
SK6282002A3 (en
Inventor
Michael Barry Heard
Gordon Cheng I. Chen
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22593556&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK286444(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited filed Critical Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited
Publication of SK6282002A3 publication Critical patent/SK6282002A3/sk
Publication of SK286444B6 publication Critical patent/SK286444B6/sk

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
    • D21H23/06—Controlling the addition
    • D21H23/14—Controlling the addition by selecting point of addition or time of contact between components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/10—Retention agents or drainage improvers

Abstract

Spôsob výroby papiera alebo kartónu zahŕňajúci vytvorenie celulózovej suspenzie, vločkovanie suspenzie, vystavenie suspenzie strihovému namáhaniu a prípadné revločkovanie suspenzie, odvodnenie suspenzie na site na vytvorenie hárka a potom vysušenie hárka, pri ktorom sa suspenzia vločkuje a revločkuje zavedením vo vode rozpustného polyméru s vnútornou viskozitou vyššou ako 3 dl/g do suspenzie, ktorého podstata spočíva v tom, že vo vode rozpustný polymér má hodnotu reologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz vyššiu ako 1,1. Výhodou tohto spôsobu je, že sa pri ňom dosahuje zlepšená retencia.

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu výroby papiera alebo kartónu z celulózovej vlákniny, pri ktorom sa ako vločkovacie činidlá používajú nové vo vode rozpustné polyméry.
Doterajší stav techniky
Pri výrobe papiera a kartónu sa riedka celulózová vláknina odvodňuje na pohyblivom site na vytvorenie hárku, ktorý sa potom vysuší. Je veľmi dobre známe pridávať do celulózovej suspenzie vo vode rozpustné polyméry na dosiahnutie vločkovania celulózového pevného podielu a zlepšiť tak priebeh odvodnenia na pohyblivom site.
Na zvýšenie produktivity výroby papiera je mnoho moderných papierenských strojov prevádzkovaných pri vysokých prevádzkových rýchlostiach. V dôsledku týchto zvýšených rýchlostí prevádzky papierenských strojov sa sústredil záujem na odvodňovacie a retenčné systémy, ktoré by zaručili zvýšenú rýchlosť odvodňovania riedkej celulózovej vlákniny pri zachovaní optimálnej retencie a tvorby hárku. Je ťažké dosiahnuť optimálnu rovnováhu medzi retenciou, odvodnením, vysušením a tvorbou hárku len pridaním polymémeho retenčného prostriedku a je teda obvyklou praxou pridať dva separátne materiály postupne.
V patentovom dokumente EP-A-235893 je opísaný spôsob, pri ktorom sa do papieroviny pred vystavením papieroviny strihovému namáhaniu pridá lineárny katiónový polymér, následne sa opätovné vločkovanie dosiahne zavedením bentonitu po uvedenom strihovom stupni. Tento spôsob poskytuje zlepšené odvodnenie celulózovej vlákniny a tiež tvarovanie a retenciu. Tento spôsob, ktorý je obchodne využívaný spoločnosťou Ciba Specialty Chemicals pod ochrannou známkou Hydrocol, sa úspešne využíva viac ako desať rokov.
Nedávno sa robili rôzne pokusy modifikovať uvedené spôsoby obmenou jednej alebo niekoľkých ich zložiek. Takto sa v patentovom dokumente US-A-5 393 381 opisuje spôsob výroby papiera alebo kartónu, pri ktorom sa do vláknitej suspenzie pulpy pridá vo vode rozpustný rozvetvený katiónový polyakrylamid a bentonit. Uvedený rozvetvený katiónový polyakrylamid sa pripraví polymerizáciou v roztoku zmesi akrylamidu, katiónového monoméru, vetviaceho činidla a činidla na prenos reťazcov.
V patentovom dokumente US-A-5 882 525 sa opisuje spôsob, pri ktorom sa do disperzie suspendovaného pevného podielu, napríklad do papieroviny, pridá katiónový, rozvetvený, vo vode rozpustný polymér s koeficientom rozpustnosti väčším ako asi 30 % na uvoľnenie vody. Uvedený katiónový rozvetvený vo vode rozpustný polymér sa pripraví z obdobných zložiek, aké boli uvedené v patentovom dokumente US-A-5 393 381, tzn. napríklad polymerizáciou zmesi akrylamidu, katiónového monoméru, vetviaceho činidla a činidla na prenos reťazcov.
V patentovom dokumente WO 98/29604 sa opisuje spôsob výroby papiera, pri ktorom sa k celulózovej suspenzii pridá katiónové polymérne retenčné činidlo na vytvorenie vločiek, následne sa tieto vločky mechanicky odbúrajú a suspenzia sa opätovne vločkuje pridaním roztoku druhého aniónového polymémeho retenčného činidla. Aniónové polymérne retenčné činidlo je tvorené rozvetveným polymérom, ktorý je charakterizovaný hodnotou Teologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz vyššou ako 0,7 alebo deionizovaným viskóznym číslom SLV, ktoré sa rovná aspoň trojnásobku soľného viskózneho čísla SLV zodpovedajúceho polyméru vyrobeného v neprítomnosti vetviaceho činidla. Všeobecne sa tento rozvetvený aniónový vo vode rozpustný polymér pripraví polymerizáciou vo vode rozpustného aniónového monoméru alebo monomémej zmesi v prítomnosti nízkeho obsahu vetviaceho činidla. Tento spôsob poskytuje významné zlepšenie, pokiaľ ide o usporiadanie vlákien v hárku papiera v porovnaní so skôr známymi spôsobmi.
V patentovom dokumente EP-A-308 752 sa opisuje spôsob výroby papiera, pri ktorom sa k materiálu na výrobu papiera pridá nízkomolekulámy katiónový organický polymér a potom koloidná silika a vysokomolekulárny plnený akrylamidový kopolymér s molekulovou hmotnosťou aspoň 500 000. Z obsahu patentového dokumentu vyplýva, že najširšie prípustné rozmedzie molekulových hmotností nízkomolekulámeho katiónového polyméru, ktorý sa ako prvý pridáva do materiálu na výrobu papiera, je 1 000 až 500 000. Očakávalo by sa, že takéto nízkomolekuláme polyméry budú mať vnútornú viskozitu, ktorá sa najviac rovná asi 2 dl/g.
Napriek týmto postupom existuje stále potreba ďalšieho zlepšenia procesu výroby papiera zlepšením retencie pri zachovaní alebo zlepšení usporiadania vlákien v hárku papiera.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je spôsob výroby papiera, ktorý zahrnuje tvorbu celulózovej suspenzie, vločkovanie suspenzie, mechanické strihové spracovanie suspenzie a opätovné vločkovanie suspenzie, odvodnenie suspenzie na site, pričom vzniká hárok a potom vysušenie hárku, pri ktorom sa suspenzia vločkuje a/alebo opätovne vločkuje zavedením vo vode rozpustného polyméru s vnútornou viskozitou vyššou ako 3 dl/g do sus penzie, pričom podstata tohto spôsobu spočíva v tom, že vo vode rozpustný polymér má hodnotu reologickej oscilácie pri 0,005 Hz vyššiu ako 1,1.
Hodnota tangens delta pri 0,005 Hz sa získa použitím reometra s regulovaným namáhaním v oscilačnom móde (Controlled Stress Rheometer in Oscillation móde) a 1,5 % (hmotn.) vodného roztoku polyméru v deionizovanej vode po dvojhodinovom spracovaní v otočnom bubne. V priebehu stanovenia sa použije zariadenie Carrimed CSR 100 vybavené 6 cm akrylovým kužeľom s vrcholovým uhlom kužeľa l°58'a s hodnotou zrezanosti (Item ref 5664), ktorá sa rovná 58 pm. Použil sa objem vzorky asi 2 až 3 cm3. Teplota sa reguluje v rozmedzí 19,9 až 20,1 °C s použitím Peltierovej platne. Pri frekvenčnom monitorovaní v rozmedzí od 0,005 do 1 Hz sa použije uhlový posun 5xl0-4 radiánu v 12 stupňoch na logaritmickej báze. Výsledky merania G' a G sa zaznamenajú a použijú pri výpočte hodnôt tangens delta (G/G').
Hodnotou tangens delta je pomer stratového (viskózneho) modulu G k skladovaciemu (elastickému) modulu G' v systéme.
Pri nízkych frekvenciách (0,005 Hz) sa predpokladá, že miera deformácie vzorky je dostatočne pomalá na to, aby sa lineárne alebo rozvetvené zamotané reťazce mohli rozmotať. Sieťové alebo zosieťované systémy vykazujú permanentné zamotanie reťazcov a majú takto nízke hodnoty tangens delta v širokom rozmedzí frekvencie. Preto sú merania pri nízkej frekvencii (napr. 0,005 Hz) použité na charakterizovanie vlastností polyméru vo vodnom prostredí.
Teraz sa s prekvapením zistilo, že polyméry, ktoré majú hodnotu reologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 vyššiu ako 1,1, poskytujú zlepšený výkon, pokiaľ ide o zlepšenú retenciu, a to ešte pri zachovaní dobrého odvodnenia a dobrého usporiadania vlákien v hárku papiera. Zistilo sa, že polyméry s vysokou hodnotou tangens delta vločkujú celulózové vlákna a ostatné zložky celulózovej papieroviny účinnejšie a takto spôsobujú zlepšenú retenciu.
V rámci výhodného uskutočnenia má vo vode rozpustný polymér hodnotu reologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz vyššiu ako 1,2 alebo 1,3. Výhodnejšie má tento polymér vnútornú viskozitu vyššiu ako 4 dl/g a hodnotu tangens delta pri 0,005 Hz vyššiu ako 1,4 alebo 1,5. V niektorých prípadoch môže byť hodnota polyméru až 1,7 alebo 1,8 alebo dokonca až 2,0, alebo môže byť hodnota polyméru tangens delta pri 0,005 MHz ešte vyššia. Takto má polymér vysokú hodnotu tangens delta.
Vo vode rozpustným polymérom s vysokou hodnotou tangens delta môže byť aniónový, neionogénny, amfotémy, ale výhodne katiónový polymér. Polymér sa pripraví polymerizáciou vo vode rozpustného monoméru alebo vo vode rozpustnej monomémej zmesi. Pod pojmom „vo vode rozpustný“ sa tu rozumie, že vo vode rozpustný monomér alebo vo vode rozpustná zmes majú rozpustnosť vo vode, ktorá sa rovná aspoň 5 g v 100 ml vody. Tento polymér sa môže pripraviť konvenčné s použitím ľubovoľného vhodného známeho polymerizačného postupu, napríklad polymerizáciou v roztoku na získanie vodného gélu, ktorý sa nastrihá, vysuší a rozomelie na získanie prášku, alebo reverzne fázovou polymerizáciou, ktorá je definovaná v patentových dokumentoch EP-A-150 933, EP-A-102 760 alebo EP-A-126 528.
Vo vode rozpustný polymér s vysokou hodnotou tangens delta sa môže vytvoriť z vo vode rozpustného monoméru alebo z vo vode rozpustnej monomérnej zmesi obsahujúceho resp. obsahujúcej aspoň 2 ppm hmotn., výhodne 5 až 200 ppm a najmä 10 až 50 ppm činidla na prenos reťazcov.
Pri spôsobe výroby papiera podľa vynálezu sa môže vo vode rozpustný polymér pridať k papierovine ako jediné spracovateľské činidlo použité pri procese výroby papiera, aj keď sa môže tento polymér výhodne pridať ako súčasť viaczložkového vločkovacieho systému, ktorým sa celulózová suspenzia vločkuje a potom revločkuje (opätovne vločkuje).
V rámci jednej formy uskutočnenia vynálezu sa celulózová suspenzia vločkuje vo vode rozpustným polymérom s hodnotou tangens delta pri 0,005 Hz vyššou ako 1,1a potom sa celulózová suspenzia revločkuje ďalším prídavkom tohto vo vode rozpustného polyméru alebo alternatívne pridaním iného vločkovacieho materiálu. Vytvorené vločky sa prípadne odbúrajú ešte predtým, ako je suspenzia revločkovaná, pričom toto odbúranie sa napríklad uskutočňuje vystavením suspenzie strihovému namáhaniu. Toto strihové spracovanie suspenzie sa môže napríklad uskutočniť vedením suspenzie cez aspoň jeden strihový stupeň, akým je napríklad odstredivé sito alebo lopatkové čerpadlo.
V rámci alternatívnej formy uskutočnenia vynálezu sa celulózová suspenzia vločkuje zavedením nejakého vločkovacieho materiálu, pričom sa táto celulózová suspenzia revločkuje zavedením vo vode rozpustného polyméru s hodnotou tangens delta pri 0,005 Hz vyššou ako 1,1. Pred revločkovaním sa vločky prípadne odbúrajú.
Celulózová suspenzia sa môže vločkovať zavedením vločkovacieho činidla do suspenzie na ľubovoľnom vhodnom mieste pridania. Týmto miestom pridania môže byť napríklad miesto nachádzajúce sa pred jedným z čerpacích stupňov alebo pred odstredivým sitom alebo dokonca za odstredivým sitom. Celulózová suspenzia sa môže potom revločkovať na ľubovoľnom vhodnom mieste nachádzajúcom sa za miestom, v ktorom sa vločkovala. Vločkovacie činidlo a revločkovacie činidlo sa môžu pridať v tesnej blízkosti, napríklad bez zaradenia strihového stupňa medzi oboma pridaniami. Výhodne je tu však zaradený aspoň jeden strihový stupeň (zvolený z množiny zahrnujúcej čistiaci, čerpací a zmiešavací stupeň), ktorý oddeľuje pridanie vločkova cieho činidla od pridania revločkovacieho činidla. V prípade, že sa vločkovacie činidlo pridáva pred strihovým stupňom, napríklad pred lopatkovým čerpadlom alebo odstredivým sitom, potom sa môže revločkovacie činidlo pridať až za týmto strihovým stupňom. Revločkovacie činidlo sa môže pridať bezprostredne za strihovým stupňom alebo obvyklejšie niekde ďalej za strihovým stupňom. Takto sa môže vločkovacie činidlo pridať pred lopatkovým čerpadlom a revločkovacie činidlo sa môže pridať za odstredivým sitom. V súlade s tým sa polymér s vysokou hodnotou tangens delta pridá ako vločkovacie a/alebo revločkovacie činidlo.
Vhodne sa môže vo vode rozpustný polymér s vysokou hodnotou tangens delta pridať k celulózovej suspenzii v množstve 5 až 5000 ppm, vzťahujúc na sušinu suspenzie. Výhodne sa uvedený polymér pridá v množstve 50 až 2500 ppm, najmä v množstve 200 až 1000 ppm, vzťahujúc na sušinu uvedenej suspenzie.
V prípade, že sa vo vode rozpustný polymér s vysokou hodnotou tangens delta použije pri procese výroby papiera ako súčasť viaczložkového vločkovacieho systému, potom sa môže pridať ako vločkovací a/alebo revločkovací systém. V rámci výhodnej formy uskutočnenia vynálezu obsahuje uvedený viaczložkový vločkovací systém vo vode rozpustný polymér s vysokou hodnotou tangens delta a iný odlišný vločkovací materiál. Tento odlišný vločkovací materiál môže byť zvolený z množiny zahrnujúcej vo vode rozpustné polyméry, vo vode nerozpustné polyméme mikrotelieska, zrnité nepovarené polysacharidy a anorganické materiály. Vhodné vločkovacie materiály zahrnujú anorganické materiály, akými sú napríklad kremičité materiály, kamence, polyalumíniumchloridy a alumíniumchlorohydráty.
V prípade, že vločkovacim materiálom je vo vode rozpustný polymér, potom týmto polymérom môže byť ľubovoľne vhodný vo vode rozpustný polymér, akým sú napríklad biopolyméry, ako napríklad neionogénne, aniónové, amfotéme a katiónové škroby alebo ostatné polysacharidy. Vločkovacim materiálom môže byť tiež ľubovoľne vhodný aniónový, katiónový, amfotérny alebo neionogénny syntetický vo vode rozpustný polymér.
Vločkovacim materiálom môže byť kremičitý materiál, ktorý j c vo forme aniónovej mikrozmitej kompozície. Tieto kremičité materiály zahrnujú častice na báze siliky, mikrogély siliky, koloidnú siliku, silikasoli, silikagély, polykremičitany, hlinitokremičitany, polyhlinitokremičitany, borokremičitany, polyborokremičitany, zeolity a hlinky. Hlinkami sú výhodne napučané hlinky, ako napríklad v prípade hlinky bentonitového typu. Výhodné hlinky sú hlinky napučiavajúce vo vode a zahrnujú hlinky, ktoré prirodzene napučia alebo hlinky, ktoré môžu byť modifikované, napríklad iónovou výmenou, na vo vode napučiavajúce hlinky. Vhodné vo vode napučiavajúce hlinky zahrnujú neobmedzujúcim spôsobom hlinky, ktoré sú často označované ako hektorit, smektity, montmorillonity, nontronity, saponit, saukonit, hormity, attapulgity a sepiolity. Uvedeným vločkovacim činidlom môže byť bentonit, ktorý je definovaný v patentovom dokumente EP-A-235 895 alebo EP-A-333 575.
Alternatívne je uvedeným vločkovacim materiálom koloidná silika zvolená z množiny zahrnujúcej polykremičitany a polyhlinitokremičitany. Táto koloidná silika zahrnuje polypartikuláme polysilikové mikrogély so špecifickým povrchom väčším ako 1000 m2/g, napríklad vo vode rozpustné polypartikuláme polyhlinitokremičitanové mikrogély opísané v patentovom dokumente US 5 482 693 alebo alumíniovaná kyselina polykremičitá opísaná v patentovom dokumente US-A-5 176 891 alebo WO-A-98/30753. Okrem toho môže byť vločkovacim materiálom koloidná kyselina kremičitá opísaná v patentovom dokumente US 4 388 150 alebo koloidná silika opísaná v patentovom dokumente WO 86/00100.
Uvedeným vločkovacim materiálom môže byť tiež koloidný borokremičitan, ktorý je napríklad opísaný v patentovom dokumente WO-A-99/16708. Tento koloidný borokremičitan sa môže pripraviť uvedením do styku zriedeného vodného roztoku kremičitanu alkalického kovu s katiónmeničovou živicou na získanie kyseliny kremičitej a potom jej zmiešaním so zriedeným vodným roztokom boritanu alkalického kovu a hydroxidom alkalického kovu na získanie vodného roztoku obsahujúceho 0,01 až 30 % B2O3 a s hodnotou pH, ktorá sa rovná 7 až 10,5.
V rámci jednej formy uskutočnenia vynálezu je poskytnutý spôsob výroby papiera z celulózovej vláknitej suspenzie obsahujúcej plnivo. Toto plnivo môže tvoriť ľubovoľný tradične používaný plniaci materiál. Tak napríklad plnivom môže byť hlinka, ako napríklad kaolín, alebo plnivom môže byť uhličitan vápenatý, ktorý môže byť mletý uhličitan vápenatý alebo najmä zrazený uhličitan vápenatý, pričom výhodným plniacim materiálom je oxid titaničitý. Príklady ďalších plniacich materiálov tiež zahrnujú syntetické polyméme plnivá. Všeobecne sú celulózové suspenzie obsahujúce výrazné množstvá plnív ťažšie vločkovateľné. To je najmä pravda v prípade plnív vo forme veľmi jemných častíc, ako je to napríklad v prípade zrazeného uhličitanu vápenatého. Takto je v rámci výhodnej formy uskutočnenia vynálezu poskytnutý spôsob výroby plneného papiera. Papierovina môže obsahovať ľubovoľné vhodné množstvo plniva. Všeobecne celulózová suspenzia obsahuje aspoň 5 % hmotnosti plniaceho materiálu. Typicky toto množstvo plniva bude tvoriť až 40 % hmotn., alebo môže byť ešte vyššie a výhodne sa pohybuje medzi 10 a 40 %. Tento spôsob takto umožňuje výrobu papiera obsahujúceho vysoké obsahy plniva, napríklad až 40 % hmotn. plniva, vzťahujúc na sušinu papierového hárku.
Vločkovacim materiálom použitým v kombinácii s vo vode rozpustným polymérom s vysokou hodnotou tangens delta môže byť aniónový, neionogénny, katiónový alebo amfotérny rozvetvený vo vode rozpustný polymér, ktorý sa vytvoril z vo vode rozpustného etylénovo nenasýteného monoméru alebo monomémej zmesi a vetviaceho činidla. Tak napríklad tento rozvetvený vo vode rozpustný poiymér môže mať a) vnútornú viskozitu vyššiu ako 1,5 dl/g a/alebo soľnú Brookfieldovú viskozitu vyššiu ako asi 2,0 mPa.s a b) hodnotu reologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz vyššiu ako 0,7. Výhodne môže byť týmto polymérom vo vode rozpustný rozvetvený aniónový polymér, pričom tento aniónový rozvetvený polymér má vnútornú viskozitu vyššiu ako 4 dl/g a hodnotu tangens delta pri 0,005 Hz vyššiu ako 0,7, ako polymér opísaný v patentovom dokumente WO 98/29604.
Alternatívne vločkovací materiál použitý v kombinácii s vo vode rozpustným polymérom s vysokou hodnotou tangens delta zahrnuje zosieťované aniónové alebo amfotéme polyméme mikročastice, ktoré sú napríklad opísané v patentových dokumentoch EP-A-462 365 alebo EP-A-486 617.
Obzvlášť výhodný spôsob používa viaczložkový vločkovací systém obsahujúci katiónový vo vode rozpustný polymér s vysokou hodnotou tangens delta (tzn. hodnotu reologickej oscilácie, ktorá sa rovná aspoň 1,1) ako vločkovacie činidlo a aniónový vločkovací materiál ako revločkovacie činidlo. Uvedené aniónové vločkovacie činidlo zahrnuje kremičité materiály, akými sú napríklad mikropartikuláme siliky, polykremičitany, aniónové polyméme mikrotelieska a vo vode rozpustné aniónové polyméry, zahrnujúce tak lineárne, ako aj rozvetvené vo vode rozpustné polyméry.
Obzvlášť výhodné vo vode rozpustné polyméry s vysokou hodnotou tangens delta na použitie pri spôsobe výroby papiera zahrnujú polyméry s vnútornou viskozitou, ktorá sa rovná aspoň 6 dl/g, napríklad s vnútornou viskozitou medzi 7 a 30 dl/g, výhodnejšie 8 až 20 dl/g, obzvlášť v rozmedzí od 9 do 18 dl/g. Vhodne majú uvedené polyméry hodnotu reologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz medzi 1,3 a 2,0, výhodne medzi 1,5 a 1,8.
Výhodnejšími katiónovými polymérmi sú kopolyméry akrylamidu s metylchloridovými kvartémymi amóniovými soľami dimetylaminoetylakrylátu.
Druhým predmetom vynálezu je vo vode rozpustný polymér s vnútornou viskozitou aspoň 3 dl/g, ktorý sa vytvoril z vo vode rozpustného monoméru alebo z vo vode rozpustnej monomémej zmesi, ktorého podstata spočíva v tom, že tento katiónový polymér má hodnotu reologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz vyššiu ako 1,1, výhodne vyššiu ako 1,2 alebo 1,3. Výhodnejšie má tento polymér vnútornú viskozitu vyššiu ako 4 dl/g a hodnotu tangens delta pri 0,005 Hz vyššiu ako 1,4 alebo 1,5. V niektorých prípadoch je hodnota tangens delta pri 0,005 Hz uvedeného polyméru až 1,7 alebo 1,8 alebo dokonca je až 2,0, alebo je ešte vyššia.
Týmto polymérom môže byť aniónový, neionogénny, amfotémy, ale výhodne katiónový polymér. Tento polymér sa pripraví polymerizáciou vo vode rozpustného monoméru alebo vo vode rozpustnej monomémej zmesi. Pod pojmom „vo vode rozpustný“ sa tu rozumie, že vo vode rozpustný monomér alebo vo vode rozpustná monoméma zmes majú rozpustnosť vo vode, ktorá sa rovná aspoň 5 g v 100 ml vody. Tento polymér sa môže pripraviť konvenčné ľubovoľným vhodným polymerizačným postupom.
V prípade, že vo vode rozpustný polymér je neionogénny, potom sa môže pripraviť z jedného alebo viac vo vode rozpustných etylénovo nenasýtených neionogénnych monomérov, akými sú napríklad akrylamid, metakrylamid, hydroxyetylakrylát a N-vinylpyrolidón. Výhodne je uvedený polymér získaný z akrylamidu.
V prípade, že je vo vode rozpustný polymér aniónovým polymérom, potom sa môže pripraviť z jedného alebo niekoľkých etylénovo nenasýtených aniónových monomérov alebo zmesi jedného alebo niekoľkých aniónových monomérov s jedným alebo niekoľkými neionogénnymi monomérmi, ktoré sú uvedené. Aniónové monoméry sú napríklad kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina maleínová, kyselina krotónová, kyselina itakonová, kyselina vinylsulfónová, kyselina alylsulfónová, kyselina 2-akrylamido-2-metylpropánsulfónová a ich soli. Výhodným polymérom je kopolymér akrylátu sodného s akrylamidom.
Výhodne je vo vode rozpustný polymér katiónovým polymérom, ktorý je vytvorený z jedného alebo niekoľkých etylénovo nenasýtených katiónových monomérov, pripadne v zmesi s jedným alebo niekoľkými neionogénnymi monomérmi, ktoré sú uvedené skôr. Katiónový polymér môže byť tiež amfotérny za predpokladu, že obsahuje prevažne viac katiónových skupín ako aniónových skupín. Katiónové monoméry zahrnujú dialkylaminoalkyl(met)akryláty, dialkylamino(met)akrylamidy vrátane ich adičných solí s kyselinami a kvartémych amóniových solí, a dialyldimetylamóniumchlorid. Výhodné katiónové monoméry zahrnujú metylchloridové kvartéme amóniové soli dimetylaminoetylakrylátu a dimetylaminoetylmetakrylátu. Obzvlášť výhodný polymér zahrnuje kopolymér akrylamidu s metylchloridovými kvartémymi amóniovými soľami dimetylaminoetylakrylátu.
Vhodne sa môže polymér pripraviť reverzne fázovou emulznou polymerizáciou, prípadne nasledovanou azeotropnou dehydratáciou na vytvorenie disperzie polymémych častíc v oleji. Alternatívne môže byť polymér poskytnutý vo forme teliesok reverzne fázovou suspenznou polymerizáciou alebo ako prášok polymerizáciou vo vodnom roztoku, nasledovanou rozdrvením, vysušením a konečne rozomletím.
Vo vode rozpustný polymér sa môže vytvoriť z vo vode rozpustného monoméru alebo vo vode rozpustnej monomémej zmesi obsahujúcej aspoň jeden katiónový monomér a činidlo na prenos reťazcov v množstve, ktoré sa rovná aspoň 2 ppm hmotn., veľakrát v hmotnostnom množstve, ktoré sa rovná aspoň 5 ppm. Hmotnostné množstvo činidla na prenos reťazcov môže byť až 10 000 ppm, ale obvykle toto množstvo nie je vyš šie ako 2 500 alebo 3 000 ppm. Vhodne môže byť hmotnostné množstvo činidla na prenos reťazcov 5 až 200 ppm hmotn., najmä 10 až 50 ppm hmotn., vzťahujúc na hmotnosť monoméru.
Činidlom na prenos reťazcov môže byť ľubovoľne vhodné činidlo na prenos reťazcov, napríklad fosfornany alkalických kovov, merkaptany, ako napríklad 2-merkaptoetanol, kyselina jablčná alebo kyselina triglykolová. Všeobecne by použité množstvo činidla na prenos reťazcov malo byť závislé od účinnosti každého jednotlivého použitého činidla na prenos reťazcov. Tak napríklad požadované výsledky sa môžu dosiahnuť s použitím asi 5 až 25 ppm hmotn. kyseliny triglykolovej, 10 až 50 ppm hmotn. fosfomanu alkalického kovu alebo 500 až 2 500 ppm hmotn. kyseliny jablčnej.
Tiež sa môže použiť niektoré vetviace činidlo v kombinácii s monomérom a činidlom na prenos reťazcov. Ale je namáhavejšie získať polyméry s požadovanými Teologickými vlastnosťami v prípade, že sa použije vetviace činidlo. V prípade, že sa vetviace činidlo použije, je teda jeho množstvo veľmi malé. Výhodne sa vo vode rozpustné polyméry pripravia v podstate v neprítomnosti vetviaceho činidla alebo zosieťovacieho činidla.
Obzvlášť výhodné polyméry na použitie pri spôsobe podľa vynálezu zahrnujú katiónové polyméry s vnútornou viskozitou medzi 6 a 18 dl/g, výhodne medzi 8 a 13 dl/g. Vhodne majú polyméry hodnotu reologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz medzi 1,3 a 2,0, výhodne medzi 1,5 a 1,8. Najvýhodnejšími katiónovými polymérmi sú kopolyméry akrylamidu s metylchloridovou kvartémou amóniovou soľou dimetylaminoetylakrylátu.
Znakom vynálezu je, že polyméry s vysokou hodnotou tangens delta majú tiež relatívne vysokú molekulovú hmotnosť, ako to naznačujú vysoké hodnoty ich vnútornej viskozity. Jedným zo spôsobov prípravy vo vode rozpustného polyméru je polymerizácia v roztoku vodného roztoku monomérov. Všeobecne by mal mať vodný monomémy roztok koncentráciu medzi 20 a 40 %, výhodne asi 30 až 35 %. Tento monomémy roztok by mal tiež obsahovať činidlo na prenos reťazcov, napríklad fosfoman sodný. Pozornosť by sa mala venovať použitiu príslušného množstva činidla na prenos reťazcov v kombinácii s voľbou príslušných polymerizačných podmienok. V prípade, že sa použije príliš mnoho činidla na prenos reťazcov, potom by mala byť použitá molekulová hmotnosť polyméru a teda aj jeho vnútorná viskozita veľmi nízka. V prípade, že sa však použije nedostatočné množstvo činidla na prenos reťazcov, potom môže byť ťažké dosiahnuť vysoké hodnoty tangens delta.
V prípade, že sa ako činidlo na prenos reťazcov použije fosfoman sodný, potom jeho množstvo môže byť až 200 ppm hmotn., aj keď výhodne sa jeho množstvo pohybuje medzi 10 a 100 ppm hmotn., najmä medzi 10 a 50 ppm hmotn. Používa sa tiež vhodný iniciátoravý systém, napríklad vodný peroxodvojsíran amónny, pyrosiričitan sodný alebo terciámy butylhydroperoxid, prípadne s ďalšími iniciátormi. V prípade, že sa gélové polyméry pripravujú polymerizáciou v roztoku, potom sa všeobecne iniciátori zavádzajú do monomémeho roztoku. Tiež sa môže prípadne použiť tepelný iniciátorový systém. Typicky by sa ako tepelné iniciátory mali používať vhodné iniciátorové zlúčeniny, ktoré pri zvýšenej teplote uvoľňujú radikály a ktorými sú napríklad azozlúčeniny, ako napríklad azobisizobutyronitril.
Len čo je polymerizácia ukončená a polymerizačný gél sa nechal dostatočne vychladnúť, môže sa takto získaný gél spracovať štandardným spôsobom, tzn. rozdelením gélu na menšie časti, vysušením tohto gélu do stavu v podstate dehydrovaného polyméru a potom rozomletím na prášok.
Alternatívne sa môžu uvedené polyméry získať vo forme teliesok suspenznou polymerizáciou alebo vo forme emulzie alebo disperzie typu voda-v-oleji emulznou polymerizáciou uskutočnenou v sústave voda-v-oleji, napríklad postupom opísaným v patentových dokumentoch EP-A-150 944, EP-A-102 760 alebo EP-A-126 528.
V nasledujúcej časti opisu bude vynález bližšie objasnený pomocou príkladov jeho konkrétneho uskutočnenia, pričom tieto príklady majú len ilustračný charakter a nijako neobmedzujú vlastný rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený definíciou patentových nárokov.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Príprava polyméru A
V 100 hmotnostných dieloch vody sa pripraví vodná monoméma zmes obsahujúca 21 hmotnostných dielov metylchloridovej kvartémej amóniovej soli dimetylaminoetylakrylátu, 79 hmotnostných dielov akrylamidu, 1750 ppm hmotn. monomémej kyseliny dietyléntriamínpentaoctovej, 3 % hmotn. monomémej kyseliny adipovej a 50 ppm hmotn. fosfomanu sodného (činidlo na prenos reťazcov).
Táto vodná monoméma zmes sa emulguje v 100 hmotnostných dieloch uhľovodíkového kvapalného produktu Exxsol D40 obsahujúceho 2,4 % sorbitanmonooleátu, vzťahujúc na hmotnosť monoméru a 1,25 % stabilizátora polyméru EL 1599A (komerčne dostupný v spoločnosti Uniqema).
Potom sa pozvoľne pridajú určité množstvá terc.arylbutylhydroperoxidu (tBHP) pyrosiričitanu sodného rýchlosťou dostatočnou na rast teploty rýchlosťou 2 C za minútu, pričom uvedené množstvá sú typicky 5, resp. 15 ppm hmotn., vzťahujúc na hmotnosť monoméru.
Len čo je polymerizácia ukončená, odstráni sa podstatné množstvo vody z disperznej fázy a prchavé rozpúšťadlo pomocou dehydratačného stupňa uskutočneného pri zvýšenej teplote a pri zníženom tlaku.
Príprava polymérov B a C
Polyméry B a C sa pripravia rovnakým spôsobom ako polyméT A s použitím 0, resp. 20 ppm hmotn. fosfomanu sodného.
Charakteristiky polymérov A až C
Pre polyméry A až C sa stanovia hodnoty reologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz a vnútornej viskozity. Hodnoty reologickej oscilácie sa merajú s použitím 2 % vodných roztokov a reometra typu AR 1000N Rheometer. Vnútorná viskozita sa stanoví s použitím polymerizačných roztokov rôznej koncentrácie v IN NaCl pri teplote 25 C štandardnou, v priemysle používanou metódou. Získané výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke L
Tabuľka 1
Polymér Fosfoman sodný (ppm) tg δ pri 0,005 Hz Vnútorná viskozita (dl/g)
A 50 1,82 8,5
B 0 0,94 14,7
C 20 1,21 10,9
Príklad 2
S použitím polymérov A, B a C sa stanovia retenčné hodnoty prvého priechodu v rade testov na kvalitnej laboratórnej celulózovej vláknine. V každom z ľadov testov sa aplikuje 227 g, 340 g a 453 g 0,2 % roztoku polyméru na tonu celulózovej vlákniny. Celulózová vláknina sa potom vystaví strihovému namáhaniu s použitím mechanického miešača, následne sa k suspenzii pridá aktivovaný bentonit v dávke 1836 g na tonu suspenzie. Získané hodnoty strednej retencie (%) prvého priechodu sú percentuálne uvedené v tabuľke 2 a na obr. 1.
Tabuľka 2
Polymér Dávka (g/t)
227 340 453
A 87,50 92,60 96,60
B 81,80 87,20 91,50
C 85,50 90,70 94,60
Je zrejmé, že polyméry A a C s hodnotami tangens delta 1,82, resp. 1,21 majú zlepšenú retenciu prvého priechodu v porovnaní s polymérom B s hodnotou tangens delta 0,94. Polymér A má najlepšiu retenčnú hodnotu prvého priechodu.
Príklad 3
Pripraví sa rad polymérov spôsobom, ktorý je analogický so spôsobom opísaným v príklade 1, pričom sa pripravia tri polyméry s použitím 20 ppm fosfomanu sodného vo funkcii činidla na prenos reťazcov, tri polyméry s použitím 20 ppm fosfomanu sodného vo funkcii činidla na prenos reťazcov a tri polyméry s použitím 50 ppm fosfomanu sodného vo funkcii činidla na prenos reťazcov. V každom z týchto polymérov sa stanoví vnútorná viskozita a hodnota reologickej oscilácie. Potom sa opakuje postup opísaný v príklade 2 s použitím uvedených polymérov a stanovia sa retenčné hodnoty prvého priechodu. Stredné hodnoty výsledkov získaných pre každú skupinu polymérov pri uvedenom množstve fosfomanu sodného sú uvedené v nasledujúcej tabuľke 3.
Tabuľka 3
Fosfoman sodný ppm Stredná vnútorná viskozita Stredný tg δ pri 0,005Hz Stredná retencia prvého priechodu pri dávke 227 g/t Stredná retencia prvého priechodu pri dávke 340 g/t Stredná retencia prvého priechodu pri dávke 453 g/t
0 13,90 0,92 83,10 88,70 93,50
20 12,90 1,12 85,60 90,80 94,30
50 10,50 1,40 87,40 92,70 95,60
Je zrejmé, že to existuje tendencia na zvyšovanie retenčných hodnôt s rastúcim množstvom činidla na prenos reťazcov. Polyméry s vyšším obsahom činidla na prenos reťazcov majú vyššiu hodnotu tangens delta.
Príklad 4
Opakuje sa postup opísaný v príklade 3 s tým rozdielom, že sa pripravia polyméry s použitím 0, 50, 100 a 150 ppm fosfomanu sodného. Stredné retenčné hodnoty prvého priechodu sú uvedené v nasledujúcej tabuľke
4.
Tabuľka 4
Fosfoman sodný PPm Stredná vnútorná viskozita Stredná retencia prvého priechodu pri dávke 227 g/t Stredná retencia prvého priechodu pri dávke 340 g/t
0 16,9 80,7 87,8
50 10,6 85,4 91,7
100 11,6 85,6 90,45
150 8,8 84,2 90,9
Uvedené výsledky ukazujú, že polyméry pripravené v prítomnosti 50 až 150 ppm činidla na prenos reťazcov majú významne zlepšenú retenciu prvého priechodu oproti polyméru pripravenému pri absencii činidla na prenos reťazcov.

Claims (10)

1. Spôsob výroby papiera alebo kartónu zahrnujúci vytvorenie celulózovej suspenzie, vločkovanie suspenzie, vystavenie suspenzie strihovému namáhaniu a revločkovanie suspenzie, odvodnenie suspenzie na site na vytvorenie hárku a potom vysušenie hárku, pričom sa suspenzia vločkuje zavedením do suspenzie vo vode rozpustného polyméru majúceho vnútornú viskozitu vyššiu než 3 dl/g, pričom vo vode rozpustný polymér je katiónovým polymérom, ktorý bol vytvorený z vo vode rozpustného monomcru alebo monomémej zmesi obsahujúcej aspoň jeden katiónový monomér, pričom celulózová suspenzia sa revločkuje zavedením vločkovacieho materiálu, ktorý je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z kremičitého materiálu, ktorý je vo forme aniónovej polymémej mikropartikulámej kompozície, aniónových polysacharidov, aniónového syntetického vo vode rozpustného polyméru a zosieťovaných aniónových mikročastíc, a pričom mechanické strihové namáhanie sa dosiahne vedením vyvločkovanej celulózovej suspenzie cez jeden alebo viac strihových stupňov zvolených z množiny pozostávajúcej z odstredivého sita a lopatkového čerpadla, vyznačujúci sa tým, že uvedený polymér vykazuje hodnotu Teologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz vyššiu ako 1,1, vypočítané pre 1,5 % hmotn. vodný roztok polyméru.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že vo vode rozpustný katiónový polymér vykazuje hodnotu Teologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz vyššiu ako 1,2, vypočítané pre 1,5 % hmotn. vodný roztok polyméru.
3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že vo vode rozpustný katiónový polymér má vnútornú viskozitu vyššiu ako 4 dl/g a hodnotu Teologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz medzi 1,3 až 2,0, vypočítané pre 1,5% hmotn. vodný roztok polyméru.
4. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že vo vode rozpustný katiónový polymér má vnútornú viskozitu aspoň 6 dl/g.
5. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že vo vode rozpustný monomér alebo monomérna zmes obsahuje aspoň jeden katiónový monomér a aspoň 2 ppm hmotnosti činidla na prenos reťazcov.
6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že činidlo na prenos reťazcov je prítomné v množstve medzi 5 až 200 ppm hmotnosti.
7. Spôsob podľa nároku 5, v y z n a č u j ú c i sa tým, že činidlo na prenos reťazcov j e prítomné v množstve medzi 10 až 50 ppm hmotnosti.
8. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že vločkovacim materiálom je kremičitý materiál vybraný z množiny pozostávajúcej z častíc na báze siliky, silikových mikrogélov, koloidnej siliky, silikasólov, silikagélov, polykremičitanov, hlinitokremičitanov, polyhlinitokremičitanov, borokremičitanov, polyborokremičitanov, zeolitov a hliniek.
9. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že vločkovacim materiálom je kremičitý materiál, ktorým je vo vode napučiavajúca hlinka vybraná z množiny pozostávajúcej z hektoritu, smektitov, montmorillonitov, nontronitov, saponitu, saukomtu, hormitov, attapulgitov a sepiolitov.
10. Spôsob podľa niektorého z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že vločkovacim ma8 teriálom je aniónový syntetický vo vode rozpustný polymér, ktorým je aniónový rozvetvený vo vode rozpustný polymér, ktorý je vytvorený z vo vode rozpustného etylénovo nenasýteného aniónového monoméru alebo monomémej zmesi a vetviaceho činidla, pričom tento polymér má vnútornú viskozitu vyššiu ako 4 dl/g a hodnotu reologickej oscilácie tangens delta pri 0,005 Hz vyššiu ako 0,7, vypočítané pre 1,5 % hmotn. vod5 ný roztok polyméru.
SK628-2002A 1999-11-08 2000-11-02 Spôsob výroby papiera a kartónu SK286444B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16423199P 1999-11-08 1999-11-08
PCT/EP2000/010819 WO2001034907A1 (en) 1999-11-08 2000-11-02 Manufacture of paper and paperboard

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK6282002A3 SK6282002A3 (en) 2002-12-03
SK286444B6 true SK286444B6 (sk) 2008-10-07

Family

ID=22593556

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK628-2002A SK286444B6 (sk) 1999-11-08 2000-11-02 Spôsob výroby papiera a kartónu

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6406593B1 (sk)
EP (1) EP1238160B2 (sk)
JP (1) JP3764388B2 (sk)
KR (1) KR100572137B1 (sk)
CN (1) CN1246527C (sk)
AR (1) AR026373A1 (sk)
AT (1) ATE318955T1 (sk)
AU (1) AU776011B2 (sk)
BR (1) BR0015371B1 (sk)
CA (1) CA2388967C (sk)
CZ (1) CZ297151B6 (sk)
DE (1) DE60026371T3 (sk)
DK (1) DK1238160T3 (sk)
ES (1) ES2258032T5 (sk)
HU (1) HU225718B1 (sk)
MX (1) MXPA02004495A (sk)
NO (1) NO332241B1 (sk)
NZ (1) NZ518467A (sk)
PL (1) PL206322B1 (sk)
PT (1) PT1238160E (sk)
RU (1) RU2247185C2 (sk)
SK (1) SK286444B6 (sk)
TW (1) TW527457B (sk)
WO (1) WO2001034907A1 (sk)
ZA (1) ZA200203517B (sk)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7189776B2 (en) * 2001-06-12 2007-03-13 Akzo Nobel N.V. Aqueous composition
FR2869626A3 (fr) * 2004-04-29 2005-11-04 Snf Sas Soc Par Actions Simpli Procede de fabrication de papier et carton, nouveaux agents de retention et d'egouttage correspondants, et papiers et cartons ainsi obtenus
US7955473B2 (en) 2004-12-22 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US20060254464A1 (en) 2005-05-16 2006-11-16 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
PT1969183E (pt) * 2005-12-30 2015-03-06 Akzo Nobel Nv Processo para a produção de papel
KR101089015B1 (ko) 2006-05-29 2011-12-01 베바스토 아게 냉기 및/또는 열기 축적용 어큐뮬레이터
US8097127B2 (en) * 2006-09-27 2012-01-17 Basf Se Siliceous composition and its use in papermaking
CA2832044C (en) * 2011-04-26 2017-09-05 Hercules Incorporated Organopolysilicone polyether drainage aid
EP2904145A4 (en) 2012-10-05 2016-04-20 Specialty Minerals Michigan FILLER SUSPENSION AND ITS USE IN PAPER MANUFACTURE
KR20150063561A (ko) 2012-10-05 2015-06-09 스페셜티 미네랄스 (미시간) 인코포레이티드 충전제 현탁액 및 종이 제조에 있어서의 이의 용도
FI126610B (en) 2015-01-27 2017-03-15 Kemira Oyj Particle polymer product and its use
WO2017214616A1 (en) 2016-06-10 2017-12-14 Ecolab Usa Inc. Low molecular weight dry powder polymer for use as paper-making dry strength agent
CN110998023B (zh) 2017-07-31 2022-05-24 埃科莱布美国股份有限公司 干聚合物涂布方法
PL3679076T3 (pl) 2017-09-08 2024-04-29 Solenis Technologies Cayman, L.P. Kompozycja z usieciowanymi anionowymi organicznymi mikrocząstkami polimerycznymi, ich produkcja i zastosowanie w procesach produkcji papieru i tektury
WO2019118675A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Ecolab Usa Inc. Solution comprising an associative polymer and a cyclodextrin polymer

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE432951B (sv) 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
US4506062A (en) 1982-08-09 1985-03-19 Allied Colloids Limited Inverse suspension polymerization process
GB8309275D0 (en) 1983-04-06 1983-05-11 Allied Colloids Ltd Dissolution of water soluble polymers in water
GB8401206D0 (en) 1984-01-17 1984-02-22 Allied Colloids Ltd Polymers and aqueous solutions
SE8403062L (sv) 1984-06-07 1985-12-08 Eka Ab Forfarande vid papperstillverkning
GB8602121D0 (en) 1986-01-29 1986-03-05 Allied Colloids Ltd Paper & paper board
GB8602507D0 (en) 1986-02-01 1986-03-05 Micropore International Ltd Electric radiation heater
US5171891A (en) 1987-09-01 1992-12-15 Allied-Signal Inc. Oxidation of organic compounds having allylic or benzylic carbon atoms in water
US4795531A (en) 1987-09-22 1989-01-03 Nalco Chemical Company Method for dewatering paper
US4983698A (en) 1987-12-23 1991-01-08 Exxon Chemical Patents Inc. Cationic polymers
EP0335575B2 (en) 1988-03-28 2000-08-23 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Production of paper and paper board
MX18620A (es) 1988-12-19 1993-10-01 American Cyanamid Co Floculante polimerico de alto desempeño, proceso para su preparacion, metodo para la liberacion de agua de un dispersion de solidos suspendidos y metodo de floculacion de una dispersion de solidos suspendidos
DK0484617T4 (da) 1990-06-11 2002-03-18 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Tværbundne anioniske og amfotere polymere mikropartikler
US5167766A (en) * 1990-06-18 1992-12-01 American Cyanamid Company Charged organic polymer microbeads in paper making process
US5126014A (en) * 1991-07-16 1992-06-30 Nalco Chemical Company Retention and drainage aid for alkaline fine papermaking process
FR2692292B1 (fr) 1992-06-11 1994-12-02 Snf Sa Procédé de fabrication d'un papier ou d'un carton à rétention améliorée.
US5266164A (en) * 1992-11-13 1993-11-30 Nalco Chemical Company Papermaking process with improved drainage and retention
US5482693A (en) 1994-03-14 1996-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
US5707494A (en) 1994-03-14 1998-01-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
SE9504081D0 (sv) * 1995-11-15 1995-11-15 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
US6071379A (en) * 1996-09-24 2000-06-06 Nalco Chemical Company Papermaking process utilizing hydrophilic dispersion polymers of diallyldimethyl ammonium chloride and acrylamide as retention and drainage aids
WO1998029604A1 (en) 1996-12-31 1998-07-09 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Processes of making paper and materials for use in this
EP1293603B1 (en) 1997-09-30 2007-07-11 Nalco Chemical Company The production of paper using colloidal borosilicate

Also Published As

Publication number Publication date
EP1238160B1 (en) 2006-03-01
CN1246527C (zh) 2006-03-22
DE60026371T3 (de) 2012-05-31
MXPA02004495A (es) 2002-09-02
DE60026371D1 (de) 2006-04-27
TW527457B (en) 2003-04-11
RU2247185C2 (ru) 2005-02-27
NO20022181L (no) 2002-06-05
NZ518467A (en) 2004-01-30
JP2003514140A (ja) 2003-04-15
ES2258032T5 (es) 2012-06-12
BR0015371A (pt) 2002-07-09
ES2258032T3 (es) 2006-08-16
KR100572137B1 (ko) 2006-04-19
PL206322B1 (pl) 2010-07-30
BR0015371B1 (pt) 2010-12-14
HU225718B1 (en) 2007-07-30
NO332241B1 (no) 2012-08-06
HUP0203141A2 (en) 2003-04-28
ATE318955T1 (de) 2006-03-15
PT1238160E (pt) 2006-06-30
CZ297151B6 (cs) 2006-09-13
AU776011B2 (en) 2004-08-26
US6406593B1 (en) 2002-06-18
JP3764388B2 (ja) 2006-04-05
AU2354001A (en) 2001-06-06
CZ20021578A3 (cs) 2003-11-12
NO20022181D0 (no) 2002-05-07
EP1238160A1 (en) 2002-09-11
DE60026371T2 (de) 2006-08-03
CA2388967A1 (en) 2001-05-17
DK1238160T3 (da) 2006-06-26
SK6282002A3 (en) 2002-12-03
EP1238160B2 (en) 2012-02-22
PL354871A1 (en) 2004-03-08
ZA200203517B (en) 2002-11-29
CA2388967C (en) 2005-12-20
AR026373A1 (es) 2003-02-05
KR20020059705A (ko) 2002-07-13
CN1387595A (zh) 2002-12-25
WO2001034907A1 (en) 2001-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2246566C2 (ru) Способ изготовления бумаги и картона
CA2425197C (en) An improved retention/draining aid comprising a siliceous material and an organic microparticle
CA2594306C (en) Improved retention and drainage in the manufacture of paper
US8206553B2 (en) Retention and drainage in the manufacture of paper
US20060266488A1 (en) Hydrophobic polymers and their use in preparing cellulosic fiber compositions
RU2247184C2 (ru) Способ изготовления бумаги или картона
MXPA02004587A (es) Fabricacion de papel y carton.
SK286444B6 (sk) Spôsob výroby papiera a kartónu
US20060142430A1 (en) Retention and drainage in the manufacture of paper
CA2613032A1 (en) Improved retention and drainage in the manufacture of paper
RU2287631C2 (ru) Способ изготовления бумаги и картона
AU2005322256A1 (en) Improved retention and drainage in the manufacture of paper
AU2011236003B2 (en) Improved retention and drainage in the manufacture of paper

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Expiry of patent

Expiry date: 20201102