HU225718B1 - Manufacture of paper and paperboard - Google Patents
Manufacture of paper and paperboard Download PDFInfo
- Publication number
- HU225718B1 HU225718B1 HU0203141A HUP0203141A HU225718B1 HU 225718 B1 HU225718 B1 HU 225718B1 HU 0203141 A HU0203141 A HU 0203141A HU P0203141 A HUP0203141 A HU P0203141A HU 225718 B1 HU225718 B1 HU 225718B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- polymer
- water
- soluble
- anionic
- cationic
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 title claims description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 title description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 65
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 35
- 125000000129 anionic group Chemical class 0.000 claims description 24
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 20
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 claims description 15
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 14
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 7
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 claims description 5
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 3
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 claims description 2
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 claims 1
- 229920001586 anionic polysaccharide Polymers 0.000 claims 1
- 150000004836 anionic polysaccharides Chemical class 0.000 claims 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 claims 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 claims 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 claims 1
- 229910000273 nontronite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 claims 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 24
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 7
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- -1 cationic silicates Chemical class 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 4
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 4
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical class ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 4
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical class CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005591 polysilicon Polymers 0.000 description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 3
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 2
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxybutane Chemical group CCCCOO AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- BHDFTVNXJDZMQK-UHFFFAOYSA-N chloromethane;2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class ClC.CN(C)CCOC(=O)C(C)=C BHDFTVNXJDZMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQHCGPGATAYRLN-UHFFFAOYSA-N chloromethane;2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical class ClC.CN(C)CCOC(=O)C=C WQHCGPGATAYRLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- LVYZJEPLMYTTGH-UHFFFAOYSA-H dialuminum chloride pentahydroxide dihydrate Chemical compound [Cl-].[Al+3].[OH-].[OH-].[Al+3].[OH-].[OH-].[OH-].O.O LVYZJEPLMYTTGH-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000001926 lymphatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 1
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
- D21H23/06—Controlling the addition
- D21H23/14—Controlling the addition by selecting point of addition or time of contact between components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
- D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
- D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
A jelen találmány tárgyát papír és karton előállítására szolgáló, cellulóz-alapanyagból kiinduló, flokkulálószerként új vízoldható polimereket alkalmazó eljárás, valamint maguk az alkalmazott új polimerek képezik.
Papír és karton előállítása során egy vékony cellulózfilmet eresztenek egy mozgó sima felületre (amelyet gyakran futószalagnak is neveznek): így egy ívet alakítanak ki, amelyet ezt követően megszárítanak. Ismeretes, hogy a cellulózszuszpenzióba vízoldható polimereket szoktak rakni, amelyekkel kiváltható a cellulóz szilárd anyagainak flokkulálódása, illetve könnyebbé válik a mozgó sima felületre történő felvitel.
A papírtermelés növelésének érdekében számos modern papírgyártó gép nagy sebességgel üzemel. A növelt sebesség következményeként nagy hangsúlyt fektettek a nagyobb felvitelt eredményező, egyidejűleg optimális retenciót, illetve termékképződést biztosító felviteli, illetve retenciós rendszerekre. Nehéz feladat a retenció, felvitel, szárítás és végtermékképződés közötti optimumegyensúly egyetlen polimer retenciós segédanyaggal történő beállítása, ezért általános gyakorlat két különböző anyag egymás utáni hozzáadása.
Az EP-A 235893 számú irat olyan eljárást ismertet, amelynél egy vízoldható, lényegében lineáris kationos polimert adnak a papíralapanyaghoz a vágási lépés előtt, majd ezt a lépést követően bentonlt hozzáadásával flokkulálják vissza. Ez az eljárás jó felvitelt, és egyben jó képződést és retenciót is biztosít. Az eljárás a Ciba Specialty Chemicals cég által Hydrocol® név alatt került kereskedelmi forgalomba, és az elmúlt több mint egy évtized során igen sikeresnek bizonyult.
Az utóbbi időben kísérletet végeztek ezen a területen különböző variációk kidolgozására valamely komponens vagy komponensek kisebb mértékű változtatásával.
Az US-A-5393381 számú irat olyan papír-, illetve karton-előállítási eljárást ismertet, ahol a péphez vízoldható, elágazó láncú kationos poliakrilamidot és egy bentonitot adnak. A vízoldható, elágazó láncú kationos poliakrilamidot akrilamid, kationos monomer, elágaztatószer és lánctranszferáló szer jelenlétében, oldatban történő polimerizációval végzik.
Az US-A-5882525 számú irat olyan eljárást ír le, ahol a szuszpendált szilárd anyagok diszperziójához, azaz a papíralapanyaghoz kb. 30%-nál nagyobb oldhatósági tényezővel rendelkező, elágazó láncú, vízoldható, kationos polimert adnak, a víz kibocsátása érdekében. Az elágazó láncú, vízoldható, kationos polimert az US-A-5393381 számú iratban leírtakhoz hasonló összetevők, azaz akrilamid, kationos monomer, elágaztatószer és lánctranszferáló szer jelenlétében, oldatban történő polimerizációval végzik.
A WO98/29604 számú közzétételi irat olyan papír-előállítási eljárást ismertet, ahol a cellulózszuszpenzióhoz a pelyhek kialakítására retenciós segédanyagot adnak, az így kapott pelyheket mechanikai úton lebontják, majd a szuszpenziót egy második anionos polimer retenciós segédanyag oldatának hozzáadásával reflokkulálják. Az anionos polimer retenciós segédanyag egy elágazó láncú polimer, amelynek 0,005 Hz-en mért reológiai oszcillációs tan delta értéke 0,7-nél magasabb, vagy deionizált SLV viszkozitása legalább háromszor akkora, mint a megfelelő, elágaztatószer jelenléte nélkül előállított polimer sós SLV viszkozitásértéke. Az itt említett, elágazó láncú, anionos vízoldható polimert általában valamely anionos vízoldható monomerből vagy ilyen monomerek keverékéből, kis mennyiségű elágaztatószer jelenlétében állítjuk elő. Ez a módszer jelentős előrelépést jelentett a végtermékképződés terén a korábban ismert módszerekhez képest.
Az EP-A-308752 számú irat egy papír előállítására szolgáló olyan eljárást ismertet, amelynek során egy alacsony molekulatömegű kationos szerves polimert adagolnak a gépbe, majd kolloidális szilikát és töltött, nagy - legalább 500 000-es - molekulatömegű akrilamid-kopolimert adnak hozzá. Az irat szerint a legszélesebb molekulatömeg-határok a gépbe először beadott alacsony molekulatömegü kationos polimernek 1000-500 000 molekulatömeg-tartományt engedélyez. Az ebbe a tartományba eső alacsony molekulatömegű polimerekkel akár 2 dl/g-os belső viszkozitás is elérhető.
Ugyanakkor továbbra is igény mutatkozik továbbfejlesztett ilyen eljárások kidolgozására, amelyeknél a retenció javul, és ugyanakkor a végtermékképződés azonos szinten marad vagy szintén javul.
Ennek megfelelően a találmány tárgyát képezi egy papír és karton előállítására alkalmas eljárás, amelynek során egy cellulózszuszpenziót készítünk, a szuszpenziót flokkuláljuk, mechanikai nyírásnak tesszük ki, majd adott esetben reflokkuláljuk, aztán egy sima felületre visszük fel, ahol lapot formálunk belőle, majd megszárítjuk; amely eljárásban a cellulózszuszpenziót egy vízoldható, 3 dl/g-nál magasabb belső viszkozitással és 0,005 Hz-nél 1,1 feletti tan delta reológiai oszcillációs értékkel rendelkező vízoldható polimer hozzáadásával flokkuláljuk és/vagy reflokkuláljuk.
A 0,005 Hz-nél kapott tan delta értéket szabályozható nyújtó reométerrel (Controlled Stress Rheometer), oszcillációs módban mértük, 1,5 tömeg%-os, ionmentes vízzel készített polimeroldat alkalmazásával, kétórás centrifugálást követően. A vizsgálat során a Carrimed CSR 100-as készüléket egy 6 cm-es akrilkúppal látjuk el, amelynek csúcsszöge 1°58’, és lekerekítési értéke 58 mikron. Mintaként kb. 2-3 köbcentis adagokat alkalmazunk. A hőmérsékletet 20,0 °C±0,1 °C értékre állítjuk be a Pelier Plate segítségével. A kísérlet során 0,005-1 Hz tartományban, logaritmikus alapon, 12 fokozatban, 5*10^* radiános lépésközzel mérünk. G' és G méréseket hajtunk végre, a tan delta (G”/G’) értékek megállapítására.
A tan delta érték a G” veszteségi (viszkózus) modulus és a G' tárolási (elasztikus) modulus aránya a rendszeren belül.
Úgy találtuk, hogy alacsony frekvencián (0,005 Hz) a minta deformációja elegendően lassú ahhoz, hogy a lineáris vagy elágazó felcsavarodott láncokat kicsavarhassuk. A hálós vagy keresztkötéses rendszerek állandó lánccsavarodással rendelkeznek, és széles frekven2
HU 225 718 Β1 ciatartományban mutatnak alacsony tan delta értékeket. Ennek megfelelően a polimertulajdonságok vizes közegben történő megállapítását alacsony frekvencián mértük. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a 0,005 Hz-en 1,1 feletti tan delta reológiai oszcillációs értékkel rendelkező polimerek retenciós tulajdonságaik tekintetében lényegesen jobbak, és egyidejűleg megtartják jó felvihetőségi és végtermék-épzési jellemzőiket. Úgy találtuk továbbá, hogy a magas tan delta értékkel rendelkező polimerek lényegesen hatékonyabban flokkulálják a cellulózszálakat, és a cellulóz papíralapanyag egyéb komponenseit, ezáltal javult retenciós tulajdonságokat eredményezve.
A találmány egy előnyös kiviteli alakja szerint a vízoldható polimer tan delta reológiai oszcillációs értéke 0,005 Hz-en 1,2 vagy 1,3 feletti érték. Még előnyösebben a polimer belső viszkozitása 4 dl/g, és a 0,005 Hz-en mért tan delta érték 1,4 vagy 1,5 felett van. Néhány esetben a tan delta érték lehet 1,7 vagy 1,8 feletti, sőt akár 2,0 vagy a feletti érték is. Ennek megfelelően a polimer tehát magas tan delta értékkel rendelkezik.
A magas tan delta értékkel rendelkező polimer lehet anionos, nemionos vagy amfoter, előnyösen azonban kationos. A polimert vízoldható monomerből vagy ilyen monomerek keverékéből állíthatjuk elő. Vízoldhatóság alatt azt értjük, hogy az illető monomer vagy monomerkeverék 5 g-ja feloldódik 100 I vízben. A polimert könnyen, bármely ismert polimerizációs módszerrel, így például oldatban történő polimerizációval is előállíthatjuk, amely esetben egy vizes gélt kapunk, amelyet vágunk, szárítunk, majd őriünk, és így por formájú anyaghoz jutunk: vagy fordított fázisú polimerizációval, amint azt például az EP-A-150933, EP-A-102760 vagy az EP-A-126528 számú szabadalmi leírások ismertetik.
A magas tan delta értékkel rendelkező vízoldható polimer előállítható valamely vízoldható monomerből vagy ilyen monomerek keverékéből, amely keverék legalább egy kationos monomert és legalább 2 ppm (tömeg), előnyösen 5-200 ppm (tömeg), különösen 10-50 ppm (tömeg) lánctranszfer ágenst tartalmaz.
A találmány szerinti papír-előállítási eljárásnál a vízoldható polimert a folyamat során a papíralapanyaghoz egyedüli kezelőszerként is adhatjuk, ugyanakkor azonban előnyösen inkább egy többkomponensű, a találmány szerinti cellulózszuszpenziót flokkuláló, majd reflokkuláló flokkulálórendszer részeként juttatjuk be.
A találmány egyik kiviteli alakjánál a cellulózszuszpenziót a 0,005 Hz-en 1,1-nél magasabb tan delta értékkel rendelkező vízoldható polimerrel flokkuláljuk, majd a cellulózszuszpenziót további vízoldható polimer vagy más flokkulálóanyag hozzáadásával újra flokkuláljuk. Adott esetben a képződött pelyheket még a reflokkulálás előtt lebonthatjuk, például mechanikai nyírás alkalmazásával. Ez történhet például a flokkulált cellulózszuszpenzió egy vagy több nyírólépésen történő átjuttatásával, így például szitálással vagy propellerszivattyún történő átjuttatással stb.
A találmány egy másik kiviteli alakja esetén a cellulózszuszpenziót a cellulózszuszpenzióba juttatott flokkulálóanyag segítségével flokkuláljuk, majd a reflokkulálást egy 0,005 Hz-en 1,1 feletti tan delta értékkel rendelkező vízoldható polimer hozzáadásával végezzük.
A pelyheket előnyösen a reflokkulálás előtt lebontjuk.
A szuszpenzió flokkulálásához a flokkulálószert a szuszpenzióba bármely megfelelő időpontban bejuttathatjuk. Ez történhet például valamely szivattyúzási vagy szítálási lépés előtt, vagy akár a szítálási lépés után is. Ezt követően a szuszpenzió reflokkulálását is bármely megfelelő időpontban elvégezhetjük. A flokkuláló- és a reflokkulálószer röviddel egymás után, így például a beadások közötti nyírási lépés elhagyásával is bejuttatható. A flokkulálási és a reflokkulálási lépést azonban előnyösen legalább egy nyírási lépés (tisztítás, szivattyúzás vagy keverés) választja el egymástól. Kívánt esetben, amikor a flokkulálószert valamely nyirólépés, így például a propellerszivattyún vagy szitán történő átjuttatás előtt adjuk be, a reflokkulálószert beadhatjuk a nyírási lépést követően. Ez történhet közvetlenül a nyírólépés után, általában azonban csak később kerül rá sor. Ennek megfelelően a flokkulálószert bejuttathatjuk a propellerszivattyún történő nyírás előtt, és a reflokkulálószert pedig a szitálás után. Ebből következően a magas tan delta értékkel rendelkező polimert flokkulálószerként vagy reflokkulálószerként alkalmazhatjuk.
Célszerűen a magas tan delta értékkel rendelkező vízoldható polimert a nyersanyaghoz a száraz szuszpenzióra vonatkoztatva 0,005-5 kg/tonna (5-5000 ppm) mennyiségben alkalmazhatjuk. A polimert előnyösen 0,05-2,5 kg/tonna (20-2500 ppm), különösen 0,2-1 kg /tonna (200-1000 ppm) mennyiségben alkalmazzuk.
Amennyiben a papír-előállítási eljárás során a magas tan delta értékű vízoldható polimert egy többkomponensű flokkulálórendszer részeként alkalmazzuk, úgy flokkuláló- vagy reflokkuláló rendszerként is adhatjuk. A találmány egy előnyös kiviteli alakja szerint a többkomponensű flokkulálórendszer a magas tan delta értékkel rendelkező vízoldható polimert és különböző flokkulálószereket tartalmazhat. Ez a flokkulálóanyag bármely vízoldható polimer, vízben nem oldódó polimer szemcse, szemcsés, ki nem főzött poliszacharid vagy szervetlen anyag lehet. Megfelelő flokkulálóanyagok lehetnek például a szervetlen anyagok, így például a szilíciumtartalmú anyagok, így például timföld, polialumínium-klorid vagy alumíníum-klórhidrát.
Amennyiben a flokkulálóanyag egy vízoldható polimer, úgy az bármely megfelelő vízoldható polimer, így például biopolimer, mint például nemionos, anionos, amfoter vagy kationos keményítő vagy egyéb poliszacharid. A flokkulálószer lehet továbbá bármely nemlonos, anionos, amfoter vagy kationos szintetikus vízoldható polimer is.
A flokkulálószer lehet ezenkívül bármilyen, anionos, mikroszemcsés kompozíció formájában jelen lévő szilíciumtartalmú anyag is. Szilíciumtartalmú anyagként szilikaalapú részecskéket, szilikamikrogéleket, kolloidális szilikát, szilikaszolokat, szilikagéleket, poliszilikátokat, kationos szilikát, alumlnoszilikátokat, polialuminoszilikátokat, boroszilikátokat, poliboroszilikátokat vagy zeolitokat vagy agyagokat alkalmazunk. Az agyagok előnyö3
HU 225 718 Β1 sen duzzadóagyagok, így például jellemzően bentonit típusú agyagok. Az előnyösen alkalmazható agyagok vízben duzzaszthatók; ezek lehetnek természetüknél fogva vízben duzzaszthatók vagy például ioncsere útján vízben duzzaszthatóvá alakított agyagok. Megfelelő, vízben duzzasztható agyagok lehetnek például korlátozás nélkül a hektoritek, szmektitek, montmorillonitok, nontronitok, szaponitok, szaukonitok, holmitok, attapulgitok és szepiolitok. Flokkulálóanyagként például az EP-A-235895 vagy EP-A-335575 számú iratokban ismertetett bentonltot alkalmazhatjuk.
Egy másik megoldás szerint fokkulálóanyagként poliszilikát vagy polialuminoszilikát típusú kolloidális szilikát alkalmazunk. Idetartoznak például az 1000 m2/g-nál nagyobb fajlagos felülettel rendelkező poliszemcsés poliszilíciummikrogélek, így például az US 5,482693 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalomban ismertetett vízoldható, poliszemcsés polialuminoszilikátmikrogélek vagy az US-A-5,176,891 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalomban és a WO-A-98/30753 számú nemzetközi közzétételi iratban ismertetett aluminált poliszilíciumsavak. Ezen túlmenően flokkulálóanyagként alkalmazhatjuk továbbá az US 4,388,150 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalomban ismertetett kolloidális kovasavat vagy a WO 86/00100 számú nemzetközi közzétételi iratban ismertetett kolloidális szilíciumot.
Flokkulálóanyagként alkalmazható továbbá kolloidális bór-szilikát, így például a WO-A-99/16708 számú nemzetközi közzétételi iratban ismertetett ilyen anyag. A kolloidális bór-szilikátot előállíthatjuk oly módon, hogy valamely alkálifém-szilikát híg vizes oldatát egy kationcserélő gyantával érintkeztetjük, és így kovasavat állítunk elő, majd egy alkálifém-borát híg vizes oldatának valamely alkálifém-hidroxiddal történő összekeverése útján egy olyan vizes oldatot állítunk elő, amely 0,01-30% B2O3-ot tartalmaz, és amelynek a pH-ja 7-10,5.
A találmány egyik kiviteli alakja egy olyan paplr-előállítási eljárás, amelynek során töltőanyagot tartalmazó cellulóz-alapanyagból indulunk ki. A töltőanyag bármely, hagyományosan alkalmazott töltőanyag lehet. így például töltőanyagként alkalmazhatunk agyagot, így például kaolint; vagy kalcium-karbonátot, amely lehet földben található vagy különösen kicsapatott kalcium-karbonát; vagy előnyös a titán-oxid töltőanyagként történő alkalmazása. Töltőanyagként szintetikus polimer töltőanyagokat is alkalmazhatunk.
Általában a bizonyos töltőanyag-mennyiségeket tartalmazó cellulóz-alapanyag flokkulálása nehezebb. Ez különösen igaz nagyon finom szemcseméretű töltőanyagok, így például kicsapatott kalcium-karbonát esetén. Ennek megfelelően a találmány egy előnyös kiviteli alakját egy töltőanyagot tartalmazó papír előállítására szolgáló eljárás képezi. Az alapanyag bármely megfelelő mennyiségű töltőanyagot tartalmazhat. Általában a cellulózszuszpenzió legalább 5 tömeg% töltőanyagot tartalmaz. A cellulózszuszpenzió töltőanyag-tartalma jellemzően legfeljebb 40 tömeg% lehet, előnyösen 10-40 tömeg%. Ezzel az eljárással magas töltőanyag-tartalmú, így például a száraz lapban 40 tömeg% töltőanyagot tartalmazó papír állítható elő.
A magas tan delta értékkel rendelkező vízoldható polimerrel együtt alkalmazott flokkulálóanyag lehet anionos, nemionos, kationos vagy amfoter, elágazó láncú vízoldható polimer, amelyet vízoldható, etilénesen telítetlen monomerből vagy monomerkeverékből és elágaztatószerből állítunk elő. így például az elágazó láncú vízoldható polimer
a) 1,5 dl/g belső viszkozitással vagy 2,0 mPa-s feletti
Brookfield-féle viszkozitással, és
b) 0,005 Hz-en 0,7 feletti tan delta reológiai oszcillációs értékkel rendelkezhet. A polimer lehetőség szerint előnyösen egy vízoldható, elágazó láncú anionos polimer, amelynek belső viszkozitása 4 dl/g feletti, és 0,005 Hz-en 0,7 feletti tan delta reológiai oszcillációs értékkel rendelkezik, amint az például a WO 98/29604 számú nemzetközi közzétételi iratban ismertetésre kerül.
Egy másik megoldás szerint a magas tan delta értékkel együtt alkalmazott flokkulálószer keresztkötéses anionos vagy amfoter polimer mikrorészecskéket tartalmaz, amint az például az EP-A-462365, illetve EP-A-484617 számú iratokban ismertetésre kerül.
Az egyik különösen előnyös találmány szerinti eljárás során egy többkomponensű flokkulációs rendszert alkalmazunk, amely flokkulálószerként egy kationos, magas tan delta értékkel rendelkező vízoldható polimert (azaz reológiai oszcillációs értéke legalább 1,1) és reflokkulálószerként anionos flokkulálószert tartalmaz. Az anionos flokkulálószer szilíciumtartalmú anyagokat, így például mikroszemcsés szilíciumot, poliszilikátokat, anionos polimer mikroszemcséket és anionos, vízoldható, egyenes vagy elágazó láncú polimereket tartalmaz.
A papír-előállítási eljárás során alkalmazott, különösen előnyös, magas tan delta értékkel rendelkező vízolható polimer lehet például legalább 6 dl/g, így például 7-30 dl/g, előnyösebben 8-20 dl/g, különösen 9-18 dl/g belső viszkozitással rendelkező kationos polimer. A polimerek lehetőség szerint 0,005 Hz-en 1,3-2,0, előnyösen 1,5-1,8 tan delta reológiai oszcillációs értékkel rendelkeznek. Legelőnyösebben a kationos polimerek akrilamid és a dimetil-amino-etil-akrilát metil-klorid kvaterner ammóniumsója által képzett kopolimerek.
A találmány tárgyát képezi továbbá egy olyan, legalább 3 dl/g belső viszkozitással rendelkező vízoldható polimer, amelyet vízoldható monomerből vagy monomerkeverékből állítunk elő, és amelynél a kationos polimer tan delta reológiai oszcillációs értéke 0,005 Hz-en 1,1 feletti, előnyösen azonban 1,2 vagy 1,3 feletti. Még előnyösebben a polimer belső viszkozitása 4 dl/g feletti, és a 0,005 Hz-en mért tan delta reológiai oszcillációs érték 1,4 vagy 1,5 feletti. Néhány esetben a tan delta lehet 1,7 vagy 1,8, sőt akár 2,0 vagy e fölötti érték.
A polimer lehet anionos, nemionos vagy amfoter is, előnyösen azonban kationos. A polimert vízoldható monomer vagy monomerkeverék polimerizálásával állíthatjuk elő. Vízoldható alatt azt értjük, hogy a vízoldható monomer vagy monomerkeverék oldhatósága vízben legalább 5 g/100 ml víz. A polimer könnyen, bár4
HU 225 718 Β1 mely ismert polimerizációs eljárás segítségével előállítható.
Amennyiben a vízoldható polimer nemionos, a polimer előállítása történhet egy vagy több, etilénesen telítetlen nemionos monomer, így például akrilamid, metakrilamid, hidroxi-etil-akrilát vagy N-vinil-pirrolidon felhasználásával. A polimert előnyösen akrilamidból állítjuk elő.
Amennyiben a vízoldható polimer anionos, a polimer előállításához egy vagy több, etilénesen telítetlen anionos monomert vagy egy vagy több korábban már említett nemionos monomer és egy vagy több anionos monomer keverékét használhatjuk. Anionos monomer lehet például az akrilsav, a metakrilsav, a maleinsav, a krotonsav, az itakonsav, a vinil-szulfonsav, az allil-szulfonsav, a 2-akrilamido-2-metil-propánszulfonsav, valamint ezek sói. Előnyösen alkalmazható polimerek a nátrium-akrilát és az akrilamid által alkotott kopolimerek.
A vizoldható polimer előnyösen kationos, és egy vagy több etilénesen telítetlen kationos monomer és adott esetben egy vagy több, a korábban már említett nemionos monomer keverékeként állítható elő. A kationos polimer amfoter is lehet, feltéve, hogy lényegesen több kationos csoport van jelen, mint anionos. Kationos monomerként alkalmazhatunk például dialkil-amino-(met)akrilátokat, dialkil-amino-alkil-(met)akrilamidokat, beleértve ezek savaddíciós és kvaterner ammóniumsóit is. Előnyös kationos monomerként a dimetil-amino-etil-akrilát és a dimetil-amino-etil-metakrilát metil-klorid kvaterner ammóniumsóit alkalmazhatjuk. Különösen előnyösek az akrilamid és a dimetil-amino-etil-akrilát metil-klorid kvaterner ammóniumsóival képzett kopolimerjei.
Lehetőség szerint a polimert fordított fázisú emulziós polimerizációval állítjuk elő, amelyet adott esetben egy azeotrop vízelvonás követ, amelynek eredményeképpen egy „polimer részecske az olajban” emulzió képződik. Egy másik megoldás szerint a polimer keletkezhet fordított fázisú szuszpenziós polimerizációval kapott szemcsék formájában, vagy vizes oldatban történő polimerizáció útján kapott por formájában is, amely utóbbi polimerizációt aprítás, szárítás, majd végül egy őrlés követ.
A vízoldható polimer kialakítható vízoldható monomerekből vagy ilyen monomerek keverékéből, amely keverék legalább egy kationos monomert és legalább 2 ppm (tömeg), gyakran 5 ppm (tömeg) mennyiségű lánctraszfer ágenst tartalmaz. A lánctranszfer ágens mennyisége akár 10 000 ppm (tömeg) is lehet, általában azonban nem több, mint 2500 vagy 3000 ppm (tömeg). Lehetőség szerint a lánctranszfer ágens mennyisége 5-200 ppm (tömeg), különösen 10-50 ppm (tömeg) a monomer tömegére vonatkoztatva.
Lánctranszfer ágensként bármely megfelelő lánctranszfer, így például alkálifém-hipofoszfitokat; merkaptánokat, így például 2-merkapto-etanolt; vagy maleinsavat vagy tioglikolsavat alkalmazhatunk.
Általában az alkalmazott lánctranszfer ágens mennyisége az adott szer hatásosságától függ. (gy például megfelelő eredmények érhetők el 5-25 ppm (tömeg) tioglikolsav, 10-50 ppm (tömeg) alkálifém-hipofoszfit vagy 500-2500 ppm (tömeg) maleinsav alkalmazásával.
Lehetséges bizonyos mennyiségű elágaztatószernek a monomerrel és a lánctranszfer ágenssel együtt történő bevitele is. Ugyanakkor azonban, amennyiben elágaztatószer is jelen van, lényegesen nehezebb a kívánt reológiai tulajdonságokkal rendelkező polimerek előállítása. Ebből kifolyólag, ha jelen van elágaztatószer, annak mennyisége igen csekély. Különös jelentőséggel bírnak a lényegében elágaztatószer-, illetve térhálósítószer-mentes közegben előállított vízoldható polimerek.
A találmány szerinti eljárásoknál alkalmazható különösen előnyös polimerek a 6-18 dl/g, előnyösen 8-13 dl/g belső viszkozitással rendelkező kationos polimerek. Lehetőség szerint a polimerek tan delta reológiai oszcillációs értéke 0,005 Hz-en 1,3 és 2,0, előnyösen azonban 1,5 és 1,8 közötti. A legelőnyösebb kationos polimerek az akrilamid és a dimetil-amino-etil-akrilát metil-klorid kvaterner ammóniumsójával alkotott kopolimerjei.
A találmányhoz tartozik továbbá, hogy a magas tan delta értékkel rendelkező polimerek molekulatömege is viszonylag magas, amint azt a magas belső viszkozitási értékek is tükrözik. A vízoldható polimerek előállításának egyik lehetséges módja a monomerek vizes oldatának oldatban történő polimerizációja. Általában a vizes monomeroldat töménysége kb. 20-40%, előnyösen kb. 30-35%. A monomeroldatnak lánctranszfer ágenst, így például nátrium-hipofoszfitot is kell tartalmaznia. Fontos, hogy a lánctranszfer ágens mennyiségét mindig az adott polimerizációs körülmények gondos figyelembevételével állapítsuk meg. Amennyiben túl sok lánctranszfer ágenst alkalmazunk, a polimer molekulatömege, és így belső viszkozitása is túl alacsony értékeket vesz fel. Amennyiben viszont nem elegendő a lánctranszfer ágens mennyisége, nehézségekbe ütközhet a magas tan delta értékek elérése.
Amennyiben lánctranszfer ágensként nátrium-hipofoszfitot alkalmazunk, annak mennyisége 200 ppm (tömeg), előnyösen 10-100 ppm (tömeg), és különösen 10-50 ppm (tömeg) lehet. Az eljárás során megfelelő iniciátor-rendszerként például vizes ammónium-perszulfátot, nátrium-metabiszulfitot vagy tercier butil-hidroperoxidot alkalmazhatunk, adott esetben egyéb iniciátorokkal együtt. Amennyiben gélpolimereket állítunk elő oldatban történő polimerizációval, az iniciátorokat általában a monomeroldatba juttatjuk be. Adott esetben termális iniciátor-rendszert is alkalmazhatunk. Jellemzően egy termális iniciátor-rendszer bármely olyan megfelelő iniciátorvegyületet tartalmazhat, amely magasabb hőmérsékleten gyököket bocsát ki. Ilyen iniciátorok lehetnek például az azovegyületek, például az azobiszizobutironitril.
Amikor a polimerizáció befejeződött, és a polimer gélt hagytuk megfelelően lehűlni, a gél feldolgozása standardmódszerek szerint, így például először a gél kisebb darabokra aprításával, megfelelően dehidrált állapotig történő szárításával, majd porrá őrölésével történhet.
HU 225 718 Β1
Egy másik megoldás szerint a polimereket szemcsék formájában, szuszpenziós polimerizáclóval; vagy „víz az olajban emulzió vagy diszperzió formájában, „víz az olajban emulziós polimerizációval állítjuk elő.
A találmányt közelebbről az alábbi példák segítségével mutatjuk be.
Példák
1. példa
Az „A polimer előállítása tömegrész dimetil-amino-etil-akrilát metil-klorid kvaterner ammóniumsót, 79 tömegrész akrilamidot, 1750 ppm (tömeg) monomer dietilén-triamin-pentaecetsavat, 3 tömeg 5 monomer adipinsavat és 50 ppm (tömeg) nátrium-hipofoszfitot (lánctranszfer ágens) tartalmazó vizes monomerkeveréket készítünk 100 tömegrész vízzel.
A vizes monomerkeveréket 100 tömegrésznyi, a monomer tömegére vonatkoztatva 2,4% szorbitán-monooleátot és 1,25% EL 1599A-t (Uniqema) tartalmazó Exxsol D40 szénhidrogén-folyadékba emulgeáljuk.
A kapott keverékhez lassan tercier butil-hidrogénperoxidot és nátrium-metabiszulfitot adunk, olyan mennyiségben, hogy 2 °C/perces hőmérséklet-növekedést érjünk el, ez a mennyiség jellemzően 5-15 ppm a monomer tömegére vonatkoztatva.
Amikor a polimerizáció befejeződött, a diszpergált fázisban található víz jelentős mennyiségét és az illékony anyagokat egy magasabb hőmérsékleten és csökkentett nyomáson végrehajtott dehidratálási lépéssel eltávolítjuk.
A „B” és „C”polimerek előállítása
A B és C polimerek előállítása az A polimerével megegyező módon történik, azzal a különbséggel, hogy rendre 0, illetve 20 ppm (tömeg) nátrium-hipofoszfitot alkalmazunk.
Az „A, „B és „C” polimerek jellemzése
Az A-C polimereknél megállapítottuk a tan delta Teológiai oszcillációs értéket és a belső viszkozitást. A Teológiai oszcillációs értékeket AR 1000N reométerrel, 2%-os vizes oldatok alkalmazásával határozzuk meg. A belső viszkozitás megállapítását különböző koncentrációjú, 1 N NaCI-os polimeroldatok alkalmazásával végezzük. Az eredményeket az 1. táblázatban tüntettük fel.
1. táblázat
| Polimer | Na-hipofoszfit (ppm) | tan delta 0,005 Hz-en | Belső viszkozitás (dl/g) |
| A | 50 | 1,82 | 8,5 |
| B | 0 | 0,94 | 14,7 |
| C | 20 | 1,21 | 10,9 |
2. példa
Mérjük az első átjutáshoz tartozó retenciós időket, A, B és C polimereket tartalmazó finom laboratóriumi papíralapanyag esetén. A tesztekhez a polimerek 0,2%-os oldatát alkalmaztuk, és rendre 0,25, 0,375, illetve 0,5 kg/t mennyiségben adtuk az alapanyaghoz.
Az alapanyagot ezután mechanikus keverőn történő átjuttatással nyírjuk, majd 2 kg/t mennyiségű aktivált bentonitsűrítményt juttatunk az elegybe.
Az átlagos első retenciós értékek (%) a 2. táblázatban, illetve az 1. ábrán láthatók.
2. táblázat
| Polimer | Dózis (kg/tonna) | ||
| 0,25 | 0,375 | 0,5 | |
| A | 87,50 | 92,60 | 96,60 |
| B | 81,80 | 87,20 | 91,50 |
| C | 85,50 | 90,70 | 94,60 |
Világosan látszik, hogy az 1,82, illetve 1,21 tan delta értékkel rendelkező A és C polimerek retenciós értéke javult az alacsonyabb, 0,94-os tan delta értékkel rendelkező B polimeréhez képest. A legjobb retenciós értékkel az A polimer rendelkezik.
3. példa
Az 1. példában ismertetett módszert alkalmazva egy sor polimert állítunk elő oly módon, hogy három polimernél 0 ppm (tömeg), három másik polimernél ppm (tömeg), és megint másik három polimernél 50 ppm (tömeg) nátrium-hipofoszfit lánctranszfer ágenst alkalmaztunk. A belső viszkozitási és reológiai oszcillációs értékeket minden egyes polimernél meghatározzuk. A polimereken elvégezzük a 2. példában leírt műveleteket, és vizsgáljuk az első átjutáshoz tartozó retenciós értékeket.
Az egyes, adott Na-hipofoszfitot tartalmazó polimercsoportokhoz tartozó átlagos eredményeket a 3. táblázatban tüntettük fel.
HU 225 718 Β1
3. táblázat
| Na-hipofoszfit (ppm) | Átlagos belső viszkozitás | Átlagos tan delta 0,005 Hz-en | Átlagos első átjutási retenciós érték 0,25 kg/t dózis esetén | Átlagos első átjutási retenciós érték 0,375 kg/t dózis esetén | Átlagos első átjutási retenciós érték 0,5 kg/t dózis esetén |
| 0 | 13,90 | 0,92 | 83,10 | 88,70 | 93,50 |
| 20 | 12,90 | 1,12 | 85,60 | 90,80 | 94,30 |
| 50 | 10,50 | 1,40 | 87,40 | 92,70 | 95,60 |
Világosan látszik, hogy a polimerekben található lánctranszfer ágens mennyiségének növekedtével növekszik a retenciós érték is. A több lánctranszfer ágenst tartalmazó polimerek magasabb tan delta értékekkel rendelkeznek.
4. példa
Ebben a példában a 3. példában leírtakat ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy 0, 50, 100 és 15 150 ppm (tömeg) Na-hipofoszfitot alkalmazunk. Az átlagos, első átjutáshoz tartozó retenciós értékeket a 4.
táblázatban tüntettük fel.
4. táblázat
| Na-hipofoszfit (ppm) | Átlagos belső viszkozitás | Átlagos első átjutási retenciós érték 0,25 kg/t dózis esetén | Átlagos első átjutási retenciós érték 0,375 kg/t dózis esetén |
| 0 | 16,90 | 80,70 | 87,80 |
| 50 | 10,60 | 85,40 | 91,70 |
| 100 | 11,60 | 85,60 | 90,45 |
| 150 | 8,80 | 84,20 | 90,90 |
A kapott eredmények azt mutatják, hogy az 50-150 ppm (tömeg) lánctranszfer ágenst tartalmazó polimerek esetén jelentősen javul az első átjutáshoz tartozó retenciós érték a lánctranszfer ágens nélkül előállított polimerek esetén.
Claims (10)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás papír vagy karton előállítására, amelynek során cellulózszuszpenziót képezünk, a szuszpenziót flokkuláljuk, mechanikusan nyírjuk és reflokkuláljuk, egy sima felületre visszük fel, lapokat formálunk belőle, és a lapokat megszárítjuk; ahol a cellulózszuszpenzió flokkulálását egy vízoldható, 3 dl/g feletti belső viszkozitással rendelkező polimernek a szuszpenzióba juttatásával végezzük, ahol a vízoldható polimer egy kationos polimer, amelyet legalább egy kationos monomerből vagy monomerkeverékből nyerünk, ahol a cellulózszuszpenzió reflokkulálását egy flokkulálószerrel végezzük, ahol a flokkulálószer szilíciumtartalmú anyag, amely anionos mikrorészecske kompozíció, anionos poliszacharid, anionos szintetikus vízoldható polimer vagy keresztkötéses anionos mikrorészecskék alakjában van, és ahol a mechanikai nyírás a flokkulált cellulózszuszpenziónak egy vagy több nyírólépésen keresztül egy centiscreen vagy egy ventilációs szivattyú segítségével végzett áthaladásával érhető el, azzal jellemezve, hogy az említett polimer tan delta reológiai oszcillációs értéke 0,005 Hz-nél 1,1 feletti (a polimer 1,5 tömeg%-os vizes oldatára számolva).
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, ahol a vízoldható kationos polimer tan delta reológiai oszcillációs értéke 0,005 Hz-en 1,2 feletti (a polimer 1,5 tömeg%-os vizes oldatára számolva).
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, ahol a vízoldható kationos polimer belső viszkozitása 4 dl/g feletti érték, és tan delta reológiai oszcillációs értéke 0,005 Hz-en 1,3 és 2,0 közötti érték (a polimer 1,5 tömeg%-os vizes oldatára számolva).
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, ahol a vízoldható kationos polimer belső viszkozitása legalább 6 dl/g.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, ahol a vízoldható monomer vagy monomerkeverék legalább egy kationos monomert és legalább 2 ppm (tömeg) lánctranszfer ágenst tartalmaz.
- 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, ahol a lánctranszfer ágens mennyisége 5-200 ppm (tömeg) közötti.
- 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás, ahol a lánctranszfer ágens mennyisége 10-50 ppm (tömeg) közötti.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, ahol flokkulálószerként szilíciumtartalmú anyagot, mégpedig szilikaalapú részecskéket, szilikamikrogéleket, kolloidális szilikát, szilikaszolokat, szilikagéleket, poliszilikátokat, aluminoszilikátokat, polialuminoszilikátokat, bór-szilikátokat, polibór-szilikátokat, zeolitokat vagy agyagokat alkalmazunk.HU 225 718 Β1
- 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, ahol flokkulálószerként szilíciumtartalmú anyagot, mégpedig duzzadóképes agyagot használunk, amely hektorit, szmektit, montmorillonit, nontronit, szaponit, szaukonit, hormit, attapulgit vagy szepiolit lehet. 5
- 10. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, ahol flokkulálószerként egy anionos szintetikus vízoldható polimert alkalmazunk, amely egy anionos elágazó vízoldható polimer, amely vízoldható etilénesen telítetlen anionos monomerből vagy monomerkeverékből és elágaztatószerből képződött, és ahol a polimer belső viszkozitása 4 dl/g felett van, és a tan delta 0,005 Hz-nél 0,7 feletti (a polimer 1,5 tömeg%-os vizes oldatára számolva).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16423199P | 1999-11-08 | 1999-11-08 | |
| PCT/EP2000/010819 WO2001034907A1 (en) | 1999-11-08 | 2000-11-02 | Manufacture of paper and paperboard |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0203141A2 HUP0203141A2 (en) | 2003-04-28 |
| HU225718B1 true HU225718B1 (en) | 2007-07-30 |
Family
ID=22593556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0203141A HU225718B1 (en) | 1999-11-08 | 2000-11-02 | Manufacture of paper and paperboard |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6406593B1 (hu) |
| EP (1) | EP1238160B2 (hu) |
| JP (1) | JP3764388B2 (hu) |
| KR (1) | KR100572137B1 (hu) |
| CN (1) | CN1246527C (hu) |
| AR (1) | AR026373A1 (hu) |
| AT (1) | ATE318955T1 (hu) |
| AU (1) | AU776011B2 (hu) |
| BR (1) | BR0015371B1 (hu) |
| CA (1) | CA2388967C (hu) |
| CZ (1) | CZ297151B6 (hu) |
| DE (1) | DE60026371T3 (hu) |
| DK (1) | DK1238160T3 (hu) |
| ES (1) | ES2258032T5 (hu) |
| HU (1) | HU225718B1 (hu) |
| MX (1) | MXPA02004495A (hu) |
| NO (1) | NO332241B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ518467A (hu) |
| PL (1) | PL206322B1 (hu) |
| PT (1) | PT1238160E (hu) |
| RU (1) | RU2247185C2 (hu) |
| SK (1) | SK286444B6 (hu) |
| TW (1) | TW527457B (hu) |
| WO (1) | WO2001034907A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA200203517B (hu) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7189776B2 (en) * | 2001-06-12 | 2007-03-13 | Akzo Nobel N.V. | Aqueous composition |
| FR2869626A3 (fr) * | 2004-04-29 | 2005-11-04 | Snf Sas Soc Par Actions Simpli | Procede de fabrication de papier et carton, nouveaux agents de retention et d'egouttage correspondants, et papiers et cartons ainsi obtenus |
| US7955473B2 (en) | 2004-12-22 | 2011-06-07 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| US20060254464A1 (en) | 2005-05-16 | 2006-11-16 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| EP2322714A1 (en) * | 2005-12-30 | 2011-05-18 | Akzo Nobel N.V. | A process for the production of paper |
| DE502006008051D1 (de) | 2006-05-29 | 2010-11-18 | Webasto Ag | Kälte- und/oder wärmespeicher |
| KR20090064594A (ko) * | 2006-09-27 | 2009-06-19 | 시바 홀딩 인크 | 규산질 조성물 및 제지시 이의 용도 |
| RU2609260C2 (ru) * | 2011-04-26 | 2017-01-31 | Соленис Текнолоджиз Кейман,Л.П. | Средство для обезвоживания - простой эфир полиорганосиликона |
| JP2015533954A (ja) | 2012-10-05 | 2015-11-26 | スペシャリティ ミネラルズ （ミシガン） インコーポレイテッド | 充填材懸濁液および紙の製造におけるその使用 |
| BR112015007495A2 (pt) | 2012-10-05 | 2017-07-04 | Specialty Minerals Michigan Inc | suspensão de carga e seu uso na fabricação de papel |
| FI126610B (en) | 2015-01-27 | 2017-03-15 | Kemira Oyj | Particle polymer product and its use |
| CA3026422A1 (en) | 2016-06-10 | 2017-12-14 | Ecolab Usa Inc. | Low molecular weight dry powder polymer for use as paper-making dry strength agent |
| WO2019027994A1 (en) | 2017-07-31 | 2019-02-07 | Ecolab Usa Inc. | METHOD FOR APPLYING DRY POLYMER |
| WO2019048587A1 (en) | 2017-09-08 | 2019-03-14 | Basf Se | COMPOSITION COMPRISING CROSS-LINKED ORGANIC, ANIONIC POLYMER MICROPARTICLES, PREPARATION THEREOF, AND USE IN PAPER AND CARDBOARD MANUFACTURING PROCESSES |
| WO2019118675A1 (en) | 2017-12-13 | 2019-06-20 | Ecolab Usa Inc. | Solution comprising an associative polymer and a cyclodextrin polymer |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE432951B (sv) | 1980-05-28 | 1984-04-30 | Eka Ab | Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten |
| US4506062A (en) | 1982-08-09 | 1985-03-19 | Allied Colloids Limited | Inverse suspension polymerization process |
| GB8309275D0 (en) | 1983-04-06 | 1983-05-11 | Allied Colloids Ltd | Dissolution of water soluble polymers in water |
| GB8401206D0 (en) * | 1984-01-17 | 1984-02-22 | Allied Colloids Ltd | Polymers and aqueous solutions |
| SE8403062L (sv) | 1984-06-07 | 1985-12-08 | Eka Ab | Forfarande vid papperstillverkning |
| GB8602121D0 (en) | 1986-01-29 | 1986-03-05 | Allied Colloids Ltd | Paper & paper board |
| GB8602507D0 (en) | 1986-02-01 | 1986-03-05 | Micropore International Ltd | Electric radiation heater |
| US5171891A (en) | 1987-09-01 | 1992-12-15 | Allied-Signal Inc. | Oxidation of organic compounds having allylic or benzylic carbon atoms in water |
| US4795531A (en) | 1987-09-22 | 1989-01-03 | Nalco Chemical Company | Method for dewatering paper |
| US4983698A (en) * | 1987-12-23 | 1991-01-08 | Exxon Chemical Patents Inc. | Cationic polymers |
| EP0335575B2 (en) † | 1988-03-28 | 2000-08-23 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Production of paper and paper board |
| MX18620A (es) | 1988-12-19 | 1993-10-01 | American Cyanamid Co | Floculante polimerico de alto desempeño, proceso para su preparacion, metodo para la liberacion de agua de un dispersion de solidos suspendidos y metodo de floculacion de una dispersion de solidos suspendidos |
| US5167766A (en) | 1990-06-18 | 1992-12-01 | American Cyanamid Company | Charged organic polymer microbeads in paper making process |
| DK0484617T4 (da) | 1990-06-11 | 2002-03-18 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Tværbundne anioniske og amfotere polymere mikropartikler |
| US5126014A (en) * | 1991-07-16 | 1992-06-30 | Nalco Chemical Company | Retention and drainage aid for alkaline fine papermaking process |
| FR2692292B1 (fr) | 1992-06-11 | 1994-12-02 | Snf Sa | Procédé de fabrication d'un papier ou d'un carton à rétention améliorée. |
| US5266164A (en) * | 1992-11-13 | 1993-11-30 | Nalco Chemical Company | Papermaking process with improved drainage and retention |
| US5707494A (en) | 1994-03-14 | 1998-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
| US5482693A (en) | 1994-03-14 | 1996-01-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
| SE9504081D0 (sv) * | 1995-11-15 | 1995-11-15 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
| US6071379A (en) * | 1996-09-24 | 2000-06-06 | Nalco Chemical Company | Papermaking process utilizing hydrophilic dispersion polymers of diallyldimethyl ammonium chloride and acrylamide as retention and drainage aids |
| EP0950138B1 (en) * | 1996-12-31 | 2002-04-03 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Processes of making paper and materials for use in this |
| EP1388522B1 (en) | 1997-09-30 | 2016-09-14 | Ondeo Nalco Company | Colloidal borosilicates and their use in the production of paper |
-
2000
- 2000-10-27 TW TW089122657A patent/TW527457B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 EP EP00987213A patent/EP1238160B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 BR BRPI0015371-0A patent/BR0015371B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 CZ CZ20021578A patent/CZ297151B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 DE DE60026371T patent/DE60026371T3/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 WO PCT/EP2000/010819 patent/WO2001034907A1/en active IP Right Grant
- 2000-11-02 PL PL354871A patent/PL206322B1/pl unknown
- 2000-11-02 JP JP2001536820A patent/JP3764388B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 ES ES00987213T patent/ES2258032T5/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 CN CNB008153140A patent/CN1246527C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 SK SK628-2002A patent/SK286444B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 KR KR1020027005909A patent/KR100572137B1/ko active IP Right Grant
- 2000-11-02 RU RU2002113774/04A patent/RU2247185C2/ru active
- 2000-11-02 AT AT00987213T patent/ATE318955T1/de active
- 2000-11-02 HU HU0203141A patent/HU225718B1/hu unknown
- 2000-11-02 NZ NZ518467A patent/NZ518467A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 MX MXPA02004495A patent/MXPA02004495A/es active IP Right Grant
- 2000-11-02 US US09/704,351 patent/US6406593B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 PT PT00987213T patent/PT1238160E/pt unknown
- 2000-11-02 CA CA002388967A patent/CA2388967C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 AU AU23540/01A patent/AU776011B2/en not_active Expired
- 2000-11-02 DK DK00987213T patent/DK1238160T3/da active
- 2000-11-06 AR ARP000105842A patent/AR026373A1/es active IP Right Grant
-
2002
- 2002-05-03 ZA ZA200203517A patent/ZA200203517B/en unknown
- 2002-05-07 NO NO20022181A patent/NO332241B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100697547B1 (ko) | 종이 및 판지의 제조방법 | |
| RU2246566C2 (ru) | Способ изготовления бумаги и картона | |
| JP3910444B2 (ja) | 紙及び板紙の製造 | |
| RU2247184C2 (ru) | Способ изготовления бумаги или картона | |
| HU225718B1 (en) | Manufacture of paper and paperboard | |
| MX2007015415A (es) | Retencion y desgote mejorados en la fabricacion de papel. | |
| WO2007001474A1 (en) | Improved retention and drainage in the manufacture of paper | |
| AU2011236003A1 (en) | Improved retention and drainage in the manufacture of paper |