CZ20021578A3 - Způsob výroby papíru nebo kartónu - Google Patents
Způsob výroby papíru nebo kartónu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20021578A3 CZ20021578A3 CZ20021578A CZ20021578A CZ20021578A3 CZ 20021578 A3 CZ20021578 A3 CZ 20021578A3 CZ 20021578 A CZ20021578 A CZ 20021578A CZ 20021578 A CZ20021578 A CZ 20021578A CZ 20021578 A3 CZ20021578 A3 CZ 20021578A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- water
- polymer
- soluble
- soluble polymer
- suspension
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 title abstract description 4
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 title description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 55
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 43
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims abstract description 26
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 72
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 51
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 28
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 24
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 claims description 12
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 12
- -1 smectites Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims description 5
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 4
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 3
- 229940037003 alum Drugs 0.000 claims description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 2
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000005556 hormone Substances 0.000 claims description 2
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000276 sauconite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- LVYZJEPLMYTTGH-UHFFFAOYSA-H dialuminum chloride pentahydroxide dihydrate Chemical compound [Cl-].[Al+3].[OH-].[OH-].[Al+3].[OH-].[OH-].[OH-].O.O LVYZJEPLMYTTGH-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract description 24
- 239000000123 paper Substances 0.000 abstract description 18
- 238000010008 shearing Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical class CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N anhydrous methyl chloride Natural products ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 4
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQWXKASOCUAEOW-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethoxy)ethoxy]acetic acid Chemical compound OC(=O)COCCOCC(O)=O CQWXKASOCUAEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N dichloromethane Natural products ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004296 sodium metabisulphite Substances 0.000 description 2
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSZSGMPXZBBVNB-UHFFFAOYSA-N 3-hydroperoxy-2,2-dimethylhexane Chemical compound CCCC(OO)C(C)(C)C FSZSGMPXZBBVNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 1
- CBXOEWNRYOSZTE-UHFFFAOYSA-N [Na].P Chemical compound [Na].P CBXOEWNRYOSZTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011325 microbead Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005591 polysilicon Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 1
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
- D21H23/06—Controlling the addition
- D21H23/14—Controlling the addition by selecting point of addition or time of contact between components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
- D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
- D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Způsob výroby papíru nebo kartónu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby papíru a kartónu z celulózové vlákniny, při kterém se používají nové ve vodě rozpustné polymery jako vločkovací činidla, a rovněž těchto nových polymerů.
Dosavadní stav techniky
Při výrobě papíru a kartónu se řídká celulózová vláknina odvodňuje na pohyblivém sítu k vytvoření archu, který se potom vysuší. Je velmi dobře známo přidávat do celulózové suspenze ve vodě rozpustné polymery za účelem dosažení vločkování celulózového pevného podílu a zlepšit tak průběh odvodnění na pohyblivém sítu.
Za účelem zvýšení produktivity výroby papíru je mnoho moderních papírenských strojů provozováno při vysokých provozních rychlostech. V důsledku těchto zvýšených rychlostí provozu papírenských strojů byl soustředěn zájem na odvodňovací a retenční systémy, které by zaručily zvýšenou rychlost odvodňování řídké celulózové vlákniny při zachování optimální retence a tvorby archu. Je obtížné dosáhnout optimální rovnováhu mezi retenci, odvodněním, vysušením a tvorbou archu pouhým přidáním polymerního ·· «« ·· ···· ·» ·· • · · »·· ♦··· • · ··· · · ··* » » · • ·· ·«« · ··« » · *··· ·· · . · · .· ·. ·» ··» ·· ·»«· retenčního prostředku a je tedy obvyklou praxí přidat dva separátní materiály postupně.
V patentovém dokumentu EP-A-235893 je popsán způsob, při kterém se do papíroviny před vystavením papíroviny střihovému namáhání přidá lineární kationtový polymer, načež se opětovného vločkování dosáhne zavedením bentonitu po uvedeném střihovém stupni. Tento způsob poskytuje zlepšené odvodnění celulózové vlákniny a rovněž dobrou formaci a retenci. Tento způsob, který je komerčně dostupný společností Ciba specialty Chemicals pod ochrannou známkou Hydrocol, je úspěšně využíván po více než deset let.
Nedávno byly učiněny různé pokusy modifikovat výše uvedené způsoby obměnou jedné nebo několika jejich složek. Takto se v patentovém dokumentu US-A-5 393 381 popisuje způsob výroby papíru nebo kartónu, při kterém se do vláknité suspenze pulpy přidá ve vodě rozpustný rozvětvený kationtový polyakrylammid a bentonit. Uvedený rozvětvený kationtový polyakrylamid se připraví polymerací v roztoku směsi akrylamidu, kationtového monomeru, větvícího činidla a činidla pro přenos řetězců.
V patentovém dokumentu US-A-5 882 525 se popisuje způsob, při kterém se do disperze sunspendovaného pevného podílu, například do papíroviny, přidá kationtový, rozvětvený, ve vodě rozpustný polymer s koeficientem rozpustnosti větším než asi 30 % za účelem uvolnění vody. Uvedený kationtový rozvětvený ve vodě rozpustný polymer se připraví s obdobných složek, jaké byly uvedeny v patentovém dokumentu US-A-5 393 381, t.j. například polymerací směsi akrylamidu, kationtového monomeru, větvícího činidla a činidla pro přenos řetězců.
•
99 ♦ 9
9 9 9
9 9 • 9 ···« «
• 999
99
9 9 9
9 9
9999
V patentovém dokumentu WO 98/29604 se popisuje způsob výroby papíru, při kterém se k celulózové suspenzi přidá kationtové polymerní retenční činidlo za účelem vytvoření vloček, načež se tyto vločky mechanicky odbourají a suspenze se opětovně vločkuje přidáním roztoku druhého aniontového polymerního retenčního činidla. Aniontové polymerní retenční činidlo je tvořeno rozvětveným polymerem, který je charakterizován hodnotou reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz vyšší než 0,7 nebo deionizovaným viskozitním číslem SLV, které je rovno alespoň trojnásobku solného viskozitního čísla SLV odpovídajícího polymeru vyrobeného v nepřítomnosti větvícího činidla. Obecně se tento rozvětvený aniontový ve vodě rozpustný polymer připraví polymerací ve vodě rozpustného aniontového monomeru nebo monomerní směsi v přítomnosti nízkého obsahu větvícího činidla. Tento způsob poskytuje významné zlepšení, pokud jde o uspořádání vláken v archu papíru ve srovnání s dříve známými způsoby.
V patentovém dokumentu EP-A-308 752 se popisuje způsob výroby papíru, při kterém se k materiálu na výrobu papíru přidá nízkomolekulární kationtový organický polymer a potom kolidní silika a vysokomolekulární plněný akrylamidový kopolymer s molekulovou hmotností alespoň 500 000. Z obsahu patentového dokumentu vyplývá, že nej širší přípustné rozmezí molekulových hmotností nízkomolekulárního kationtového polymeru, který je jako první přidán k materiálu pro výrobu papíru, je 1 000 až 500 000. Očekávalo by se, že takové nízkomolekulární polymery budou mít vnitřní viskozitu nejvýše rovnou asi 2 dl/g.
Nicméně existuje stále potřeba dalšího zlepšení procesu výroby papíru zlepšením retence při zachování nebo zlepšení uspořádání vláken v archu papíru.
« 4
99 • · 4 • · 494 • * 4 »« ««9* • 4 4
4 4 99 • 4 4
94
4 9 9 9
4 9 «
944 ·!··
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob výroby papíru, který zahrnuje tvorbu celulózové suspenze, vločkování suspenze, mechanické střihové zpracování suspenze a případně opětovné vločkování suspenze, odvodnění suspenze na sítu za vzniku archu a potom vysušení archu, a při kterém se suspenze vločkuje nebo/a opětovně vločkuje zavedením ve vodě rozpustného polymeru majícího vnitřní viskozitu vyšší než 3 dl/g do suspenze, přičemž podstata tohoto způsobu spočívá v tom, že ve vodě rozpustný polymer má hodnotu reologické oscilace při 0,005 Hz vyšší než 1,1.
Hodnota tangens delta při 0,005 Hz se získá za použití reometru s regulovaným namáháním v oscilačním modu (Controlled Stress Rheometer in Oscillation mode) a 1,5% (hmotn.) vodného roztoku polymeru v deionizované vodě po dvouhodinovém zpracování v otočném bubnu. V průběhu stanovení se použije zařízení Carrimed CSR 100 vybavené 6 cm akrylovým kuželem s vrcholovým úhlem kužele 1°58' a s hodnotou komolosti (Item ref 5664) rovnou 58 pm. Byl použit objem vzorku asi 2 až 3 cm . Teplota se reguluje v rozmezí
19,9 až 20,1 °C za použití Peltierovy plotny. Při frekvenčním monitorování v rozmezí od 0,005 do 1 Hz se ~4 použije úhlový posun 5 x 10 radianu ve 12 stupních na logaritmické bázi. Výsledky měření G' a G se zaznamenají a použijí při výpočtu hodnot tangens delta (G/G')·
Hodnotou tangens delta je poměr ztrátového (viskozního) modulu G ke skladovacímu (elastickému) modulu G' v systému.
• 4 4» • 4 4 444
4 4
4
Při nízkých frekvencích (0,005 Hz) se předpokládá, že míra deformace vzorku je dostatečně pomalá k tomu, aby se lineární nebo rozvětvené zamotané řetězce mohly rozmotat. Síťové nebo zesíťované systémy vykazují permanentní zamotání řetězců a mají takto nízké hodnoty tangens delta v širokém rozmezí frekvencí. Proto jsou meření při nízké frekvenci (např. 0,005 Hz) použita k charakterizování vlastností polymeru ve vodném prostředí.
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že polymery, které mají hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 vyšší než 1,1 poskytují zlepšený výkon, pokud jde o zlepšenou retenci a to ještě při zachování dobrého odvodnění a dobrégo uspořádání vláken v archu papíru. Bylo zjištěno, že polymery s vysokou hodnotou tangens delta vločkují celulózová vlákna a ostatní složky celulózové papíroviny účinněji a takto způsobují zlepšenou retenci.
V rámci výhodného provedení má ve vodě rozpustný polymer hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz vyšší než 1,2 nebo 1,3. Výhodněji má tento polymer vnitřní viskozitu vyšší než 4 dl/g a hodnotu tangens delta při 0,005 Hz vyšší než 1,4 nebo 1,5. V některých případech může činit hodnota polymeru až 1,7 nebo 1,8 nebo dokonce až 2,0 anebo může být hodnota polymeru tangens delta při 0,005 MHz ještě vyšší. Takto má polymer vysokou hodnotu tangens delta.
Ve vodě rozpustným polymerem s vysokou hodnotou tangens delta může být aniontový, neionogenní, amfoterní, avšak výhodně kationtový polymer. Polymer se připraví polymerací ve vodě rozpustného monomeru nebo ve vodě rozpustné monomerní směsi. Pod pojmem ve vodě rozpustný se zde • ·· · · · · · · · T ’ »« «·· ·· ···· rozumí, že ve vodě rozpustný monomer nebo ve vodě rozpustná směs mají rozpustnost ve vodě rovnou alespoň 5 g ve 100 ml vody. Tento polymer může být připraven konvenčně za použití libovolného vhodného známého polymeračního postupu, například polymerací v roztoku k získání vodného gelu, který se nastřihá, vysuší a rozemele k získání prášku, nebo reverzně fázovou polymerací, která je definována v patentových dokumentech EP-A-150 933, EP-A-102 760 nebo
EP-A-126 528.
Ve vodě rozpustný polymer s vysokou hodnotou tangens delta může být vytvořen z ve vodě rozpustného monomeru nebo z ve vodě rozpustné monomerní směsi obsahujícího resp. obsahující alespoň 2 ppm hmotn., výhodně 5 až 200 ppm a zejména 10 až 50 ppm činidla pro přenos řetězců.
Při způsobu výroby papíru podle vynálezu může být ve vodě rozpustný polymer přidán k papírovině jakožto jediné zpracovatelské činidlo použité při procesu výroby papíru, i když tento polymer může být výhodně přidán jako součást vícesložkového vločkovacího systému, kterým se celulózová suspenze vločkuje a potom revločkuje (opětovně vločkuje).
V rámci jedné formy provedení vynálezu se celulózová suspenze vločkuje ve vodě rozpustným polymerem majícím hodnotu tangens delta při 0,005 Hz vyšší než 1,1 a potom se celulózová suspenze revločkuje dalším přídavkem tohoto ve vodě rozpustného polymeru nebo alternativně přidáním jiného vločkovacíého materiálu. Vytvořené vločky se přídadně odbourají ještě předtím, než je suspenze revločkována, přičemž toto odbourání se například provádí vystavením suspenze střihovému namáhání. Toto střihové zpracování suspenze může být například provedeno vedením suspenze • ·
• · · · • ···· · 4 * • · · · · · · • · 4 4 4 · ·· ··· 4· ···· skrze alespoň jeden střihový stupeň, jakým je například odstředivé síto nebo lopatkové čerpadlo.
V rámci alternativní formy provedení vynálezu se celulózová suspenze vločkuje zavedením nějákého vločkovacího materiálu, přičemž se tato celulózová suspenze revločkuje zavedením ve vodě rozpustného polymeru majícího hodnotu tangens delta při 0,005 Hz vyšší než 1,1. Před revločkováním se vločky případně odbourají.
Celulózová suspenze může být vločkována zavedením vločkovacího činidla do suspenze v libovolném vhodném místě přidání. Tímto místem přidání může být například místo nacházející se před jedním z čerpacích stupňů nebo před odstředivým sítem anebo dokonce za odstředivým sítem. Celulózová suspenze může být potom revločkována v libovolném vhodném místě nacházejícím se za místem, ve kterém byla vločkována. Vločkovací činidlo a revločkovací činidlo mohou být přidána v těsné blízkosti, například bez zařazení střihového stupně mezi oběma přidáními. Výhodně je zde však zařazen alespoň jeden střihový stupeň (zvolený z množiny zahrnující čistící, čerpací a směšovací stupeň), který odděluje přidání vločkovacího činidla od přidání revločkovacího činidla. V případě, že se vločkovací činidlo přidává před střihovým stupněm, například před lopatkovým čerpadlem nebo odstředivým sítem, potom může být revločkovací činidlo přidáno až za tímto střihovým stupněm. Revločkovací činidlo může být přidáno bezprostředně za střihovým stupněm nebo obvykleji někde dále za střihovým stupněm. Takto může být vločkovací činidlo přidáno před lopatkovým čerpadlem a revločkovací činidlo může být přidáno za odstředivým sítem. V souladu s tím se polymer mající vysokou hodnotu tangens delta přidá jako vločkovací nebo/a revločkovací činidlo.
• · · · • 9 • 9 99
Vhodně může být ve vodě rozpustný polymer mající vysokou hodnou tangens delta přidán k celulózové suspenzi v množství 5 až 5000 ppm), vztaženo na sušinu suspenze. Výhodně se uvedený polymer přidá v množství 50 až 2500 ppm, zejména v množství 200 až 1000 ppm, vztaženo na sušinu uvedené suspenze.
V případě, že se ve vodě rozpustný polymer mající vysokou hodnotu tangens delta použije při procesu výroby papíru jako součást vícesložkového vločkovacího systému, potom může být přidán jako vločkovací nebo/a revločkovací systém.
V rámci výhodné formy provedení vynálezu obsahuje uvedený vícesložkový vločkovací systém ve vodě rozpustný polymer mající vysokou hodnotu tangens delta a jiný odlišný vločkovací materiál. Tento odlišný vločkovací materiál může být zvolen z množiny zahrnující ve vodě rozpustné polymery, ve vodě nerozpustná polymerní mikrotělíska, zrněné nepovařené polysacharidy a anorganické materiály. Vhodné vločkovací materiály zahrnují anorganické materiály, jakými jsou například křemičité materiály, kamence, polyaluminiumchloridy a aluminiumchlorohydráty.
V případě, že vločkovacím materiálem je ve vodě rozpustný polymer, potom tímto polymerem může být libovolný vhodný ve vodě rozpustný polymer, jakým jsou například biopolymery, jako například neionogenní, aniontové, amfoterní a kationtové škroby nebo ostatní polysacharidy. Vločkovacím materiálem může být rovněž libovolný vhodný aniontový, kationtový, amfoterní nebo neionogenní syntetický ve vodě rozpustný polymer.
Vločkovacím materiálem může být křemičitý materiál, který je ve formě aniontové mikrozrněné kompozice. Tyto
9· 9 9 9 9 9 9 9· ·· · • 99 9 ♦ 9 ··♦· • ···· · · ··· · J • · : · ·· · · · · *· ·· ··· ·· 9999 křemičité materiály zahrnuji částice na bázi siliky, mikrogely siliky, koloidní siliku, silikasoly, silikagely, polykřemičitany, hlinitokřemičitany, polyhlinitokřemičitany, borokřemičitany, polyborokřemičitany, zeolity a hlinky. Hlinkami jsou výhodně zbobtnatelné hlinky, jako je tomu například v případě hlinky bentonitového typu. Výhodné hlinky jsou hlinky bobtnající ve vodě a zahrnují hlinky, které přirozeně bobtnají nebo hlinky, které mohou být modifikovány, například iontovou výměnou, za účelem převedení na ve vodě bobtnající hlinky. Vhodné ve vodě bobtnající hlinky zahrnují neomezujícím způsobem hlinky, které jsou často označovány jako hektorit, smektity, montmorillonity, nontronity, saponit, saukonit, hormity, attapulgity a sepiolity. Uvedeným vločkovacím činidlem může být bentonit, který je definován v patentovém dokumentu EP-A-235 895 nebo EP-A-333 575.
Alternativně je uvedeným vločkovacím materiálem koloidní silika zvolená z množiny zahrnující polykřemičitany a polyhlinitokřemičitany. Tato koloidní silika zahrnuje polypartikulární polysilikové mikrogely mající specifický povrch větší než 1000 m2/g, například ve vodě rozpustné polypartikulární polyhlinitokřemičitanové mikrogely popsané v patentovém dokumentu US 5 482 693 nebo aluminovaná kyselina polykřemičitá popsaná v patentovém dokumentu US-A-5 176 891 nebo WO-A-98/30753. Kromě toho může být vločkovacím materiálem koloidní kyselina křemičitá popsaná v patentovém dokumentu US 4 388 150 nebo koloidní silika popsaná v patentovém dokumentu W086/00100.
Uvedeným vločkovacím materiálem může být rovněž kolidní borokřemičitan, který je například popsán v patentovém dokumentu WO-A-99/16708. Tento koloidní borokřemičitan může • · · · být připraven uvedením do styku zředěného vodného roztoku křemičitanu alkalického kovu s kationtoměničovou pryskyřicí k získání kyseliny křemičité a potom jejím smíšením se zředěným vodným roztokem boritanu alkalického kovu a hydroxidem alkalického kovu k získání vodného roztoku obsahujícího 0,01 až 30 % B2O3 a majícího hodnotu pH rovnou 7 až 10,5.
V rámci jedné formy provedení vynálezu je poskytnut způsob výroby papíru z celulózové vláknité suspenze obsahující plnivo. Toto plnivo může být tvořeno libovolným tradičně používaným plnivovým materiálem. Tak například plnivem může být hlinka, jako například kaolin, nebo plnivem může být uhličitan vápenatý, který může být mletý uhličitan vápenatý nebo zejména srážený uhličitan vápenatý, přičemž výhodným plnivovým materiálem je oxid titaničitý. Příklady dalších plnivových materiálů rovněž zahrnují syntetická polymerní plniva. Obecně jsou celulózové suspenze obsahující výrazná množství plniv obtížněji vločkovatelné. To je zejména pravda v případě plniv ve formě velmi jemných částic, jako je tomu například v případě sráženého uhličitanu vápenatého. Takto je v rámci výhodné formy provedení vynálezu poskytnut způsob výroby plněného papíru. Papírovina může obsahovat libovolné vhodné množství plniva. Obecně celulózové suspenze obsahuje alespoň 5 % hmotnosti plnivového materiálu. Typicky toto množství plniva bude činit až 40 % hmotn. nebo může být ještě vyšší a výhodně se pohybuje mezi 10 a 40 %. Tento způsob takto umožňuje výrobu papíru obsahujícího vysoké obsahy plniva, například až 40 % hmotn. plniva, vztaženo na sušinu papírového archu.
Vločkovacím materiálem použitým v kombinaci s ve vodě rozpustným polymerem majícím vysokou hodnotu tangens delta může být aniontový, neionogenní, kationtový nebo amfoterní rozvětvený ve vodě rozpustný polymer, který byl vytvořen z ve vodě rozpustného ethylenicky nenasyceného monomeru nebo monomerní směsi a větvícího činidla. Tak například tento rozvětvený ve vodě rozpustný polymer může mít a) vnitří viskozitu vyšší než 1,5 dl/g nebo/a solnou Brookfieldovou viskozitu vyšší než asi 2,0 mPa.s a b) hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz vyšší než 0,7. Výhodně může být tímto polymerem ve vodě rozpustný rozvětvený aniontový polymer, přičemž tento aniontový rozvětvený polymer má vnitřní viskozitu vyšší než 4 dl/g a hodnotu tangens delta při 0,005 Hz vyšší než 0,7, jako polymer popsaný v patentovém dokumentu WO98/29604.
Alternativně vločkovací materiál použitý v kombinaci s ve vodě rozpustným polymerem majícím vysokou hodnotu tangens delta zahrnuje zesíťované aniontové nebo amfoterní polymerní mikročástice, které jsou například popsané v patentových dokumentech EP-A-462 365 nebo EP-A-486617.
Obzvláště výhodný způsob používá vícesložkový vločkovací systém obsahující kationtový ve vodě rozpustný polymer mající vysokou hodnotu tangens delta (t.j. hodnotu reologické oscilace alespoň rovnou 1,1) jako vločkovací činidlo a aniotový vločkovací materiál jako revločkovací činidlo. Uvedené aniontové vločkovací činidlo zahrnuje křemičité materiály, mikropartikulární siliky, polymerní mikrotělíska a jakými jsou například polykřemičitany, aniontová ve vodě rozpustné aniontové polymery, zahrnující jak lineární, tak i rozvětvené ve vodě rozpustné polymery.
·· ··* · > * 4 » 4 4 4 4
Obzvláště výhodné ve vodě rozpustné polymery mající vysokou hodnotu tangens delta pro použití při způsobu výroby papíru zahrnují polymery mající vnitřní viskozitu rovnou alespoň 6 dl/g, například vnitřní viskozitu mezi 7 a 30 dl/g, výhodněji 8 až 20 dl/g, ozvláště v rozmezí od 9 do 18 dl/g. Vhodně mají uvedené polymery hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz mezi 1,3 a 2,0, výhodně mezi 1,5 a 1,8.
Výhodněji jsou kationtovými polymery kopolymery akrylamidu s methylchloridovými kvartérními amoniovými solemi dimethylaminoethylakrylátu.
Druhým předmětem vynálezu je ve vodě rozpustný polymer mající vnitřní viskozitu alespoň rovnou 3 dl/g, který byl vytvořen z ve vodě rozpustného monomeru nebo z ve vodě rozpustné monomerní směsi, jehož podstata spočívá v tom, že tento kationtový polymer má hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz vyšší než 1,1, výhodně vyšší než
1,2 nebo 1,3. Výhodněji má tento polymer vnitřní viskozitu vyšší než 4 dl/g a hodnotu tangens delta při 0,005 Hz vyšší než 1,4 nebo 1,5. V některých případech činí hodnota tangens delta při 0,005 Hz uvedeného polymeru až 1,7 nebo
1,8 anebo dokonce činí až 2,0 nebo je ještě vyšší.
Tímto polymerem může být aniontový, neionogenní, amfoterní, avšak výhodně kationtový polymer. Tento polymer se připraví polymerací ve vodě rozpustného monomeru nebo ve vodě rozpustné monomerní směsi. Pod pojmem ve vodě rozpustný se zde rozumí, že ve vodě rozpustný monomer nebo ve vodě rozpustná monomerní směs mají rozpustnost ve vodě rovnou alespoň 5 g ve 100 ml vody. Tento polymer může být ·· 99 9999 99 99
999 999 9999 • ···« · «··· « ♦ » 9 99 9 · 9 9 999 9 9
9999 99 9 999
99 «9 999 99 9999 připraven konvenčně libovolným vhodným polymeračním postupem.
V případě, že ve vodě rozpustný polymer je neionogenní, potom může být připraven z jednoho nebo více ve vodě rozpustných ethylenicky nenasycených neionogenních monomerů, jakými jsou například akrylamid, methakrylamid, hydroxyethylakrylát a N-vinylpyrrolidon. Výhodně je uvedený polymer získán z akrylamidu.
V případě, že je ve vodě rozpustný polymer aniontovým polymerem, potom může být připraven z jednoho nebo několika ethylenicky nenasycených aniontových monomerů nebo směsi jednoho nebo několika aniontových monomerů s jedním nebo několika neionogenními monomery, které byly uvedeny výše. Aniontovými monomery jsou například kyselina akrylová, kyselina methakrylová, kyselina maleinová, kyselina krotonová, kyselina itakonová, kyselina vinylsulfonová, kyselina allylsulfonová, kyselina
2-akrylamido-2-methylpropansulfonová a jejich soli. Výhodným polymerem je kopolymer akrylátu sodného s akrylamidem.
Výhodně je ve vodě rozpustný polymer kationtovým polymerem, který je vytvořen z jednoho nebo několika ethylenicky nenasycených kationtových monomerů případně ve směsi s jedním nebo několika neionogenními monomery, které byly uvedeny výše. Kationtový polymer může být rovněž amfoterní za předpokladu, že obsahuje převážně více kationtových skupin než aniontových skupin. Kationtové monomery zahrnují dialkylaminoalkyl(meth)akryláty, dialkylamino(meth)akrylamidy, včetně jejich adičních solí s kyselinami a kvartérních amoniových solí, a ·· ·· 44 4444 ·· 4·
4 · 44« «444
4 444 · · 444 4 4 4 • 44 4 · 4 4 444 4 4
4444 44 4 444
44 44 444 44 4444 diallyldimethylamoniumchlorid. Výhodné kationtové monomery zahrnují methylchloridové kvartérní amoniové soli dimethylaminoethylakrylátu a dimethylaminoethylmethakrylátu. Obzvláště výhodný polymer zahrnuje kopolymer akrylamidu s methychloridovými kvartérními amoniovými solemi dimethylaminoethylakrylátu.
Vhodně může být polymer připraven reverzně fázovou emulzní polymerací, případně následovanou azeotropní dehydrarací k vytvoření disperze polymerních částic v oleji. Alternativně může být polymer poskytnut ve formě tělísek reverzně fázovou suspenzní polymerací nebo jako prášek polymerací ve vodném roztoku, následovanou rozmělněním, vysušením a konečně rozemletím.
Ve vodě rozpustný polymer může být vytvořen z ve vodě rozpustného monomeru nebo ve vodě rozpustné monomerní směsi obsahující alespoň jeden kationtový monomer a činidlo pro přenos řetězců v množství alespoň rovném 2 ppm hmotn., mnohdy ve hmotnostním množství alespoň rovném 5 ppm. Hmotnostní množství činidla pro přenos řetězců může činit až 10 000 ppm, avšak obvykle toto množství není vyšší než 2 500 nebo 3 000 ppm. Vhodně může činit hmotnostní množství činidla pro přenos řetězců 5 až 200 ppm hmotn., zejména 10 až 50 ppm hmotn., vztaženo na hmotnost monomeru.
Činidlem pro přenos řetězců může být libovolné vhodné činidlo pro přenos řetězců, například fosfornany alkalických kovů, merkaptany, jako
2-merkaptoethanol,kyselina jeblečná nebo triglykolová. Obecně by použité množství činidla pro přenos řetězců mělo být závislé na účinnosti každého jednotlivého použitého činidla pro přenos řetězců. Tak například například kyselina • · 99 • 9 9
9 9 99
9 9 · · • * · 9
99
9 9999
9 9
9 9 99
9 9
9 9
9· 999
99
9 9 9
9 9
9 9 9
9 9
9999 požadované výsledky mohou být dosaženy za použití asi 5 až 25 ppm hmotn. kyseliny triglykolové, 10 až 50 ppm hmotn. fosfornanu alkalického kovu nebo 500 až 2 500 ppm hmotn. kyseliny jablečné.
Je rovněž možné použít některé větvící činidlo v kombinaci s monomerem a činidlem pro přenos řetězců. Nicméně je obtížnější získat polymery s požadovanými reologickými vlastmi v případě, že je použito větvící činidlo. V případě, že se větvící činidlo použije, je tedy jeho množství velmi malé. Výhodně se ve vodě rozpustné polymery připraví v podstatě v nepřítomnosti větvícího činidla nebo zesíťovacího činidla
Obzvláště výhodné polymery pro použití při způsobu podle vynálezu zahrnují kationtové polymery mající vnitřní viskozitu mezi 6 a 18 dl/g, výhodně mezi 8 a 13 dl/g. Vhodně mají polymery hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz mezi 1,3 a 2,0, výhodně mezi 1,5 a 1,8. Nejvýhodnějšími kationtovými polymery jsou kopolymery akrylamidů s methylchloridovou kvartérní amoniovou solí dimethylaminoethylakrylátu.
Je znakem vynálezu, že polymery mající vysokou hodnotu tangens delta mají rovněž relativně vysokou molekulovou hmotnost, jak to naznačují vysoké hodnoty jejich vnitřní viskozity. Jedním ze způsobí přípravy ve vodě rozpustného polymeru je polymerace v roztoku vodného roztoku monomerů. Obecně by měl mít vodný monomerní roztok koncentraci mezi 20 a 40 %, výhodně asi 30 až 35 %. Tento monomerní roztok by měl rovněž obsahovat činidlo pro přenos řetězců, například fosfornan sodný. Pozornost by měla být věnována použití příslušného množství činidla pro přenos řetězců v
• 9 99
9 9 • 99 9 9
9
9
9999 kombinaci s volbou příslušných polymeračních podmínek. V případě, že se použije příliš mnoho činidla pro přenos řetězců, potom by měla být použita molekulová hmotnost polymeru a tedy i jeho vnitřní viskozita velmi nízká. V případě, že se však použije nedostatečné množství činidla pro přenos řetězců, potom může být obtížné dosáhnout vysokých hodnot tangens delta.
V případě, že se jako činidlo pro přenos řetězců použije fosfornam sodný, potom jeho množství může činit až 200 ppm hmotn., i když výhodně se jeho množství pohybuje mezi 10 a 100 ppm hmotn., zejména mezi 10 a 50 ppm hmotn.. Používá se rovněž vhodný iniciátorový systém, například vodný peroxodvojsíran amonný, pyrosiřičitan sodný nebo terciární butylhydroperoxíd, případně s dalšími iniciátory. V případě, že se gelové polymery připravují polymerací v roztoku, potom se obecně iniciátory zavádějí do monomerního roztoku. Rovněž může být případně použit tepelný iniciátorový systém. Typicky by se jako tepelné iniciátory měly používat vhodné iniciátorové sloučeniny, které při zvýšené teplotě uvolňují radikály a kterými jsou například azosloučeniny, jako například azobisisobutyronitril.
Jakmile je polymerace ukončena a polymerní gel byl ponechán dostatečně vychladnout, může být takto získaný gel zpracován standardním způsobem, t.j. rozdělením gelu na menší části, vysušením tohoto gelu do stavu v podstatě dehydratovaného polymeru a potom rozemletím na prášek.
Alternativně mohou být uvedené polymery získány ve formě tělísek suspenzní polymerací nebo ve formě emulze nebo disperze typu voda-v-oleji emulzní polymerací provedenou v soustavě voda-v-oleji, například postupem
4«
4 4 444 4 4 4
4 4
4* 4444
4 • 444
4 4 4
4 4
444
4 ·
4
4
4
4444 popsaným v patentových dokumentech EP-A-150 944, EP-A-102
760 nebo EP-A-126 528.
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí příkladů jeho konkrétního provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují vlastní rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen definicí patentových nároků a obsahem popisné části.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava polymeru A
Ve 100 hmotnostních dílech vody se připraví monomerní směs obsahující 21 hmotnostních methylchloridové kvartérní dimethylaminoethylakrylátu, 79 akrylamidu, 1750 ppm diethylentriaminpentaoctové, vodná dílů soli dílů amoniove hmotnostních hmotn. monomerní kyseliny 3 % hmotn. monomerní kyseliny adipové a 50 ppm přenos řetězců) .
hmotn. fosfornanu sodného (činidlo pro
Tato vodná monomerní směs se emulguje ve 100 hmotnostních dílů uhlovodíkové kapalného produktu Exxsol D40 obsahujícího 2,4 % sorbitanmonooleátu, vztaženo na hmotnost monomeru a 1,25 % stabilizátoru polymeru EL 1599A (komerčně dostupného u společnosti Uniqema).
9 9 · 9
9 9 99
9 9 9
9 9 9 ♦ 9 99 •
«
9
99*9 * · • 999
999
9 ·
9
9 ·
9999
Potom se pozvolna přidají určitá množství terč.arylbutylhydroperoxidu (tBHP) pyrosiřičitanu sodného rychlostí dostatečnou k růstu teploty rychlostí 2 °C za minutu, přičemž uvedená množství typicky činí 5 resp. 15 ppm hmotn., vztaženo na hmotnost monomeru.
Jakmile je polymerace ukončena odstraní se podstatné množství vody z dispergované fáze a těkavé rozpouštědlo pomocí dehydratačního stupně provedeného při zvýšené teplotě a za sníženého tlaku.
Příprava polymerů B a C
Polymery B a C se připraví stejným způsobem jako polymer A za použití 0 resp. 20 ppm hmotn. fosfornanu sodného.
Charakteristiky polymerů A až C
Pro polymery A až C se stanoví hodnoty reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz a vnitřní viskozity. Hodnoty reologické oscilace se měří za použití 2% vodných roztoků a reometru typu AR 1000N Rheometer. Vnitřní viskozita se stanoví za použití polymerních roztoků různé koncentrace v 1N NaCl při teplotě 25 °C standardní v průmyslu používanou metodou. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 1
44
4 4
4 4 44
4 4 4
4 4 4
44 •4 44*4
4 4 444
4 4
444
44 • 4 4
4 4
4444
Tabulka 1
| Polymer | Fosfornan | tg δ při 0,005 Hz | Vnitřní viskozita (dl/g) | |
| sodný | (ppm) | |||
| A | 50 | 1,82 | 8,5 | |
| B | 0 | 0, 94 | 14,7 | |
| C | 20 | 1,21 | 10, 9 | |
| Příklad | 2 | |||
| Za | použití polymerů A, | B a C | se stanoví retenční | |
| hodnoty | prvního | průchodu | v řadě | testů na kvalitní |
laboratorní celulózové vláknině. V každém z řady testů se aplikuje 227 g, 340 g a 453 g 0,2% roztoku polymeru na tunu celulózové vlákniny. Celulózová vlánina se potom vystaví střihovému namáhání za použití mechanického míchadla, načež se k suspenzi přidá aktivovaný bentonit v dávce 1836 g na tunu suspenze. Získané hodnoty střední retence (%) prvního průchodu jsou procenticky uvedeny v tabulce 2 a na obr.l.
| Tabulka 2 | 20 | 9 9 9 · · · * • 9 999 9 · 999 * • 9 « #·» 9 9·· 999« · 9 · · 99 99 ··· 9« | |
| Polymer | Dávka (g/t) | ||
| 227 | 340 | 453 | |
| A | 87,50 | 92,60 | 96,60 |
| B | 81, 80 | 87,20 | 91,50 |
| C | 85,50 | 90,70 | 94,60 |
Je zřejmé, že polymery A a C s hodnotami tangens delta
1,82 resp. 1,21 mají zlepšenou retenci prvního průchodu ve srovnání s polymerem B s hodnotou tangens delta 0,94. Polymer A má nej lepší retenční hodnotu prvního průchodu.
Příklad 3
Připraví se řada polymerů způsobem, které je analogický se způsobem popsaným v příkladu 1, přičemž se připraví tři polymery za použití 0 ppm fosfornanu sodného ve funkci činidla pro přenos řetězců, tři polymery za použití 20 ppm fosfornanu sodného ve funkci činidla pro přenos řetězců a tři polymery za použití 50 ppm fosfornanu sodného ve funkci činidla pro přenos řetězců. U každého z těchto polymerů se stanoví vnitřní viskozita a hodnota reologické oscilace. Potom se opakuje postup popsaný v příkladu 2 za použití uvedených polymerů a stanoví se retenční hodnoty prvního průchodu. Střední hodnoty výsledků získaných pro každou «· *» • φ · • φφφφ • φ φ φ φ φ φ φ · φφ φφ • ΦΦ · *φ φ » · • φφφ* φ φ * φ φ φ ·· φφφ φφ φφ • φ · φ φ · · φφφ φφφ φφ φφφφ skupinu polymerů při uvedeném množství fosfornanu sodného jsou uvedeny v následující tabulce 3.
Tabulka 3
| Fosfor- | Střední Střední vnitřní tg δ při visko- 0,005Hz žita | Střední retence prvního průchodu při dávce 227g/t | Střední retence prvního průchodu při dávce 340g/t | Střední retence prvního průchodu při dávce 453g/t | |
| 0 | 13, 90 | 0,92 | 83,10 | 88,70 | 93,50 |
| 20 | 12,90 | 1,12 | 85, 60 | 90.80 | 94,30 |
| 50 | 10,50 | 1,40 | 87,40 | 92,70 | 95, 60 |
Je zřejmé, že zde existuje tendence ke zvyšování retenčních hodnost s rostoucím množstvím činidla pro přenos řetězců. Polymery s vyšším obsahem činidla pro přenos řetězců mají vyšší hodnotu tangens delta.
Příklad 4
Opakuje se postup popsaný v příkladu 3 s tím rozdílem, že se připraví polymery za použití 0, 50, 100 a 150 ppm *· • · » 44 • ♦ · 4 • 4 4 4 >4 44
9« «V·· • 4 • · »« • 4 ·« * • ·
4 4 4 4 4
444 44 4444 fosfornanu sodného. Střední retenční hodnoty prvního průchodu jsou uvedeny v následující tabulce 4.
Tabulka 4
| Fosfornan sodný | Střední vnitřní viskozita | Střední retence prvního průchodu při dávce 227g/t | Střední retence prvního průchodu při dávce 340g/t |
| 0 | 16, 9 | 80,7 | 87,8 |
| 50 | 10, 6 | 85,4 | 91,7 |
| 100 | 11, 6 | 85, 6 | 90,45 |
| 150 | 8,8 | 84,2 | 90, 9 |
Výše uvedené výsledky ukazují, že polymery připravené v přítomnosti 50 až 150 ppm činidla pro přenos řetězců mají významně zlepšenou retenci prvního průchodu oproti polymeru připravenému při absebci činidla pro přenos řetězců.
Claims (23)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby papíru nebo kartónu zahrnující vytvoření celulózové suspenze, vločkování suspenze, vystavení suspenze střihovému namáhání a případné revločkování suspenze, odvodnění suspenze na sítu k vytvoření archu a potom vysušení archu, při kterém se suspenze vločkuje a revločkuje zavedením ve vodě rozpustného polymeru majícího vnitřní viskozitu vyšší než 3 dl/g do suspenze, vyznačený t í m, že ve vodě rozpustný polymer má hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz vyšší než1,1.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že ve vodě rozpustný polymer má hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz vyšší než 1,2.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že ve vodě rozpustný polymer má vnitřní viskozitu vyšší než 4 dl/g a hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz 1,3 až 2,0.
- 4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačený t í m, že ve vodě rozpustný polymerer je kationtovým polymerem.
- 5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačený t í m, že ve vodě rozpustný polymer je vytvořen z ve ·· ··· vodě rozpustného monomeru nebo z ve vodě rozpustné monomerní směsi obsahující alespoň jeden kationtový monomer a alespoň 2 ppm hmotn. činidla pro přenos řetězců.
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačený tím, že činidlo pro přenos řetězců je přítomno v množství 5 až 200 ppm hmotn., výhodně v množství 10 až 50 ppm.
- 7. Způsob podle některého z nároků 1 až 6, vyznačený t í m, že celulózová suspenze se vločkuje a potom revločkuje, přičemž ve vodě rozpustný polymer mající hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz alespoň rovnou 1,1 se zavede jako vločkovací činidlo nebo/a jako revločkovací činidlo.
- 8. Způsob podle nároku 7, vyznačený tím, že se ve vodě rozpustný polymer mající hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz alespoň rovnou 1,1 zavede jako vločkovací činidlo a jako revločkovací činidlo.
- 9. Způsob podle nároku 7,vyznačený tím, že se ve vodě rozpustný polymer mající hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz alespoň rovnou 1,1 zavede jako vločkovací činidlo a následně se celulózová suspenze revločkuje zavedením odlišného vločkovacího materiálu.
- 10. Způsob podle nároku 7, vyznačený tím, že vločkovací materiál se zavede jako vločkovací činidlo a následně se celulózová suspenze revločkuje zavedením ve • 44 4 4 4 4 «4 « » «444 4 4 « 4 4 44 • 4 4 4 « 4 4 425 ·* ·* vodě rozpustného polymeru majícího hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz alespoň rovnou 1,1.44 4444
- 11. Způsob podle nároku 9 nebo 10, vyznačený tím, že se vločkovací materiál zvolí z množiny zahrnující ve vodě rozpustné polymery, ve vodě nerozpustná polymeryní mikrotělíska, zrněné nepovařené polysacharidy a anorganické materiály.
- 12. Způsob podle nároku 11, vyznačený tím, že se anorganické materiály zvolí z množiny zahrnující křemičité materiály, kamenec, polyaluminiumchlorid a aluminiumchlorhydrát.
- 13. Způsob podle nároku 12, vyznačený tím, že křemičitý materiál se zvolí z množiny zahrnující částice na bázi siliky, silikové mikrogely, koloidní siliku, silikasoly, silikagely, polykřemičitany, hlinitokřemičitany, polyhlinitokřemičitany, borokřemičitany, polyborokřemičitany, zeolity a hlinky.
- 14. Způsob podle nároku 13, vyznačený tím, že křemičitým materiálem je ve vodě bobtnající hlinka zvolená z množiny zahrnující hektorit, smektity, montmorillonity, nontronity, saponit, saukonit, hormity, attapulgity a sepiolity.
- 15. Způsob podle nároku 9 nebo 10, vyznačený tím, že vločkovacím materiálem je neionogenní, kationtový, amfoterní nebo aniontový rozvětvený ve vodě rozpustný polymer, který byl vytvořen z ve vodě rozpustného φ φ φ φ · · φ φ φ φ φφ ethylenicky nenasyceného monomeru nebo monomerní směsi a větvícího činidla, přičemž tento polymer máa) vnitřní viskozitu vyšší než 1,5 dl/g nebo/a solnou Brookfieldovou viskozitu vyšší než asi 2,0 mPa.s ab) hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz vyšší než 0,7 nebo/ac) deionizované viskozitní číslo SLV, které je rovno alespoň trojnásobku solného viskozitní čísla SLV odpovídajícího nerozvětveného polymeru vytvořeného při absenci větvícího činidla.
- 16. Způsob podle nároku 15, vyznačený tím, že rozvětvený polymer je aniontový polymer, který má vnitřní viskozitu vyšší než 4 dl/g a hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz vyšší než 0,7.
- 17. Způsob podle některého z nároků 9 až 16,v y z n a č en ý t i m, že ve vodě rozpustný polymer je kationtový polymer, který má vnitřní viskozitu alespoň rovnou 6 dl/g a vločkovací materiál je aniontovým vločkovacím materiálem.
- 18. Ve vodě rozpustný polymer mající vnitřní viskozitu alespoň rovnou 3 dl/g, který byl vytvořen z ve vodě rozpustného monomeru nebo z ve vodě rozpustné monomerní směsi a který má hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz vyšší než 1.1.
- 19. Ve vodě rozpustný polymer podle nároku 18 mající hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz vyšší než 1,2.• 9 *· • · ·· • 9 ·· • · · · 9 Φ 9 99 9999
- 20. Ve vodě rozpustný polymer podle nároku 18 nebo 19 mající vnitřní viskozitu vyšší než 4 dl/g a hodnotu reologické oscilace tangens delta při 0,005 Hz v rozmezí od1,3 do 2,0.
- 21. Ve vodě rozpustný polymer podle některého z nároků 18 až 20, který je vytvořen z ve vodě rozpustného monomeru nebo monomerní směsi obsahující alespoň jeden kationtový monomer a alespoň 2 ppm hmotn. činidla pro přenos řetězců.
- 22. Ve vodě rozpustný polymer podle nároku 21 ve kterém je činidlo pro přenos řetězců přítomno v množství 5 až 200 ppm hmotn., výhodně v množství 10 až 50 ppm hmotn..
- 23. Ve vodě rozpustný polymer podle některého z nároků 18 až 22, který je vytvořen z ve vodě rozpustného monomeru nebo monomerní směsi v podstatě při absenci větvícího činidla nebo zesíťovacího činidla.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16423199P | 1999-11-08 | 1999-11-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20021578A3 true CZ20021578A3 (cs) | 2003-11-12 |
| CZ297151B6 CZ297151B6 (cs) | 2006-09-13 |
Family
ID=22593556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20021578A CZ297151B6 (cs) | 1999-11-08 | 2000-11-02 | Zpusob výroby papíru nebo kartónu |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6406593B1 (cs) |
| EP (1) | EP1238160B2 (cs) |
| JP (1) | JP3764388B2 (cs) |
| KR (1) | KR100572137B1 (cs) |
| CN (1) | CN1246527C (cs) |
| AR (1) | AR026373A1 (cs) |
| AT (1) | ATE318955T1 (cs) |
| AU (1) | AU776011B2 (cs) |
| BR (1) | BR0015371B1 (cs) |
| CA (1) | CA2388967C (cs) |
| CZ (1) | CZ297151B6 (cs) |
| DE (1) | DE60026371T3 (cs) |
| DK (1) | DK1238160T3 (cs) |
| ES (1) | ES2258032T5 (cs) |
| HU (1) | HU225718B1 (cs) |
| MX (1) | MXPA02004495A (cs) |
| NO (1) | NO332241B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ518467A (cs) |
| PL (1) | PL206322B1 (cs) |
| PT (1) | PT1238160E (cs) |
| RU (1) | RU2247185C2 (cs) |
| SK (1) | SK286444B6 (cs) |
| TW (1) | TW527457B (cs) |
| WO (1) | WO2001034907A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200203517B (cs) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7189776B2 (en) * | 2001-06-12 | 2007-03-13 | Akzo Nobel N.V. | Aqueous composition |
| FR2869626A3 (fr) * | 2004-04-29 | 2005-11-04 | Snf Sas Soc Par Actions Simpli | Procede de fabrication de papier et carton, nouveaux agents de retention et d'egouttage correspondants, et papiers et cartons ainsi obtenus |
| US7955473B2 (en) | 2004-12-22 | 2011-06-07 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| ES2457817T3 (es) * | 2005-05-16 | 2014-04-29 | Akzo Nobel N.V. | Un procedimiento para la producción de papel |
| US20060254464A1 (en) | 2005-05-16 | 2006-11-16 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| BRPI0620805A2 (pt) * | 2005-12-30 | 2011-11-22 | Akzo Nobel Nv | processo para a produção de papel |
| CN101449127B (zh) | 2006-05-29 | 2012-07-04 | 韦巴斯托股份公司 | 蓄冷器和/或蓄热器 |
| EP2069573A2 (en) | 2006-09-27 | 2009-06-17 | Ciba Holding Inc. | Siliceous composition and its use in papermaking |
| CA2832044C (en) * | 2011-04-26 | 2017-09-05 | Hercules Incorporated | Organopolysilicone polyether drainage aid |
| EP2904147A1 (en) | 2012-10-05 | 2015-08-12 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Filler suspension and its use in the manufacture of paper |
| BR112015007495A2 (pt) | 2012-10-05 | 2017-07-04 | Specialty Minerals Michigan Inc | suspensão de carga e seu uso na fabricação de papel |
| FI126610B (en) | 2015-01-27 | 2017-03-15 | Kemira Oyj | Particulate polymer product and its use |
| JP2019518848A (ja) | 2016-06-10 | 2019-07-04 | エコラブ ユーエスエイ インク | 製紙用乾燥強化剤としての使用のための低分子量乾燥粉末ポリマー |
| KR102714787B1 (ko) | 2017-07-31 | 2024-10-07 | 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 | 건조 중합체 적용 방법 |
| FI3679076T3 (fi) | 2017-09-08 | 2024-04-02 | Solenis Technologies Cayman Lp | Silloitettuja anionisia, orgaanisia polymeerimikropartikkeleita käsittävä koostumus, sen valmistaminen ja käyttö paperin ja kartongin valmistusprosesseissa |
| EP3724265A1 (en) | 2017-12-13 | 2020-10-21 | Ecolab USA Inc. | Solution comprising an associative polymer and a cyclodextrin polymer |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE432951B (sv) | 1980-05-28 | 1984-04-30 | Eka Ab | Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten |
| US4506062A (en) | 1982-08-09 | 1985-03-19 | Allied Colloids Limited | Inverse suspension polymerization process |
| GB8309275D0 (en) | 1983-04-06 | 1983-05-11 | Allied Colloids Ltd | Dissolution of water soluble polymers in water |
| GB8401206D0 (en) | 1984-01-17 | 1984-02-22 | Allied Colloids Ltd | Polymers and aqueous solutions |
| SE8403062L (sv) | 1984-06-07 | 1985-12-08 | Eka Ab | Forfarande vid papperstillverkning |
| GB8602121D0 (en) * | 1986-01-29 | 1986-03-05 | Allied Colloids Ltd | Paper & paper board |
| GB8602507D0 (en) | 1986-02-01 | 1986-03-05 | Micropore International Ltd | Electric radiation heater |
| US5171891A (en) | 1987-09-01 | 1992-12-15 | Allied-Signal Inc. | Oxidation of organic compounds having allylic or benzylic carbon atoms in water |
| US4795531A (en) | 1987-09-22 | 1989-01-03 | Nalco Chemical Company | Method for dewatering paper |
| US4983698A (en) | 1987-12-23 | 1991-01-08 | Exxon Chemical Patents Inc. | Cationic polymers |
| ES2053980T5 (es) | 1988-03-28 | 2000-12-16 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Fabricacion de papel y carton. |
| MX18620A (es) | 1988-12-19 | 1993-10-01 | American Cyanamid Co | Floculante polimerico de alto desempeño, proceso para su preparacion, metodo para la liberacion de agua de un dispersion de solidos suspendidos y metodo de floculacion de una dispersion de solidos suspendidos |
| EP0484617B2 (en) | 1990-06-11 | 2001-12-12 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Cross-linked anionic and amphoteric polymeric microparticles |
| US5167766A (en) | 1990-06-18 | 1992-12-01 | American Cyanamid Company | Charged organic polymer microbeads in paper making process |
| US5126014A (en) * | 1991-07-16 | 1992-06-30 | Nalco Chemical Company | Retention and drainage aid for alkaline fine papermaking process |
| FR2692292B1 (fr) * | 1992-06-11 | 1994-12-02 | Snf Sa | Procédé de fabrication d'un papier ou d'un carton à rétention améliorée. |
| SE502545C2 (sv) * | 1992-07-07 | 1995-11-13 | Eka Nobel Ab | Vattenhaltiga kompositioner för limning av papper samt förfarande för framställning av papper |
| US5266164A (en) * | 1992-11-13 | 1993-11-30 | Nalco Chemical Company | Papermaking process with improved drainage and retention |
| RU2026914C1 (ru) * | 1994-01-13 | 1995-01-20 | Диклер Яков Ефимович | Способ приготовления бумажной массы |
| US5482693A (en) | 1994-03-14 | 1996-01-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
| US5707494A (en) | 1994-03-14 | 1998-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
| SE9504081D0 (sv) * | 1995-11-15 | 1995-11-15 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
| US6071379A (en) * | 1996-09-24 | 2000-06-06 | Nalco Chemical Company | Papermaking process utilizing hydrophilic dispersion polymers of diallyldimethyl ammonium chloride and acrylamide as retention and drainage aids |
| PT950138E (pt) | 1996-12-31 | 2002-08-30 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Processos de fabrico de appel e materiais para serem usados nos referidos processos |
| ATE255535T1 (de) | 1997-09-30 | 2003-12-15 | Ondeo Nalco Co | Kolloidale borosilikate und ihre verwendung in der papierherstellung |
-
2000
- 2000-10-27 TW TW089122657A patent/TW527457B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 PL PL354871A patent/PL206322B1/pl unknown
- 2000-11-02 HU HU0203141A patent/HU225718B1/hu unknown
- 2000-11-02 DE DE60026371T patent/DE60026371T3/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 EP EP00987213A patent/EP1238160B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 SK SK628-2002A patent/SK286444B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 AT AT00987213T patent/ATE318955T1/de active
- 2000-11-02 ES ES00987213T patent/ES2258032T5/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 BR BRPI0015371-0A patent/BR0015371B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 CA CA002388967A patent/CA2388967C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 JP JP2001536820A patent/JP3764388B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 NZ NZ518467A patent/NZ518467A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 CZ CZ20021578A patent/CZ297151B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-11-02 US US09/704,351 patent/US6406593B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 WO PCT/EP2000/010819 patent/WO2001034907A1/en active IP Right Grant
- 2000-11-02 KR KR1020027005909A patent/KR100572137B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 RU RU2002113774/04A patent/RU2247185C2/ru active
- 2000-11-02 CN CNB008153140A patent/CN1246527C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-02 PT PT00987213T patent/PT1238160E/pt unknown
- 2000-11-02 AU AU23540/01A patent/AU776011B2/en not_active Expired
- 2000-11-02 DK DK00987213T patent/DK1238160T3/da active
- 2000-11-02 MX MXPA02004495A patent/MXPA02004495A/es active IP Right Grant
- 2000-11-06 AR ARP000105842A patent/AR026373A1/es active IP Right Grant
-
2002
- 2002-05-03 ZA ZA200203517A patent/ZA200203517B/en unknown
- 2002-05-07 NO NO20022181A patent/NO332241B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2425197C (en) | An improved retention/draining aid comprising a siliceous material and an organic microparticle | |
| SK6302002A3 (en) | Manufacture of paper and paperboard | |
| CZ20021578A3 (cs) | Způsob výroby papíru nebo kartónu | |
| MXPA02004587A (es) | Fabricacion de papel y carton. | |
| SK6292002A3 (en) | Manufacture of paper and paperboard | |
| US8206553B2 (en) | Retention and drainage in the manufacture of paper | |
| US20060142429A1 (en) | Retention and drainage in the manufacture of paper | |
| US20060142430A1 (en) | Retention and drainage in the manufacture of paper | |
| US20060289136A1 (en) | Retention and drainage in the manufacture of paper | |
| WO2006071633A1 (en) | Improved retention and drainage in the manufacture of paper | |
| AU2011236003B2 (en) | Improved retention and drainage in the manufacture of paper |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20201102 |