PL206322B1 - Sposób wytwarzania papieru lub kartonu - Google Patents

Sposób wytwarzania papieru lub kartonu

Info

Publication number
PL206322B1
PL206322B1 PL354871A PL35487100A PL206322B1 PL 206322 B1 PL206322 B1 PL 206322B1 PL 354871 A PL354871 A PL 354871A PL 35487100 A PL35487100 A PL 35487100A PL 206322 B1 PL206322 B1 PL 206322B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
water
polymer
suspension
soluble
monomer
Prior art date
Application number
PL354871A
Other languages
English (en)
Other versions
PL354871A1 (pl
Inventor
Michael Barry Heard
Gordon Cheng I. Chen
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limitedciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22593556&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL206322(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limitedciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited filed Critical Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limitedciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited
Publication of PL354871A1 publication Critical patent/PL354871A1/pl
Publication of PL206322B1 publication Critical patent/PL206322B1/pl

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
    • D21H23/06—Controlling the addition
    • D21H23/14—Controlling the addition by selecting point of addition or time of contact between components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/10—Retention agents or drainage improvers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania papieru lub kartonu. W szczególności, wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania papieru lub kartonu z surowca celulozowego, który to sposób obejmuje tworzenie zawiesiny celulozowej, flokulowanie zawiesiny, mechaniczne ścinanie zawiesiny oraz reflokulowanie zawiesiny, osaczanie zawiesiny na sicie z utworzeniem arkusza, a następnie suszenie arkusza.
W trakcie wytwarzania papieru i kartonu rzadki surowiec celulozowy jest osączany na ruchomym sicie (często nazywanym siatką maszynową) z wytworzeniem arkusza, który jest następnie suszony. Ogólnie znane jest stosowanie rozpuszczalnych w wodzie polimerów do zawiesiny celulozowej w celu uzyskania flokulacji celulozowych ciał stałych i zwiększenia odwadniania na sicie ruchomym.
W celu zwię kszenia produkcji papieru wiele nowoczesnych maszyn papierniczych funkcjonuje z wię kszymi szybkoś ciami. W konsekwencji zwiększonych szybkoś ci pracy maszyn wielki nacisk poł ożono na układy odwadniania i retencji, które zapewniają zwiększone odwadnianie, z zachowaniem optymalnej retencji i formowania. Trudno jest uzyskać optimum retencji, odwadniania, suszenia i formowania poprzez dodanie pojedynczego polimerowego środka wspomagającego retencję, stąd też zwykle w praktyce dodaje się kolejno dwa oddzielne materiały.
EP-A-235893 ujawnia sposób, w którym rozpuszczalny w wodzie, zasadniczo liniowy polimer kationowy nanoszony jest na surowiec do wytwarzania papieru przed etapem ścinania, po czym następuje reflokulowanie przez wprowadzenie bentonitu po tym etapie ścinania. Sposób ten zapewnia zwiększone odwadnianie i również dobre formowanie oraz retencję. Sposób ten, który został wdrożony przez Ciba Specialty Chemical pod nazwą handlową Hydrocol® okazał się zadowalający przez ponad dekadę.
Poczyniono rozmaite próby dostarczenia odmian w tym zakresie poprzez dokonanie niewielkich modyfikacji co do jednego lub większej liczby składników. Opis US-A-5393381 ujawnia sposób wytwarzania papieru lub kartonu, w którym dodaje się rozpuszczalny w wodzie rozgałęziony kationowy poliakrylamid i bentonit do włóknistej zawiesiny miazgi. Rozgałęziony kationowy poliakrylamid jest otrzymywany przez polimeryzację mieszaniny akrylamidu, kationowego monomeru, środka rozgałęziającego i przenośnika łańcucha drogą polimeryzacji w roztworze.
US-A-5882525 ujawnia sposób, w którym rozgałęziony, rozpuszczalny w wodzie polimer o ilorazie rozpuszczalności większym od około 30%, jest nanoszony na dyspersję zawiesiny ciał stałych, np. surowca do wytwarzania papieru, w celu uwalniania wody. Rozgałęziony kationowy, rozpuszczalny w wodzie polimer jest otrzymywany z podobnych składników jak w US-A-5393381, tj. przez polimeryzację mieszaniny akrylamidu, kationowego monomeru, środka rozgałęziającego i przenośnika łańcucha.
WO 98/29604 ujawnia sposób wytwarzania papieru, w którym do zawiesiny celulozowej jest dodawany kationowy, polimerowy środek wspomagający retencję z wytworzeniem kłaczków, następnie rozbija się kłaczki i reflokuluje zawiesinę poprzez dodanie roztworu drugiego polimerowego anionowego środka wspomagającego retencję. Polimerowy anionowy środek wspomagający retencję jest rozgałęzionym polimerem, który charakteryzuje się oscylacyjną liczbą reologiczną tangens delta przy 0,005 Hz powyżej 0,7 lub liczbą lepkościową SLV w wodzie dejonizowanej, która co najmniej wynosi trzy raz tyle co liczba lepkościowa SLV solankowa odpowiedniego polimeru wytworzonego w nieobecności środka rozgałęziającego. Na ogół ten rozgałęziony, anionowy, rozpuszczalny w wodzie polimer jest otrzymywany przez polimeryzację rozpuszczalnego w wodzie anionowego monomeru lub mieszanki monomerowej w obecności małych ilości środka rozgałęziającego. Sposób ten zapewnia znaczne udoskonalenie wytwarzania w porównaniu ze sposobami według uprzedniego stanu techniki.
EP-A-308752 ujawnia sposób wytwarzania papieru, w którym organiczny polimer kationowy o niskim ciężarze czą steczkowym jest dodawany do surowca, a nastę pnie koloidalna krzemionka i naładowany kopolimer akrylamidowy o wysokim ciężarze cząsteczkowym co najmniej 500.000. Opis patentowy wydaje się wskazywać, że najszerszym zakresem ciężarów cząsteczkowych dostępnym dla kationowego polimeru o niskim ciężarze cząsteczkowym, dodawanym najpierw do surowca, jest 1.000 do 500.000. Takie polimery o niskim ciężarze cząsteczkowym, jak należałoby oczekiwać, powinny wykazywać lepkości graniczne do około 2 dl/g.
Celem wynalazku jest opracowanie sposobu, pozwalającego na poprawienie retencji i ustalenia lub ulepszenie formowania arkusza papieru lub kartonu.
PL 206 322 B1
Według wynalazku sposób wytwarzania papieru lub kartonu obejmujący tworzenie zawiesiny celulozowej, flokulowanie zawiesiny, mechaniczne ścinanie zawiesiny i reflokulowanie zawiesiny, osączanie zawiesiny na sicie z utworzeniem arkusza, a następnie suszenie arkusza, w którym flokulowanie zawiesiny nastę puje poprzez wprowadzanie do zawiesiny rozpuszczalnego w wodzie polimeru o lepkości granicznej powyżej 3 dl/g, przy czym jako rozpuszczalny w wodzie polimer stosuje się polimer kationowy, utworzony z rozpuszczalnego w wodzie monomeru lub mieszanki monomerowej zawierającej co najmniej jeden kationowy monomer, w którym reflokulowanie zawiesiny celulozowej następuje poprzez wprowadzenie materia ł u flokulującego, wybranego z grupy obejmującej: materiały krzemionkowe w postaci anionowej mikroziarnistej kompozycji; anionową skrobię; anionowe polisacharydy; anionowe syntetyczne rozpuszczalne w wodzie polimery; sieciowane anionowe mikrocz ąstki polimerowe, oraz w którym mechaniczne ś cinanie jest uzyskiwane poprzez przepuszczenie flokulowanej zawiesiny celulozowej przez jeden lub więcej etapów ścinania wybranych spośród sita wirowego lub pompy wirowej, charakteryzuje się tym, że jako rozpuszczalny w wodzie polimer stosuje się polimer wykazujący oscylacyjną liczbę reologiczną tangens delta przy 0,005 Hz wyższą od 1,1 (obliczoną dla 1,5% wagowo wodnego roztworu polimeru).
Korzystnie, stosuje się rozpuszczalny w wodzie polimer, który wykazuje oscylacyjną liczbę reologiczną tangens delta przy 0,005 Hz wyższą od 1,2 (obliczoną dla 1,5% wagowo wodnego roztworu polimeru).
Korzystnie, stosuje się rozpuszczalny w wodzie polimer, który ma lepkość graniczną wyższą od 4 dl/g i tangens delta przy 0,005 Hz pomi ę dzy 1,2 i 2,0 (obliczony dla 1,5% wagowo wodnego roztworu polimeru).
Korzystnie, stosuje się rozpuszczalny w wodzie polimer, który ma lepkość graniczną co najmniej 6 dl/g.
Korzystnie, stosuje się rozpuszczalny w wodzie monomer lub mieszankę monomerów, zawierającą co najmniej jeden kationowy monomer, oraz ponadto co najmniej 2 ppm wagowo przenośnika łańcucha.
Korzystnie, stosuje się przenośnik łańcucha w ilości pomiędzy 5 i 200 ppm wagowo, a zwłaszcza w ilości wynoszącej 10 do 50 ppm.
Korzystnie, stosuje się materiał flokulujący, który stanowi materiał krzemionkowy wybrany z grupy obejmują cej ziarnistą krzemionkę, mikrożele krzemionkowe, krzemionkę koloidalną, zole krzemionkowe, żele krzemionkowe, polikrzemiany, glinokrzemiany, poliglinokrzemiany, borokrzemiany, poliborokrzemiany, zeolity i glinki.
Korzystnie, materiał flokulujący stanowi materiał krzemionkowy, którym jest pęczniejąca w wodzie glinka wybrana z grupy obejmującej hektoryt, smektyty, montmorylonity, nontronity, saponit, saukonit, hormity, atapulgity i sepiolity.
Korzystnie, materiał flokulujący stanowi rozpuszczalny w wodzie, rozgałęziony anionowy syntetyczny polimer, utworzony z rozpuszczalnego w wodzie etylenowo nienasyconego anionowego monomeru lub mieszanki monomerowej i środka rozgałęziającego, który to polimer ma lepkość graniczną wyższą od 4 dl/g oraz tangens delta przy 0,005 Hz wyższy od 0,7 (obliczony dla 1,5% wagowo wodnego roztworu polimeru).
Nieoczekiwanie stwierdzono, że polimery, które wykazują oscylacyjną liczbę reologiczną tangens delta przy 0,005 Hz powyżej 1,1, zapewniają ulepszoną sprawność w kategoriach ulepszonej retencji, a zarazem wciąż zapewniają dobre odwanianie i skuteczne formowanie.
Stwierdzono, że polimery o wysokim tangens delta flokulują włókna celulozowe i inne składniki celulozowego surowca do wytwarzania papieru w sposób bardziej efektywny, co prowadzi do ulepszenia retencji.
Wartość tangens delta przy 0,005 Hz jest uzyskiwana z zastosowaniem reometru z regulacją naprężenia przy nastawieniu oscylacyjnym dla 1,5% wagowo wodnego roztworu polimeru w wodzie dejonizowanej po dwugodzinnym bębnowaniu. Podczas niniejszych prac korzystano z Carrimed CSR
100 wyposażonego w 6 cm akrylowy stożek z kątem stożka 1°58' i wartością ścięcia 58 μm (pozycja katalog. 5664). Stosowano próbkę o objętości około 2-3 cm3. Temperaturę wyregulowano do 20,0°±0,1°C z użyciem płytki Peltier'a. Stosowano kąt odchylenia 5x10-4 radiana przy przemiataniu częstości od 0,005 Hz do 1 Hz w 12 stadiach w skali logarytmicznej. Rejestrowano pomiary G' i G, i wykorzystano je do obliczenia wartości tangens delta (G”/G').
PL 206 322 B1
Wartość tangens delta jest proporcją utraty (lepkościowego) modułu G względem rzeczywistego modułu zespolonego (elastyczności) G' w układzie.
Przy niskich częstościach (0,005 Hz) uważa się, że szybkość odkształcania próbki jest wystarczająco mała aby umożliwić liniowym lub rozgałęzionym łańcuchom, które są wygięte, rozprostowanie się. Sieć lub układy usieciowane zawierają trwale odchylone łańcuchy, i wykazują niskie wartości tangens delta w szerokim zakresie częstości. Dlatego też pomiary przy niskiej częstości (0,005 Hz) są stosowane do scharakteryzowania właściwości polimeru w środowisku wodnym.
Korzystnie, rozpuszczalny w wodzie polimer wykazuje oscylacyjną liczbę reologiczną tangens delta przy 0,005 Hz przekraczającą 1,2 lub 1,3. Bardziej korzystnie polimer ma lepkość graniczną ponad 4 dl/g i tangens delta przy 0,005 Hz ponad 1,4 lub 1,5. W pewnych przypadkach tangens delta może wynosić aż 1,7 lub 1,8, lub nawet aż 2,0 lub więcej. Zatem polimer wykazuje wysoki tangens delta.
Polimer jest otrzymywany przez polimeryzację rozpuszczalnego w wodzie monomeru lub rozpuszczalnej w wodzie mieszanki monomerowej. Przez rozpuszczalny w wodzie należy rozumieć, że rozpuszczalny w wodzie monomer lub rozpuszczalna w wodzie mieszanka monomerowa mają rozpuszczalność w wodzie co najmniej 5 g w 100 ml wody. Polimer można dogodnie otrzymać dowolnym odpowiednim sposobem polimeryzacji, na przykład drogą polimeryzacji w roztworze, dostarczając wodny żel, który jest cięty, suszony i mielony z wytworzeniem proszku, lub drogą polimeryzacji w fazach odwróconych, tak jak ujawniono w opisach EP-A-150933, EP-A-102760 lub EP-A-126528.
Rozpuszczalny w wodzie polimer o wysokim tangens delta może być wytworzony z rozpuszczalnego w wodzie monomeru lub mieszanki monomerowej zawierającej co najmniej jeden kationowy monomer i co najmniej 2 ppm wagowo, korzystnie 5 do 200 ppm, zwłaszcza 10 do 50 ppm przenośnika łańcucha.
W sposobie wytwarzania papieru według wynalazku, rozpuszczalny w wodzie polimer może być dodawany do surowca papierniczego jako jedyny środek stosowany w obróbce w procesie wytwarzania papieru, aczkolwiek korzystnie polimer może być dodawany jako element wieloskładnikowego układu flokulującego, za pomocą którego zawiesina celulozowa jest flokulowana, a następnie reflokulowana.
Korzystnie, zawiesina celulozowa jest flokulowana za pomocą rozpuszczalnego w wodzie polimeru o tangens delta przy 0,005 Hz powyżej 1,1, a następnie zawiesina celulozowa jest reflokulowana przez kolejny dodatek materiału flokulującego. Ewentualnie tworzone kłaczki są rozbijane przed reflokulacją, na przykład przez przyłożenie mechanicznego ścinania. Może polegać to na przepuszczeniu flokulowanej zawiesiny celulozowej przez jeden lub więcej etapów ścinania, takie jak sito wirowe lub pompa wirowa.
Zawiesina celulozowa może być flokulowana przez wprowadzenie środka flokulującego w dowolnym momencie dodawania. Może mieć to miejsce na przykład przed jednym z etapów pompowania lub przed podawaniem na sito wirowe lub nawet po sicie wirowym. Zawiesina celulozowa może być następnie reflokulowana w dowolnym momencie po flokulacji. Środek flokulujący i środek reflokulujący mogą być podawane wkrótce po sobie, na przykład z pominięciem jakiegokolwiek etapu ścinania pomiędzy dodawaniami. Korzystnie występuje co najmniej jeden etap ścinania (wybrany spośród etapów oczyszczania, pompowania i mieszania), rozdzielający dodawanie środka flokulującego i reflokulującego. Dogodnie, jeśli środek flokulujący jest podawany przed etapem ścinania, na przykład pompą wirową lub sitem wirowym, to środek reflokulujący może być dodany po tym etapie. Może mieć to miejsce natychmiast po etapie ścinania lub, bardziej typowo, jeszcze później. A zatem środek flokulujący może być dodany przed pompą wirową, a środek reflokulujący może być dodany po sicie wirowym.
Korzystnie, rozpuszczalny w wodzie polimer o wysokim tangens delta może być dodany do surowca w dawce 0,045 do 4,53 kg/t (5 do 500 ppm) względem suchej zawiesiny. Korzystnie polimer jest podawany w ilości 0,045 do 2,27 kg/t (50 do 2500 ppm), zwłaszcza 0,18 do 0,91 kg/t (200 do 1000 ppm).
Jeśli rozpuszczalny w wodzie polimer o wysokim tangens delta jest stosowany w sposobie wytwarzania papieru jako element wieloskładnikowego układu flokulującego, to może być dodawany jako układ flokulujący i/lub reflokulujący. Wieloskładnikowy układ flokulujący może zawierać rozpuszczalny w wodzie polimer o wysokim tangens delta i inny materiał flokulują cy. Tym flokulują cym materiał em może być jakikolwiek z grupy obejmującej rozpuszczalne w wodzie rozpuszczalne polimery, nierozpuszczalne w wodzie mikroperełki polimerowe, ziarniste nie gotowane polisacharydy i materiały nieorganiczne. Odpowiednie materiały flokulujące obejmują materiały nieorganiczne, takie jak materiały krzemionkowe, ałun, polimeryczny chlorek glinu, hydrat chlorku glinu.
Jeśli materiałem flokulującym jest rozpuszczalny w wodzie polimer, to może być nim dowolny rozpuszczalny w wodzie polimer, na przykład biopolimery, takie jak niejonowe, anionowe, amfoteryczne i kaPL 206 322 B1 tionowe skrobie, lub inne polisacharydy. Materiałem flokulującym może być też jakikolwiek odpowiedni anionowy, kationowy, amfoteryczny lub niejonowy, syntetyczny, rozpuszczalny w wodzie polimer.
Materiałem flokulującym może być materiał krzemionkowy, który ma postać anionowej mikroziarnistej kompozycji. Materiały krzemionkowe obejmują stałą ziarnistą krzemionkę, mikrożele krzemionkowe, koloidalną krzemionkę, zole krzemionkowe, żele krzemionkowe, polikrzemiany, glinokrzemiany, poliglinokrzemiany, borokrzemiany, poliborokrzemiany, zeolity i glinki. Glinkami są korzystnie pęczniejące glinki, na przykład mogą nimi być zwykle glinki bentonitowe. Korzystnymi glinkami są pęczniejące w wodzie i obejmują glinki, które są naturalnie pęczniejące lub glinki, które mogą być modyfikowane, na przykład drogą wymiany jonowej, co czyni je pęczniejącymi w wodzie. Odpowiednie glinki pęczniejące w wodzie obejmują, nie ograniczając zakresu, glinki nazywane hektorytami, smektytami, montmorylonitami, nontronitami, saponitami, saukonitami, hormitami, atapulgitami i sepiolitami. Flokulującym materiałem może być bentonit określony w EP-A-235895 lub EP-A-335575.
Alternatywnie, flokulującym materiałem jest krzemionka koloidalna wybrana spośród polikrzemianów i poliglinokrzemianów. Obejmuje to poliziarniste mikrożele polikrzemowe o wielkości powierzchni przekraczającej 1000 m2/g, na przykład rozpuszczalne w wodzie poliziarniste mikrożele poliglinokrzemianowe ujawnione w US 5,482,693 lub glinowany kwas polikrzemowy ujawniony w USA-5,176,891 lub WO-A-98/30753. Ponadto, materiałem flokulującym może być koloidalny kwas krzemowy ujawniony w US 4,388,150 lub koloidalna krzemionka ujawniona w WO 86/00100.
Materiałem flokulującym może być również koloidalny borokrzemian, na przykład ujawniony w WO-A-99/16708. Koloidalny borokrzemian moż na otrzymać przez zetknięcie rozcień czonego wodnego roztworu krzemianu metalu alkalicznego z żywicą kationowymienną z wytworzeniem kwasu krzemowego, a następnie utworzenie finalnej mieszaniny przez zmieszanie wodnego rozcieńczonego roztworu boranu metalu alkalicznego z wodorotlenkiem metalu alkalicznego z utworzeniem wodnego roztworu zawierającego 0,01 do 30% B2O3 o pH od 7 do 10,5.
Korzystnie, wytwarzanie papieru prowadzi się z zawiesiny surowca celulozowego zawierającej wypełniacz. Wypełniaczem może być jakikolwiek z tradycyjnie stosowanych materiałów wypełniających. Na przykład wypełniaczem może być glinka, taka jak kaolin, lub wypełniaczem może być węglan wapnia, którym może być mielony węglan wapnia lub zwłaszcza strącony węglan wapnia, lub może być korzystnie zastosowany ditlenek tytanu jako wypełniacz. Przykłady innych materiałów - wypełniaczy obejmują również syntetyczne wypełniacze polimerowe. Na ogół materiał celulozowy zawierający znaczniejsze ilości wypełniacza jest trudniejszy do flokulowania. Jest to szczególnie istotne dla wypełniaczy o bardzo drobnej wielkości ziarna, takich jak strącony węglan wapnia. Surowiec papierniczy może zawierać jakąkolwiek odpowiednią ilość wypełniacza. Na ogół zawiesina celulozowa zawiera co najmniej 5% wypełniacza. Zwykle ilość wypełniacza wynosi do 40% lub więcej, korzystnie od 10% do 40% wypełniacza. Sposób zapewnia drogę do wytworzenia papieru zawierającego znaczne ilości wypełniacza, na przykład do 40% wypełniacza w suchym arkuszu.
Materiałem flokulującym, stosowanym łącznie z rozpuszczalnym w wodzie polimerem o wysokim tangens delta, może być anionowy, niejonowy, kationowy lub amfoteryczny rozgałęziony polimer, który został utworzony z rozpuszczalnego w wodzie, etylenowo nienasyconego monomeru lub mieszanki monomerowej i środka rozgałęziającego. Na przykład rozpuszczalny w wodzie, rozgałęziony polimer może wykazywać a) lepkość graniczną ponad 1,5 dl/g i/lub solankową lepkość Brookfielda ponad około 2,0 rnPa^s oraz b) oscylacyjną liczbę reologiczną tangens delta przy 0,005 Hz ponad 0,7. Korzystnie polimerem może być rozpuszczalny w wodzie rozgałęziony anionowy polimer, który to rozgałęziony anionowy polimer ma lepkość graniczną ponad 4 dl/g i tangens delta przy 0,005 Hz ponad 0,7, na przykład ujawniony w WO 98/29604.
Alternatywnie materiał flokulujący, stosowany łącznie z rozpuszczalnym w wodzie polimerem o wysokim tangens delta, zawiera sieciowane anionowe lub amfoteryczne mikrocząstki polimerowe, na przykład jak ujawnione w EP-A-462365 lub EP-A-484617.
Anionowy środek flokulujący, stosowny do reflokulowania, obejmuje materiały krzemionkowe, takie jak mikroziarniste krzemionki, polikrzemiany, anionowe polimerowe mikroperełki i rozpuszczalne w wodzie anionowe polimery, a w tym zarówno liniowe jak i rozgałęzione polimery rozpuszczalne w wodzie.
Szczególnie korzystne rozpuszczalne w wodzie polimery o wysokim tangens delta do stosowania w procesie papierniczym obejmują kationowe polimery o lepkości granicznej co najmniej 6 dl/g, na przykład pomiędzy 7 dl/g i 30 dl/g, bardziej korzystnie 8 do 20 dl/g, zwłaszcza w zakresie 9 do 18 dl/g. Dogodnie polimery wykazują oscylacyjną liczbę reologiczną tangens delta przy 0,005 Hz pomiędzy
PL 206 322 B1
1,3 i 2,0, korzystnie pomiędzy 1,5 i 1,8. Najbardziej korzystnie kationowymi polimerami są kopolimery akrylamidu z solą amoniową - akrylanem dimetyloaminoetylu czwartorzędowanym chlorkiem metylu.
Kationowy rozpuszczalny w wodzie polimer jest tworzony z jednego lub większej liczby etylenowo nienasyconych monomerów kationowych ewentualnie z jednym lub większą liczbą monomerów niejonowych, takich jak etylenowo nienasycone niejonowe monomery, na przykład akrylamid, metakrylamid, akrylan hydroksyetylu, N-winylopirolidon, zwłaszcza akrylamiu.
Kationowy polimer może być także amfoteryczny, pod warunkiem, że liczba grup kationowych dominuje nad liczbą grup anionowych. Monomery kationowe obejmują (met)akrylany dialkiloaminoalkilu, dialkiloaminoalkilo(met)akrylamidy, a w tym i ich sole addycyjne z kwasami oraz ich czwartorzędowe sole amoniowe, chlorek diallilodimetyloamoniowy. Korzystne monomery kationowe obejmują sole amoniowe - akrylan dimetyloaminoetylu i metakrylan dimetyloaminoetylu czwartorzędowane chlorkiem metylu. Szczególnie korzystny polimer obejmuje kopolimer akrylamidu z solą amoniową - akrylanem dimetyloaminoetylu czwartorzędowanym chlorkiem metylu.
Polimer może być otrzymany za pomocą polimeryzacji emulsyjnej w fazach odwróconych, ewentualnie z następującym po niej odwodnieniem azeotropowym z wytworzeniem dyspersji cząstek polimeru w oleju.
Alternatywnie polimer można wytworzyć w postaci perełek za pomocą polimeryzacji zawiesinowej w fazach odwróconych, lub jako proszek za pomocą polimeryzacji w roztworze wodnym, z następującym rozdrabnianiem, suszeniem i dalej mieleniem.
Rozpuszczalny w wodzie polimer może być wytwarzany z rozpuszczalnego w wodzie monomeru lub mieszanki monomerowej, zawierającej co najmniej jeden kationowy monomer, w obecności przenośnika łańcucha w ilości co najmniej 2 ppm wagowo, zwłaszcza co najmniej 5 ppm. Ilość przenośnika łańcucha może sięgać 10000 ppm, ale zwykle nie jest większa od 2500 lub 3000 ppm. Korzystnie, ilość przenośnika łańcucha może wynosić 5 do 200 ppm wagowo, zwłaszcza 10 do 50 ppm wagowo przenośnika łańcucha względem ciężaru monomeru.
Przenośnikiem łańcucha może być jakikolwiek odpowiedni przenośnik łańcucha, na przykład podfosforyny metali alkalicznych, merkaptany, takie jak 2-merkaptoetanol, kwas jabłkowy lub kwas tioglikolowy. Na ogół stosowane ilości przenośnika łańcucha zależą od wydajności danego użytego przenośnika łańcucha. Na przykład korzystne rezultaty można uzyskać z użyciem około 5 do 25 ppm wagowo kwasu tioglikolowego, 10 do 50 ppm wagowo podfosforynu metalu alkalicznego lub 500 do 2500 ppm kwasu jabłkowego.
Możliwe jest dołączenie środka rozgałęziającego do monomeru i przenośnika łańcucha. Jednakże, trudniej jest dostarczać polimery o żądanych właściwościach reologicznych, jeśli jest dodany środek rozgałęziający. Dlatego też ilość środka rozgałęziającego, jeśli jest dodany, korzystnie jest bardzo mała. Szczególnie korzystne są rozpuszczalne w wodzie polimery otrzymane zasadniczo bez środka rozgałęziającego lub środka sieciującego.
Szczególnie korzystne polimery do stosowania w sposobie według wynalazku obejmują kationowe polimery o lepkości granicznej pomiędzy 6 dl/g i 18 dl/g, korzystnie 8 do 13 dl/g. Korzystnie polimery wykazują oscylacyjną liczbę reologiczną tangens delta przy 0,005 Hz pomiędzy 1,3 i 2,0, korzystnie pomiędzy 1,5 i 1,8. Najbardziej korzystnie kationowe polimery są kopolimerami akrylamidu z solą amoniową - akrylanem dimetyloaminoetylu czwatorzędowanym chlorkiem metylu.
Polimery o wysokim tangens delta również mają stosunkowo wysokie ciężary cząsteczkowe, na co wskazują wysokie wartości granicznych lepkości. Jedną z dróg otrzymania rozpuszczalnego w wodzie polimeru jest polimeryzacja w roztworze wodnego roztworu monomerów. Ogólnie, wodny roztwór monomeru powinien mieć stężenie od 20 do 40%, korzystnie od około 30 do 35%. Roztwór monomeru powinien również zawierać przenośnik łańcucha, na przykład podfosforyn sodu. Należy dołożyć starań, aby użyć odpowiednie ilości przenośnika łańcucha w połączeniu z odpowiednimi warunkami polimeryzacji. Jeśli stosuje się dwa przenośniki łańcucha, ciężar cząsteczkowy polimeru, a zatem i lepkość graniczna mo ż e być zbyt niska. Przy zastosowaniu nieodpowiedniego przenoś nika łańcucha może okazać się trudne uzyskanie wysokich wartości tangens delta.
Jeśli jako przenośnik łańcucha stosuje się podfosforym sodu, to jego ilość może wynosić nawet 200 ppm, ale korzystnie znajduje się w zakresie 10 do 100 ppm, wagowo, zwłaszcza 10 do 50 ppm. Wprowadza się odpowiedni układ inicjujący, na przykład wodny nadsiarczan amonu, pirosiarczyn sodu lub wodoronadtlenek tert-butylu, ewentualnie z innymi inicjatorami. Jeśli otrzymuje się żele polimerowe przez polimeryzację w roztworze, to inicjatory na ogół wprowadza się do roztworu monomeru. Ewentualnie można dodać termiczny układ inicjujący. Zwykle inicjator termiczny obejmuje dowolny
PL 206 322 B1 związek inicjujący, który uwalnia rodniki w podwyższonej temperaturze, na przykład związki azowe, takie jak azobisizobutyronitryl.
Po zakończeniu polimeryzacji i pozostawieniu żelu do ostygnięcia, żel może być przetwarzany w standardowy sposób, na przykład najpierw przez rozdrabnianie żelu na mniejsze kawałki, suszenie do zasadniczo odwodnionego polimeru, a następnie mielenie na proszek.
Alternatywnie, polimery są wytwarzane jako perełki drogą polimeryzacji zawiesinowej lub jako emulsja woda w oleju lub dyspersja drogą polimeryzacji emulsyjnej woda w oleju, na przykład według sposobu określonego w EP-A-150933, EP-A-102760 lub EP-A-126528.
Poniższe przykłady ilustrują wynalazek.
P r z y k ł a d 1
Otrzymywanie polimeru A
Przygotowano mieszankę monomerową zawierającą 21 części wagowych soli amoniowej akrylanu dimetyloaminoetylu czwartorzędowanego chlorkiem metylu, 79 części wagowych akrylamidu, 1750 ppm wagowo monomeru kwasu dietylenotriaminopentaoctowego, 3% monomeru kwasu adypinowego i 50 ppm wagowo podfosforynu sodu (przenośnik łańcucha) w 100 częściach wody.
Wodną mieszankę monomerową emulgowano z 100 częściami wagowymi cieczy węglowodorowej Exxsol D40 zawierającej 2,4% monooleinianu sorbitanu, względem ciężaru monomeru i 1,25% polimerowego stabilizatora EL 1599A (dostępnego handlowo z Uniqema).
Powoli dodano daną ilość wodoronadtlenku tert-butylu (tBHT) i pirosiarczynu sodu, z taką szybkością, aby zapewnić wzrost temperatury 2°C na minutę, która zwykle wynosi od 5 do 15 ppm względem ciężaru monomeru.
Po zakończeniu polimeryzacji usunięto znaczną ilość wody ze zdyspergowanej fazy oraz lotnego rozpuszczalnika w etapie odwadniania przeprowadzanego w podwyższonej temperaturze i pod zmniejszonym ciśnieniem.
Otrzymywanie polimerów B do C
Polimery B i C otrzymano jak polimer A, z tym wyjątkiem, że użyto odpowiednio 0 i 20 ppm wagowo podfosforynu sodu.
Charakterystyka polimerów A do C
Oscylacyjną liczbę reologiczną tangens delta przy 0,005 Hz oraz lepkość graniczną wyznaczono dla polimerów A do C. Oscylacyjne liczby reologiczne zmierzono dla 2% roztworów wodnych z użyciem reometru AR 1000N. Lepkość graniczną wyznaczono przygotowując roztwory polimerowe w różnych stężeniach w 1N NaCI w 25°C według standardowej metody przemysłowej. Wyniki przedstawiono w tablicy 1.
T a b l i c a 1
Polimer Podfosforyn sodu ppm Tangens δ przy 0,005 Hz Lepkość graniczna (dl/g)
A 50 1,82 8,5
B 0 0,94 14,7
C 20 1,21 10,9
P r z y k ł a d 2
Pierwsze wartości przepustowe retencji wyznaczono w seriach testów dla laboratoryjnych szarży wysokogatunkowego papieru z użyciem polimerów A, B i C. Dla każdego testu, nanoszono 0,2% roztwór polimeru po 0,27, 0,34 i 0,45 kg na tonę materiału wyjściowego. Materiał następnie poddawano ścinaniu z użyciem mieszadła mechanicznego, a następnie nanoszono zawiesinę aktywowanego bentonitu w dawce 1,81 kg na tonę.
Przeciętne pierwsze wyniki przepustowe retencji (%) przedstawiono w procentach w tablicy 2 oraz na rysunku.
T a b l i c a 2
Polimer Dawka (kg na tonę)
0,22 0,34 0,45
A 39,69 42,00 43,82
B 36,97 39,55 41,50
C 38,78 41,14 42,91
PL 206 322 B1
Łatwo dostrzec, że polimery A i C z wartościami tangens delta, odpowiednio, 1,82 i 1,21 mają ulepszoną pierwszą retencję przepustową w porównaniu z polimerem B o wartości tangens delta 0,94. Polimer A ma najlepsze wartości pierwszej przepustowej retencji.
P r z y k ł a d 3
Otrzymano szereg polimerów w procesie analogicznym jak w przykładzie 1, przy czym trzy polimery otrzymano z użyciem 0 ppm podfosforynu sodu - przenośnika łańcucha, trzy polimery otrzymano z 20 ppm podfosforynu sodu, trzy polimery otrzymano z 50 ppm podfosforynu sodu - przenośnika łańcucha. Lepkości graniczne, oscylacyjne liczby reologiczne zmierzono dla każdego polimeru. Przykład 2 powtórzono dla tego szeregu polimerów i wyznaczono wartości pierwszej przepustowej retencji.
Przeciętne wyniki dla każdej grupy polimerów dla danego poziomu podfosforynu sodu przedstawiono w tablicy 3.
T a b l i c a 3
Podfosforyn Na ppm Przeciętna lepkość graniczna Przeciętny tangens δ przy 0,005 Hz Przeciętna pierwsza retencja przepustowa dla dawki 0,22 kg/tonę Przeciętna pierwsza retencja przepustowa dla dawki 0,34 kg/tonę Przeciętna pierwsza retencja przepustowa dla dawki 0,45 kg/tonę
0 13,90 0,92 83,10 88,70 93,50
20 12,90 1,12 85,60 90,80 94,30
50 10,50 1,40 87,40 92,70 95,60
Można dostrzec, że występuje tendencja do zwiększenia wartości retencji ze wzrostem poziomu przenośnika łańcucha w polimerach. Polimery o wyższym poziomie przenośnika łańcucha wykazują wyższe tangensy delta.
P r z y k ł a d 4
Przykład 4 powtórzono, ale dla szeregu polimerów z użyciem 0,50, 100 i 150 ppm podfosforynu sodu. Przeciętne wartości pierwszej przepustowej retencji przedstawiono w tablicy 4.
T a b l i c a 4
Podfosforyn Na ppm Przeciętna lepkość graniczna Przeciętna pierwsza retencja przepustowa dla dawki 0,22 kg/tonę Przeciętna pierwsza retencja przepustowa dla dawki 0,34 kg/tonę
0 16,9 80,7 87,8
50 10,9 85,4 91,7
100 11,6 85,6 90,45
150 8,8 84,2 90,9
Wyniki dowodzą, że polimery otrzymane w obecności 50 do 150 ppm przenośnika łańcucha wykazują znacząco ulepszoną pierwszą przepustową retencję w porównaniu z polimerami otrzymanymi bez przenośnika łańcucha.

Claims (10)

1. Sposób wytwarzania papieru lub kartonu obejmujący tworzenie zawiesiny celulozowej, flokulowanie zawiesiny, mechaniczne ścinanie zawiesiny i reflokulowanie zawiesiny, osączanie zawiesiny na sicie z utworzeniem arkusza, a następnie suszenie arkusza, w którym flokulowanie zawiesiny nastę puje poprzez wprowadzanie do zawiesiny rozpuszczalnego w wodzie polimeru o lepkości granicznej powyżej 3 dl/g, przy czym jako rozpuszczalny w wodzie polimer stosuje się polimer kationowy, utworzony z rozpuszczalnego w wodzie monomeru lub mieszanki monomerowej zawierającej co najmniej jeden kationowy monomer, w którym reflokulowanie zawiesiny celulozowej następuje poprzez wprowadzenie materia ł u flokulującego, wybranego z grupy obejmującej: materiały krzemionkowe w postaci anionowej mikroziarPL 206 322 B1 nistej kompozycji; anionową skrobię; anionowe polisachary; anionowe syntetyczne rozpuszczalne w wodzie polimery; sieciowane anionowe mikrocząstki polimerowe, oraz w którym mechaniczne ścinanie jest uzyskiwane poprzez przepuszczenie flokulowanej zawiesiny celulozowej przez jeden lub więcej etapów ścinania wybranych spośród sita wirowego lub pompy wirowej, znamienny tym, że jako rozpuszczalny w wodzie polimer stosuje się polimer wykazujący oscylacyjną liczbę reologiczną tangens delta przy 0,005 Hz wyższą od 1,1 obliczoną dla 1,5% wagowo wodnego roztworu polimeru.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się rozpuszczalny w wodzie polimer, który wykazuje oscylacyjną liczbę reologiczną tangens delta przy 0,005 Hz wyższą od 1,2 (obliczoną dla 1,5% wagowo wodnego roztworu polimeru).
3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się rozpuszczalny w wodzie polimer, który ma lepkość graniczną wyższą od 4 dl/g i tangens delta przy 0,005 Hz pomiędzy 1,2 i 2,0 (obliczony dla 1,5% wagowo wodnego roztworu polimeru).
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że stosuje się rozpuszczalny w wodzie polimer, który ma lepkość graniczną co najmniej 6 dl/g.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się rozpuszczalny w wodzie monomer lub mieszankę monomerów, zawierającą co najmniej jeden kationowy monomer, oraz ponadto co najmniej 2 ppm wagowo przenośnika łańcucha.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że przenośnik łańcucha znajduje się w ilości pomiędzy 5 i 200 ppm wagowo.
7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że stosuje się przenośnik łańcucha w ilości wynoszącej 10 do 50 ppm.
8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się materiał flokulujący, który stanowi materiał krzemionkowy wybrany z grupy obejmującej ziarnistą krzemionkę, mikrożele krzemionkowe, krzemionkę koloidalną, zole krzemionkowe, żele krzemionkowe, polikrzemiany, glinokrzemiany, poliglinokrzemiany, borokrzemiany, poliborokrzemiany, zeolity i glinki.
9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że materiał flokulujący stanowi materiał krzemionkowy, którym jest pęczniejąca w wodzie glinka wybrana z grupy obejmującej hektoryt, smektyty, montmorylonity, nontronity, saponit, saukonit, hormity, atapulgity i sepiolity.
10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że materiał flokulujący stanowi rozpuszczalny w wodzie, rozgałęziony anionowy syntetyczny polimer, utworzony z rozpuszczalnego w wodzie etylenowo nienasyconego anionowego monomeru lub mieszanki monomerowej i środka rozgałęziającego, który to polimer ma lepkość graniczną wyższą od 4 dl/g oraz tangens delta przy 0,005 Hz wyższy od 0,7 (obliczony dla 1,5% wagowo wodnego roztworu polimeru).
PL354871A 1999-11-08 2000-11-02 Sposób wytwarzania papieru lub kartonu PL206322B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16423199P 1999-11-08 1999-11-08
PCT/EP2000/010819 WO2001034907A1 (en) 1999-11-08 2000-11-02 Manufacture of paper and paperboard

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL354871A1 PL354871A1 (pl) 2004-03-08
PL206322B1 true PL206322B1 (pl) 2010-07-30

Family

ID=22593556

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL354871A PL206322B1 (pl) 1999-11-08 2000-11-02 Sposób wytwarzania papieru lub kartonu

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6406593B1 (pl)
EP (1) EP1238160B2 (pl)
JP (1) JP3764388B2 (pl)
KR (1) KR100572137B1 (pl)
CN (1) CN1246527C (pl)
AR (1) AR026373A1 (pl)
AT (1) ATE318955T1 (pl)
AU (1) AU776011B2 (pl)
BR (1) BR0015371B1 (pl)
CA (1) CA2388967C (pl)
CZ (1) CZ297151B6 (pl)
DE (1) DE60026371T3 (pl)
DK (1) DK1238160T3 (pl)
ES (1) ES2258032T5 (pl)
HU (1) HU225718B1 (pl)
MX (1) MXPA02004495A (pl)
NO (1) NO332241B1 (pl)
NZ (1) NZ518467A (pl)
PL (1) PL206322B1 (pl)
PT (1) PT1238160E (pl)
RU (1) RU2247185C2 (pl)
SK (1) SK286444B6 (pl)
TW (1) TW527457B (pl)
WO (1) WO2001034907A1 (pl)
ZA (1) ZA200203517B (pl)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7189776B2 (en) * 2001-06-12 2007-03-13 Akzo Nobel N.V. Aqueous composition
FR2869626A3 (fr) * 2004-04-29 2005-11-04 Snf Sas Soc Par Actions Simpli Procede de fabrication de papier et carton, nouveaux agents de retention et d'egouttage correspondants, et papiers et cartons ainsi obtenus
US7955473B2 (en) 2004-12-22 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US20060254464A1 (en) 2005-05-16 2006-11-16 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
EP2322714A1 (en) * 2005-12-30 2011-05-18 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
DE502006008051D1 (de) 2006-05-29 2010-11-18 Webasto Ag Kälte- und/oder wärmespeicher
KR20090064594A (ko) * 2006-09-27 2009-06-19 시바 홀딩 인크 규산질 조성물 및 제지시 이의 용도
RU2609260C2 (ru) * 2011-04-26 2017-01-31 Соленис Текнолоджиз Кейман,Л.П. Средство для обезвоживания - простой эфир полиорганосиликона
JP2015533954A (ja) 2012-10-05 2015-11-26 スペシャリティ ミネラルズ （ミシガン） インコーポレイテッド 充填材懸濁液および紙の製造におけるその使用
BR112015007495A2 (pt) 2012-10-05 2017-07-04 Specialty Minerals Michigan Inc suspensão de carga e seu uso na fabricação de papel
FI126610B (en) 2015-01-27 2017-03-15 Kemira Oyj Particle polymer product and its use
CA3026422A1 (en) 2016-06-10 2017-12-14 Ecolab Usa Inc. Low molecular weight dry powder polymer for use as paper-making dry strength agent
WO2019027994A1 (en) 2017-07-31 2019-02-07 Ecolab Usa Inc. METHOD FOR APPLYING DRY POLYMER
WO2019048587A1 (en) 2017-09-08 2019-03-14 Basf Se COMPOSITION COMPRISING CROSS-LINKED ORGANIC, ANIONIC POLYMER MICROPARTICLES, PREPARATION THEREOF, AND USE IN PAPER AND CARDBOARD MANUFACTURING PROCESSES
WO2019118675A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Ecolab Usa Inc. Solution comprising an associative polymer and a cyclodextrin polymer

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE432951B (sv) 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
US4506062A (en) 1982-08-09 1985-03-19 Allied Colloids Limited Inverse suspension polymerization process
GB8309275D0 (en) 1983-04-06 1983-05-11 Allied Colloids Ltd Dissolution of water soluble polymers in water
GB8401206D0 (en) * 1984-01-17 1984-02-22 Allied Colloids Ltd Polymers and aqueous solutions
SE8403062L (sv) 1984-06-07 1985-12-08 Eka Ab Forfarande vid papperstillverkning
GB8602121D0 (en) 1986-01-29 1986-03-05 Allied Colloids Ltd Paper & paper board
GB8602507D0 (en) 1986-02-01 1986-03-05 Micropore International Ltd Electric radiation heater
US5171891A (en) 1987-09-01 1992-12-15 Allied-Signal Inc. Oxidation of organic compounds having allylic or benzylic carbon atoms in water
US4795531A (en) 1987-09-22 1989-01-03 Nalco Chemical Company Method for dewatering paper
US4983698A (en) * 1987-12-23 1991-01-08 Exxon Chemical Patents Inc. Cationic polymers
EP0335575B2 (en) † 1988-03-28 2000-08-23 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Production of paper and paper board
MX18620A (es) 1988-12-19 1993-10-01 American Cyanamid Co Floculante polimerico de alto desempeño, proceso para su preparacion, metodo para la liberacion de agua de un dispersion de solidos suspendidos y metodo de floculacion de una dispersion de solidos suspendidos
US5167766A (en) 1990-06-18 1992-12-01 American Cyanamid Company Charged organic polymer microbeads in paper making process
DK0484617T4 (da) 1990-06-11 2002-03-18 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Tværbundne anioniske og amfotere polymere mikropartikler
US5126014A (en) * 1991-07-16 1992-06-30 Nalco Chemical Company Retention and drainage aid for alkaline fine papermaking process
FR2692292B1 (fr) 1992-06-11 1994-12-02 Snf Sa Procédé de fabrication d'un papier ou d'un carton à rétention améliorée.
US5266164A (en) * 1992-11-13 1993-11-30 Nalco Chemical Company Papermaking process with improved drainage and retention
US5707494A (en) 1994-03-14 1998-01-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
US5482693A (en) 1994-03-14 1996-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
SE9504081D0 (sv) * 1995-11-15 1995-11-15 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
US6071379A (en) * 1996-09-24 2000-06-06 Nalco Chemical Company Papermaking process utilizing hydrophilic dispersion polymers of diallyldimethyl ammonium chloride and acrylamide as retention and drainage aids
EP0950138B1 (en) * 1996-12-31 2002-04-03 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Processes of making paper and materials for use in this
EP1388522B1 (en) 1997-09-30 2016-09-14 Ondeo Nalco Company Colloidal borosilicates and their use in the production of paper

Also Published As

Publication number Publication date
CA2388967C (en) 2005-12-20
WO2001034907A1 (en) 2001-05-17
SK286444B6 (sk) 2008-10-07
MXPA02004495A (es) 2002-09-02
AU2354001A (en) 2001-06-06
NZ518467A (en) 2004-01-30
NO332241B1 (no) 2012-08-06
DE60026371D1 (de) 2006-04-27
EP1238160A1 (en) 2002-09-11
ES2258032T3 (es) 2006-08-16
AU776011B2 (en) 2004-08-26
CZ297151B6 (cs) 2006-09-13
PL354871A1 (pl) 2004-03-08
DE60026371T3 (de) 2012-05-31
ZA200203517B (en) 2002-11-29
US6406593B1 (en) 2002-06-18
DE60026371T2 (de) 2006-08-03
CN1387595A (zh) 2002-12-25
CA2388967A1 (en) 2001-05-17
HU225718B1 (en) 2007-07-30
KR100572137B1 (ko) 2006-04-19
KR20020059705A (ko) 2002-07-13
JP2003514140A (ja) 2003-04-15
ES2258032T5 (es) 2012-06-12
JP3764388B2 (ja) 2006-04-05
NO20022181D0 (no) 2002-05-07
DK1238160T3 (da) 2006-06-26
BR0015371A (pt) 2002-07-09
SK6282002A3 (en) 2002-12-03
HUP0203141A2 (en) 2003-04-28
RU2247185C2 (ru) 2005-02-27
BR0015371B1 (pt) 2010-12-14
ATE318955T1 (de) 2006-03-15
EP1238160B2 (en) 2012-02-22
AR026373A1 (es) 2003-02-05
PT1238160E (pt) 2006-06-30
CN1246527C (zh) 2006-03-22
TW527457B (en) 2003-04-11
CZ20021578A3 (cs) 2003-11-12
EP1238160B1 (en) 2006-03-01
NO20022181L (no) 2002-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2425197C (en) An improved retention/draining aid comprising a siliceous material and an organic microparticle
RU2246566C2 (ru) Способ изготовления бумаги и картона
EP1167392B1 (en) Materials for use in making paper
US6391156B1 (en) Manufacture of paper and paperboard
KR101253375B1 (ko) 제지에서 개선된 보류도 및 배수성
CA2388973C (en) Manufacture of paper and paperboard
PL206322B1 (pl) Sposób wytwarzania papieru lub kartonu
JP2008525665A (ja) 紙製造における改善された歩留まりおよび濾水
RU2287631C2 (ru) Способ изготовления бумаги и картона
KR20070103398A (ko) 제지에서 개선된 보류도 및 배수성