JP2003514140A - 紙及び板紙の製造 - Google Patents
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Abstract
Description
合体を利用してセルロース原料から紙及び板紙を製造する方法に関する。
シンワイヤと呼ばれる)上で水切りしてシートを形成し、これを次に乾燥する。
セルロース固体の凝集をもたらし、移動スクリーン上での水切りを強化するため
に、セルロース懸濁液に水溶性重合体を加えることは周知である。
る。機械速度の増大の結果として、最適な保持及び地合いを維持すると同時に、
水切りの増大を提供する水切りシステム及び保持システムが非常に重要視されて
きている。単一の重合体保持助剤を添加することで、保持、水切り、乾燥及び地
合いの最適なバランスを得ることはむずかしく、したがって、2つの別々の材料
を順次添加することが一般的な方法である。
で実質的に直鎖状のカチオン重合体を加え、次にこのせん断段階の後にベントナ
イトを導入して再凝集させる方法を提供している。この方法は、水切りの増強と
同時に優れた地合い及び保持率も提供する。Hydrocol(登録商標)という商標で
Ciba Specialty Chemicalsによって商品化されているこの方法は、10年以上に
わたり成功を収めてきている。
このテーマに関し、変形態様を提供しようとするさまざまな試みがなされてきた
。
ベントナイトをパルプの繊維質懸濁液に添加することによって紙又は板紙を作る
方法について記述している。この枝分れカチオンポリアクリルアミドは、溶液重
合によりアクリルアミド、カチオン単量体、枝分れ剤及び連鎖移動剤の混合物を
重合することによって調製される。
カチオン重合体保持助剤を添加し、フロックを機械的に分解し、その後第2のア
ニオン重合体保持助剤の溶液を添加することで、懸濁液を再凝集させる抄紙方法
を記述している。アニオン重合体保持剤は、0.7を超える0.005Hzでの流
動学的振動値tanδを有すること、又は枝分れ剤の不在下で作られた対応する重
合体の塩性SLV粘度数の少なくとも3倍である脱イオンSLV粘度数を有する
ことを特徴とする枝分れ重合体である。一般に、この枝分れアニオン水溶性重合
体は、低レベルの枝分れ剤の存在下で水溶性アニオン単量体又は単量体配合物を
重合することによって調製される。この方法は、それ以前の先行技術の方法に比
べ地合いの著しい改善をもたらした。
し、次に分子量が少なくとも500,000の高分子量の荷電アクリルアミド共
重合体とコロイドシリカを添加する抄紙方法について記述している。この開示は
、まず組成物に添加される低分子量のカチオン重合体に許容される最も広い分子
量の範囲が、1,000〜500,000であることを示していると思われる。
このような低分子量の重合体は、最高約2dl/gの固有粘度を示すものと予想され
る。
抄紙方法をさらに増強させる必要性が存在する。
し、懸濁液を機械的にせん断し、任意には懸濁液を再凝集し、スクリーン上で懸
濁液を水切りしてシートを形成し、その後シートを乾燥することを含む紙又は板
紙の製造方法であって、 懸濁液は、3dl/gを超える固有粘度を有する水溶性重合体を導入することによ
って凝集又は再凝集され、水溶性重合体が1.1を超える0.005Hzでの流動
学的振動値tanδを示すことを特徴とする方法に関する。
攪拌した後、振動モードでの応力制御型レオメータを用いて得ることができる。
この研究では、1°58′のコーン角度、58μmのトランケーション値をもつ
6cmのアクリルコーンを備えたCarrimed CSR100を使用する[品番566
4]。約2〜3ccのサンプル容量を使用する。温度を、Peltierプレートを用い
て20.0℃±0.1℃に制御する。対数ベースで、12段階での0.005Hz
〜1Hzの周波数掃引を通して、5×10-4ラジアンの角変位を利用する。G′及
びG″の測定値を記録し、これを用いてtanδ(G″/G′)値を計算する。
。
からみ合った鎖を解きほぐすことできるように、充分に低いものであると考えら
れている。ネットワーク又は架橋された系は、鎖の永久的からみ合いを有し、広
範な周波数にわたって低いtanδ値を示す。したがって、低周波数(例えば0.
005Hz)の測定値が、水性環境内での重合体の物性を特徴づけするために使用
される。
す重合体が、保持率の改善に関し改良された性能を提供し、しかもなお優れた水
切り及び地合い性能を維持することが発見された。高tanδ重合体が、セルロー
ス繊維及びセルロース抄紙用原料のその他の成分をより効率良く凝集させ、こう
して保持率の改善を誘発することがわかる。
05Hzでの流動学的振動値tanδを示す。より好ましくは、重合体は、4dl/gを
超える固有粘度及び1.4又は1.5を超える0.005Hzでのtanδを有する
。一部のケースでは、tanδは1.7又は1.8さらには2.0以上という高い
ものであることができる。こうして、重合体は、高いtanδを示す。
が、好ましくはカチオン性である。重合体は、水溶性単量体又は水溶性単量体配
合物の重合によって調製される。水溶性というのは、水溶性単量体又は水溶性単
量体配合物が100mlの水中で少なくとも5gの水中溶解度をもつことを意味す
る。重合体は、例えばEP−A−150933、EP−A−102760又はE
P−A−126528によって定義されているように、切断、乾燥及び粉砕して
粉末を形成する水性ゲルを提供する溶液重合によるか、又は逆相重合による、適
切なあらゆる既知の重合方法によって適切に調製することができる。
を含む単量体配合物、そして少なくとも2重量ppm、好ましくは5〜200ppm、
特に10〜50ppmの連鎖移動剤から形成することができる。
合体を抄紙用原料に添加することができるが、好ましくは、セルロース懸濁液を
凝集させ次に再凝集させる多成分凝集系の一部として、重合体を添加することも
可能である。
05Hzでのtanδの水溶性重合体によって凝集させ、その後セルロース懸濁液を
、水溶性重合体をさらに添加することによってか又は代替的にもう1つの凝集材
料によって再凝集させる。任意には、形成されたフロックを、再凝集させる前に
、例えば機械的せん断を適用することによって分解させる。これは例えば、凝集
したセルロース懸濁液を遠心スクリーン又はファンポンプなどの1つ以上のせん
断段に通すことで可能になる。
ることによって凝集させ、1.1を超える0.005Hzでのtanδを有する水溶
性重合体を導入することによって再凝集させる。任意には、フロックを再凝集の
前に分解させる。
ことによって凝集することができる。これは例えば、圧送段の1つの前、又は遠
心スクリーンの前またさらには遠心スクリーンの後でさえ可能である。セルロー
ス懸濁液は次に、それが凝集された後の任意の適切な時点で、再凝集することが
できる。凝集剤及び再凝集剤は、例えば、添加の間にいかなるせん断段もなしに
、密に接近して添加することができる。好ましくは、凝集剤の添加と再凝集剤の
添加を分離する(清浄、圧送及び混合の段の中から選択された)少なくとも1つ
のせん断段が存在する。望ましくは、凝集剤を、例えばファンポンプ又は遠心ス
クリーンといったせん断段の前に加える場合、再凝集剤をこのせん断段の後に添
加することができる。これはせん断段の直後であってもよいし、またより通常に
は、さらに後で行なうことができる。こうして、ファンポンプに先立って凝集剤
を添加でき、また再凝集剤を遠心スクリーンの後に添加することができる。した
がって、高tanδ重合体は、凝集剤及び/又は再凝集剤として添加される。
000ppm)の用量で高tanδ水溶性重合体を原料に添加することができる。好ま
しくは重合体を、トンあたり0.1〜5ポンド(50〜2500ppm)、特に0.
4〜2ポンド(200〜1000ppm)で加える。
れる場合、それを、凝集系及び/又は再凝集系として添加することができる。本
発明の一つの好ましい態様に従うと、多成分凝集系は、高tanδ水溶性重合体及
び異なる凝集材料を含む。この凝集材料は、水溶性重合体、非水溶性重合体マイ
クロビーズ、粒状の未蒸解多糖類及び無機材料から成る群のいずれであってもよ
い。適切な凝集材料には、ケイ酸質材料、ミョウバン、ポリ塩化アルミニウム、
アルミニウムクロロ水和物といった無機材料が含まれる。
えば生重合体、例えば非イオン、アニオン、両性及びカチオンデンプン又はその
他の多糖類などであってよい。凝集材料はまた、適切なあらゆるアニオン、カチ
オン、両性又は非イオン合成水溶性重合体であってもよい。
ケイ酸質材料には、シリカベースの粒子、シリカマイクロゲル、コロイドシリカ
、シリカゾル、シリカゲル、ポリケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、ポリアルミノケ
イ酸塩、ホウケイ酸塩、ポリホウケイ酸塩、ゼオライト及び粘土が含まれる。粘
土は、好ましくは膨潤性粘土であり、例えば、これは代表的には、ベントナイト
型の粘土であってよい。好ましい粘土は、水中で膨潤可能であり、天然に水膨潤
性を有する粘土、又は例えばそれらに水膨潤性を与えるためにイオン交換により
改質できる粘土を含む。適切な水中膨潤可能な粘土には、ヘクトライト、スメク
タイト、モンモリロナイト、ノントロナイト、サポナイト、サウコナイト、ホル
マイト、アタパルジャイト、及びセピオライトが含まれるが、これらに制限され
るわけではない。凝集材料は、EP−A−235895又はEP−A−3355
75により定義されているようなベントナイトであることができる。
たコロイドシリカである。これには、1000m2/gを超える表面積をもつ多粒状
ポリケイ酸マイクロゲル、例えばUS5,432,693に記述されているよう
な水溶性多粒状ポリアルミノケイ酸塩マイクロゲル、又はUS−A−5,176
,861若しくはWO−A−98/30753に記述されているようなアルミニ
ウム化ポリケイ酸が含まれる。さらに、凝集材料は、US4,388,150に
記述されているようなコロイドケイ酸、又はWO86/00100に記述されて
いるようなコロイドシリカであってよい。
なコロイドホウケイ酸塩でもあることができる。このコロイドホウケイ酸塩は、
アルカリ金属ケイ酸塩の希釈水溶液をカチオン交換樹脂と接触させてケイ酸を生
成し、次にアルカリ金属ホウ酸塩の希釈水溶液をアルカリ金属水酸化物と合わせ
て混合してヒールを形成し、0.01〜30%のB2O3を含有し、pHが7〜1
0.5を有する水溶液を形成することによって調製することができる。
調製する方法が提供される。充填剤は、従来使用されている充填剤材料のいずれ
であってもよい。例えば、充填剤は、カオリンといったような粘土であってもよ
いし、あるいはまた粉砕炭酸カルシウム、又は特に沈殿炭酸カルシウムであるこ
とができる炭酸カルシウムであってもよく、また、充填剤材料として二酸化チタ
ンを使用することが好ましいかもしれない。その他の充填剤材料の例としては同
様に、合成重合体充填剤も含まれる。一般に、実質的な量の充填剤を含むセルロ
ース原料は、より凝集しにくい。このことは特に、沈殿炭酸カルシウムといった
ような非常に細かい粒度の充填剤について言えることである。こうして本発明の
好ましい態様に従うと、充填紙の製造方法が提供される。抄紙用原料は、任意の
適量の充填剤を含むことができる。一般的には、セルロース懸濁液は少なくとも
5重量%の充填剤材料を含む。標準的には、充填剤の量は、40%まで又はそれ
以上、好ましくは10%〜40%である。本方法は、例えば乾燥シート中に、最
高40%の充填剤といった高レベルの充填剤を取込んだ紙の抄紙方法を提供する
。
和単量体又は単量体配合物と枝分れ剤とから形成されたアニオン、非イオン、カ
チオン又は両性の枝分れ水溶性重合体であることができる。例えば、枝分れ水溶
性重合体は、a)1.5dl/gを超える固有粘度及び/又は約2.0mPa.sを超え
る食塩水ブルックフィールド粘度、及びb)0.7を超える0.005Hzでの流
動学的振動値tanδを示す可能性がある。好ましくは、重合体は、水溶性枝分れ
アニオン重合体であることができ、アニオン枝分れ重合体は、例えばWO98/
29604に記述されているように、4dl/gを超える固有粘度及び0.7を超え
る0.005Hzでのtanδを有する。
EP−A−462365又はEP−A−484617に記述されているように、
架橋アニオン又は両性重合体微粒子が含まれる。
.1の流動学的振動値)凝集剤を含む多成分凝集系、そしてその後、再凝集剤と
してアニオン凝集材料を利用する。アニオン凝集剤は、アニオン重合体マイクロ
ビーズ、微粒子状シリカ、ポリケイ酸塩といったようなケイ酸質材料並びに直鎖
状及び枝分れの水溶性重合体の両方を含む水溶性アニオン重合体を含む。
6dl/g、例えば7dl/g〜30dl/g、より好ましくは8〜20dl/g、特に9〜18
dl/gの範囲の固有粘度を有するカチオン重合体を含む。望ましくは、重合体は、
1.3〜2.0、好ましくは1.5〜1.8の0.005Hzでの流動学的振動値
tanδを示す。
アクリレートの塩化メチル第4級アンモニウム塩との共重合体である。
少なくとも3dl/gの固有粘度をもつ水溶性重合体であって、カチオン重合体が1
.1以上、好ましくは1.2又は1.3を超える0.005Hzでの流動学的振動
値tanδを示すことを特徴とする水溶性重合体に関する。より好ましくは、重合
体は、4dl/gを超える固有粘度及び1.4又は1.5を超える0.005Hzでの
tanδを有する。一部のケースでは、tanδは、1.7又は1.8、さらには2.
0以上という高いものであってよい。
カチオン性である。重合体は、水溶性単量体又は水溶性単量体配合物の重合によ
って調製される。水溶性というのは、水溶性単量体又は水溶性単量体配合物が1
00mlの水中で少なくとも5gの水中溶解度を有することを意味する。重合体は
、適切なあらゆる重合方法によって適切に調製することができる。
飽和非イオン単量体、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエ
チルアクリレート、N−ビニルピロリドンから形成することができる。好ましく
は、重合体はアクリルアミドから形成される。
ニオン単量体又は1以上のアニオン単量体と1以上の前述の非イオン単量体の配
合物から形成される。例えば、アニオン単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及びそれらの塩である。好
ましい重合体は、アクリルアミドとアクリル酸ナトリウムの共重合体である。
1以上の非イオン単量体と1以上のエチレン不飽和カチオン単量体とから形成さ
れる。カチオン重合体は、アニオン基よりも圧倒的に多いカチオン基が存在する
ことを条件として、両性であることもできる。カチオン単量体は、ジアルキルア
ミノアルキル(メタ)アクリレート、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリ
ルアミド(その酸付加塩及び第4級アンモニウム塩を含む)ジアリルジメチル塩
化アンモニウムを含む。好ましいカチオン単量体は、ジメチルアミノエチルアク
リレート及びジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メチル第4級アンモニ
ウム塩を含む。特に好ましい重合体は、ジメチルアミノエチルアクリレートの塩
化メチル第4級アンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体を含む。
重合体粒子の分散を形成するための共沸脱水により調製することができる。ある
いは、重合体は、逆相懸濁液重合によりビーズの形態で、又は水溶液重合とそれ
に続く微粉砕、乾燥そしてその後の粉砕による粉末として、提供することができ
る。
量体配合物、及び少なくとも2重量ppm、往々にして少なくとも5ppmの量の連鎖
移動剤から形成することができる。連鎖移動剤の量は、10,000ppmほども
あってよいが、通常は2500又は3000ppm以下である。望ましくは、連鎖
移動剤の量は、単量体の重量に基づき連鎖移動剤の5〜200重量ppm、特に1
0〜50重量ppmであることができる。
、2−メルカプトエタノールといったメルカプタン、リンゴ酸又はチオグリコー
ル酸であることができる。一般的には、使用される連鎖移動剤の量は、使用され
る特定の連鎖移動剤の効率に依存する。例えば、望ましい結果は、約5〜25重
量ppmのチオグリコール酸、10〜50重量ppmのアルカリ金属次亜リン酸塩又は
500〜2500重量ppmのリンゴ酸を用いて得ることができる。
かしながら、枝分れ剤が含まれている場合、望ましい流動学的特性を有する重合
体を提供することはより困難である。したがって、含まれている場合でも、枝分
れ剤の量は、好ましくは極少量にすぎない。特に好ましいのは、実質的に枝分れ
剤又は架橋剤の不在下で調製される水溶性重合体である。
は8〜13dl/gの固有粘度のカチオン重合体を含む。望ましくは、重合体は、1
.3〜2.0、好ましくは1.5〜1.8の0.005Hzでの流動学的振動値ta
nδを示す。最も好ましくは、カチオン重合体は、ジメチルアミノエチルアクリ
レートの塩化メチル第4級アンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体である
。
分子量を有することが、本発明の1つの特長である。水溶性重合体を調製する1
つの方法は、単量体水溶液の溶液重合による。一般に、単量体水溶液は、20〜
30%の濃度、好ましくは30〜35%前後の濃度であるべきである。単量体溶
液は同様に、連鎖移動剤、例えば次亜リン酸ナトリウムを含まなくてはならない
。適切な重合条件と組合わせて、適切なレベルの連鎖移動剤を使用するように注
意すべきである。過度の連鎖移動剤が使用された場合、重合体の分子量ひいては
固有粘度は過度に低いものとなる傾向にある。もし不充分な連鎖移動剤が使用さ
れる場合は、高tanδ値を得るのが困難である。
重量ppmになることもできるが、好ましくは10〜100重量ppm、特に10〜5
0ppmの範囲にある。適切な開始剤系、例えば、過硫酸アンモニウム水、メタ重
硫酸ナトリウム又は第3級ブチルヒドロペルオキシド、任意にはその他の開始剤
が導入される。溶液重合によりゲル重合体を調製する場合、開始剤は一般に単量
体溶液に導入される。任意には、熱開始剤を含むことができる。標準的には、熱
開始剤は、高温でラジカルを放出する適切なあらゆる開始剤化合物、例えばアゾ
ビスイソブチロニトリルといったようなアゾ化合物を含む。
小さな細片に微粉砕し、実質的に脱水された重合体になるまで乾燥させ、その後
粉末になるまで粉砕することによって、ゲルを標準的方法で処理することができ
る。
0又はEP−A−126528により定義された方法に従って、懸濁液重合によ
りビーズとしてか又は油中水型エマルジョン重合により油中水型エマルジョン若
しくは分散として生成される。
チル第4級アンモニウム塩、79重量部のアクリルアミド、1750重量ppmの
単量体ジエチレントリアミンペンタ酢酸、3重量%の単量体アジピン酸及び50
重量ppmの次亜リン酸ナトリウム(連鎖移動剤)を含む、水性単量体配合物を調
製した。
%の重合体安定化剤EL1599A(Uniqemaより市販)を含有する100重量
部のExxsolD40炭化水素液中に、水性単量体配合物を乳化させた。
ウムを各々、毎分2℃の温度上昇を与えるのに充分な速度でゆっくりと添加した
。標準的にはこれは、単量体の5〜15重量ppmであった。
温減圧下で行なう脱水段階により除去した。
ムを使用した点を除いて、重合体Aの場合と同様に調製した。
を決定した。流動学的振動値は、AR1000N流動計を用いて、2%の水溶液
について測定した。固有粘度は、業界の標準的方法に従って、25℃で1NのN
aCl中でさまざまな濃度の重合体溶液を調製して決定した。結果は、表1に示
されている。
第1回目の保持率値を決定した。各テストについて、0.2%の重合体溶液を、
トンあたり0.5、0.75及び1ポンドの割合で原料に加えた。次に、原料を
機械的撹拌機を用いたせん断に付し、その後トンあたり4ポンドの用量で活性化
されたベントナイトのスラリーを加えた。
いる。
.94のtanδ値をもつ重合体Bに比べて、第1回保持率が改善されていること
がわかる。
ウム連鎖移動剤を用いて3つの重合体を、20ppmの次亜リン酸ナトリウムを用
いて3つの重合体を、また50ppmの次亜リン酸ナトリウム連鎖移動剤を用いて
3つの重合体を調製した。各重合体について、固有粘度、流動学的振動値を測定
した。例2を、この範囲の重合体について繰り返し、第1回保持率値を決定した
。
果は、表3に示されている。
あることが明らかである。より高いレベルの連鎖移動剤を含む重合体は、より高
いtanδを示した。
一定範囲の重合体について、例3をくり返した。平均第1回保持率値は、表4に
示されている。
移動剤の不在下で調製された重合体に比べ、明らかに改善された第1回保持率を
示す。
中A、B、Cは、各々重合体A、B、Cを示す。
Claims (23)
- 【請求項1】 セルロース懸濁液を形成し、懸濁液を凝集し、懸濁液を機械
的にせん断し、任意には懸濁液を再凝集し、スクリーン上で懸濁液を水切りして
シートを形成し、その後シートを乾燥する段階を含む紙又は板紙の製造方法であ
って、 懸濁液が、3dl/gを超える固有粘度を有する水溶性重合体を導入することによ
って凝集又は再凝集され、 水溶性重合体が、1.1を超える0.005Hzでの流動学的振動値tanδを示
すことを特徴とする方法。 - 【請求項2】 水溶性重合体が、1.2を超える0.005Hzでの流動学的
振動値tanδを示す、請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】 水溶性重合体が、4dl/gを超える固有粘度及び1.3〜2.
0の0.005Hzでのtanδを有する、請求項1又は2に記載の方法。 - 【請求項4】 水溶性重合体がカチオン性である、請求項1〜3のいずれか
1項に記載の方法。 - 【請求項5】 水溶性重合体が、水溶性単量体又は少なくとも1つのカチオ
ン単量体を含む単量体配合物及び少なくとも2重量ppmの連鎖移動剤から形成さ
れる、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項6】 連鎖移動剤が、5〜200重量ppm、好ましくは10〜50
重量ppmの量で存在する、請求項5に記載の方法。 - 【請求項7】 セルロース懸濁液が凝集され次に再凝集され、 少なくとも1.1の0.005Hzでのtanδを有する水溶性重合体が凝集剤及び
/又は再凝集剤として導入される、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項8】 水溶性重合体が凝集剤及び再凝集剤として導入される、請求
項7に記載の方法。 - 【請求項9】 水溶性重合体が凝集剤として導入され、その後セルロース懸
濁液が凝集材料の導入により再凝集される、請求項7に記載の方法。 - 【請求項10】 凝集材料が凝集剤として導入され、その後セルロース懸濁
液を再凝集するために水溶性重合体が導入される、請求項7に記載の方法。 - 【請求項11】 凝集材料が、水溶性重合体、非水溶性重合体マイクロビー
ズ、粒状の未蒸解多糖類及び無機材料から成る群から選択される、請求項9又は
10に記載の方法。 - 【請求項12】 無機材料が、ケイ酸質材料、ミョウバン、ポリ塩化アルミ
ニウム、アルミニウムクロロ水和物から成る群から選択される、請求項11に記
載の方法。 - 【請求項13】 ケイ酸質材料が、シリカベースの粒子、シリカマイクロゲ
ル、コロイドシリカ、シリカゾル、シリカゲル、ポリケイ酸塩、アルミノケイ酸
塩、ポリアルミノケイ酸塩、ホウケイ酸塩、ポリホウケイ酸塩、ゼオライト及び
粘土から成る群から選択される、請求項12に記載の方法。 - 【請求項14】 ケイ酸質材料が、ヘクトライト、スメクタイト、モンモリ
ロナイト、ノントロナイト、サポナイト、サウコナイト、ホルマイト、アタパル
ジャイト、及びセピオライトから成る群から選択される水中膨潤可能な粘土であ
る、請求項13に記載の方法。 - 【請求項15】 凝集材料が、水溶性エチレン不飽和アニオン単量体又は単
量体配合物と枝分れ剤から形成される非イオン、カチオン、両性又はアニオン枝
分れ水溶性重合体であり、ここで重合体は、 (a) 1.5dl/gを超える固有粘度及び/又は約2.0mPa.sを超える食塩水
ブルックフィールド粘度、及び (b) 0.7を超える0.005Hzでの流動学的振動値tanδ、及び/又は (c) 枝分れ剤の不在下で作られた対応する枝なし重合体の塩性SLV粘度の
少なくとも3倍である脱イオンSLV粘度数、 を有する、請求項9又は10に記載の方法。 - 【請求項16】 枝分れ重合体がアニオン性であり、4dl/gを超える固有粘
度及び0.7を超える0.005Hzでのtanδを有する、請求項15に記載の方
法。 - 【請求項17】 水溶性重合体がカチオン性であり、少なくとも6dl/gの固
有粘度を有し、凝集材料がアニオン性である、請求項9〜16のいずれか1項に
記載の方法。 - 【請求項18】 水溶性単量体又は水溶性単量体配合物から形成される少な
くとも3dl/gの固有粘度を有する水溶性重合体であって、 重合体が1.1を超える0.005Hzでの流動学的振動値tanδを示すことを
特徴とする水溶性重合体。 - 【請求項19】 1.2を超える0.005Hzでの流動学的振動値tanδを
示す、請求項18に記載の水溶性重合体。 - 【請求項20】 4dl/gを超える固有粘度及び1.3〜2.0の範囲内の0
.005Hzでのtanδを有する、請求項18又は19に記載の水溶性重合体。 - 【請求項21】 水溶性単量体又は少なくとも1つのカチオン単量体を含む
単量体配合物及び少なくとも2重量ppmの連鎖移動剤から形成される、請求項1
8〜20のいずれか1項に記載の水溶性重合体。 - 【請求項22】 連鎖移動剤が、5〜200重量ppm、好ましくは10〜5
0ppmの量で存在する、請求項21に記載の水溶性重合体。 - 【請求項23】 枝分れ剤又は架橋剤の実質的な不在下で、水溶性単量体又
は水溶性単量体配合物から形成される、請求項18〜22のいずれか1項に記載
の水溶性重合体。
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