SK279131B6

SK279131B6 - Asymetrické arylfosfity, zmes s ich obsahom, ich p

Info

Publication number: SK279131B6
Application number: SK888-92A
Authority: SK
Inventors: Rita Pitteloud; Peter Hofmann; Rudolf Maul; Volker Schenk; Eduard Troxler; Horst Zinke
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1991-03-26
Filing date: 1992-03-24
Publication date: 1998-07-08
Also published as: ZA922169B; JP2920445B2; CN1040760C; ATE155138T1; RU2071478C1; DE59208672D1; BR9201040A; ES2106159T3; HK1001090A1; US5322871A; EP0511156A2; KR920018064A; MX9201299A; KR100225353B1; CS88892A3; US5401845A; SG44792A1; EP0511156A3; JPH05117285A; CA2063852A1

Description

Z radu patentových prihlášok, ako napríklad z japonských patentových prihlášok JP-A-54 039 455,

JP-A-54 036 363, JP-A-54 055 043 a JP-A-62 086 036, sú známe hlavne symetrické substituované triarylfosfity ako stabilizátory, pričom v japonskej patentovej prihláške JP-A-54 041 948 sa používajú také fosfíty spoločne s inými stabilizátormi v syntetických zmesiach živíc. Konkrétne je tu okrem iného opísaný tris-(2,4-di-terc-butyl-6-metylfenyljfosfít.

Fosfity s aspoň jedným arylovým zvyškom sú známe z japonských patentových prihlášok JP-A-55 005 927 a JP-A-54 163 938 a z amerických patentov US-A-4 348 308 a US-A-3 558 554. V americkom patente US-A-3 558 554 je arylovým zvyškom výhodne p-kresylový zvyšok substituovaný terc-butylovou skupinou. Z amerického pa-tentu US-A-4 348 308 sú známe zlúčeniny, ako napríklad bis(2,4-di-terc-butylfenyl)cyklohexylfosfit alebo bis-(2-terc-butylfenyl)izodecylfosfit. V americkom patente US-A-4 444 929 sú opísané zlúčeniny, ako je bis-(2-terc-butyl-4-metylfenyl)-2,6-di-terc-butyl-4-metylfenylfosfit, v zmesiach stabilizátorov. Analógy medziproduktov na výrobu zlúčenín podľa tohto vynálezu sú už známe z literatúry. Tak je v amerických patentoch US-A-4 584 146 a US-A-4 444 929 zverejnený bis-(2,6-di-terc-butyl-4-metylfenyljfosforchlorit, ktorý slúži ako medziprodukt na výrobu fosfítov. V americkom patente US-A-4 233 108 sa používa bis-(2,6-di-terc-butyl-4-metylfenyl)fosforchlorit a jemu podobné chloridy a hydroxidy ako stabilizátory.

Pretrváva potreba účinných stabilizátorov do organických materiálov, ktoré sú citlivé na odbúravanie vyvolané svetlom a/alebo oxidáciou.

Podstata vynálezu

Predmetom tohto vynálezu sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I)

v ktorom x je 1,2 alebo 3 a ak x je 1,

R1 predstavuje alkylovú skupinu s obsahom 1 až 30 atómov uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná atómom halogénu, skupinou vzorca -COOR2, kyanoskupinou, skupinou vzorca -Nr3r4 alebo -CONR3r4, alkylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NR5-, -O- alebo -S-, alkenylovú skupinu s 3 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, fenylovú skupinu, ktorá nie je substituovaná alebo ktorá je substitu ovaná atómom halogénu, fenylalkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti a/alebo alkoxyskupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, alebo predstavuje naftylovú skupinu, alebo zvyšok vzorca

R2, r3, r4 a R5 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka alebo fenylalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti,

R6 predstavuje atóm vodíka, metylovú skupinu, alylovú skupinu alebo benzylovú skupinu, r7 predstavuje atóm vodíka alebo skupinu vzorca -OR^, r8 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu,

R9 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 30 atómami uhlíka, r10 _a r1 1 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka a n je 3 až 6, s výnimkou, že R1 nepredstavuje fenylový zvyšok, ktorý je substituovaný v obidvoch polohách orto k atómu uhlíka, ktorý je viazaný k atómu kyslíka, ak x sa rovná 2,

R1 predstavuje alkylénovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušovaná skupinou vzorca -NR5, -O- alebo -S-, alebo zvyšok vzorca a ak x sa rovná 3,

CH,

R1 predstavuje alkántriylovú skupinu s 4 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca

I

-(CHjtj.-K-tCHj),, , v ktorom m je číslo 1 až 4.

R1 ako alkylová skupina s obsahom 1 až 30 atómov uhlíka môže mať priamy alebo rozvetvený reťazec a môže predstavovať napríklad metylovú skupinu, etylovú skupinu, izoméry propylovej skupiny, butylovej skupiny, pentylovej skupiny, hexylovej skupiny, heptylovej skupiny, oktylovej skupiny, nonylovej skupiny, decylovej skupiny, dodecylovej skupiny, tetradecylovej skupiny, heptadecylovej skupiny, oktadecylovej skupiny, ikozylovej skupiny, tetrakozylovej skupiny alebo triakontylovej skupiny. R1 zvlášť predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 24 atómami uhlíka, obzvlášť alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, výhodne alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, napríklad alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.

R2, r3, r4 _a RS ako alkylové skupiny s 1 až 18 atómami uhlíka môžu mať priamy alebo rozvetvený reťazec a majú napríklad významy uvedené pre Rl, ktoré predstavujú alkylovú skupinu s 1 až 30 atómami uhlíka, až do

SK 279131 Β6 zodpovedajúceho počtu atómov uhlíka. Výhodné sú pritom alkylové skupiny s 1 až 12 atómami uhlíka, zvlášť alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka.

R1 ako alkylová skupina s obsahom 1 až 18 atómov uhlíka substituovaná atómom halogénu môže mať priamy alebo rozvetvený reťazec a môže byť substituovaná raz alebo viacnásobne, napríklad až trikrát, zvlášť raz alebo dvakrát a predstavuje napríklad chlórmetylovú skupinu, dichlórmetylovú skupinu, trichlórmetylovú skupinu, chlóretylovú skupinu, dichlóretylovú skupinu, chlórpro-pylovú skupinu, fluórmetylovú skupinu, trifluórmetylovú skupinu, trifluóretylovú skupinu, trifluórpropylovú skupinu a podobne.

R1 ako alkylová skupina s obsahom 1 až 18 atómov uhlíka substituovaná skupinou -COOR2 je napríklad metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, butylová skupina, pentylová skupina, hexylová skupina, heptylová skupina, oktylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, dodecylová skupina alebo oktadecylová skupina, ktoré sú substituované metoxykarbonylovou skupinou, etoxykarbonylovou skupinou, izomérmi propoxykar-bonylovej skupiny, butoxykarbonylovej skupiny, pentylo-xykarbonylovej skupiny, hexyloxykarbonylovej skupiny, heptyloxykarbonylovej skupiny, etylhexyloxykarbonylovej skupiny, decyloxykarbonylovej skupiny, dodecyloxykar-bonylovej skupiny, cyklohexyloxykarbonylovej skupiny a tolyloxykarbonylovej skupiny, zvlášť metoxykarbonylovou skupinou a etoxykarbonylovou skupinou, prednostne pred-stavuje metylovú skupinu alebo etylovú skupinu, zvlášť metylovú skupinu, ktoré sú substituované metoxykarbony-lovou skupinou, etoxykarbonylovou skupinou a predovšet-kým butoxykarbonylovou skupinou.

R' ako alkylová skupina s 1 až 18 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná skupinou vzorca -CONR3R4, je napríklad metylovú skupina, etylová skupina, propylová skupina, butylová skupina, pentylová skupina, hexylová skupina, heptylová skupina, oktylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, dodecylová skupina alebo oktadecylová skupina, ktoré sú substituované dimetylaminokarbonylovou skupinou, dietylaminokarbonylovou skupinou, dibutylaminokarbonylovou skupinou alebo etylmetylaminokarbonylovou skupinou, zvlášť dimetylaminokarbonylovou skupinou a dietylaminokarbonylovou skupinou, výhodne ide o metylovú skupinu, etylovú skupinu a propylovú skupinu, ktoré sú substituované dimetylaminokarbonylovou skupinou alebo dietylaminokarbonylovou skupinou, obzvlášť ide o propylovú skupinu, ktorá je substituovaná dimetylaminokarbonylovou skupinou.

R1 ako alkylová skupina s 1 až 18 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná kyanoskupinou, predstavuje naprí-klad kyanometylovú skupinu, kyanoetylovú skupinu, kyanopropylovú skupinu, kyanobutylovú skupinu, kyanopentylovú skupinu, kyanohexylovú skupinu, kyanooktylovú skupinu, kyanodecylovú skupinu, kyanododecylovú skupinu alebo kyanooktadecylovú skupinu, zvlášť kyanoetylovú skupinu.

Ak je R1 ako alkylová skupina s 2 až 18 atómami uhlíka prerušená skupinou vzorca -0-, -S- alebo -NR^-, tak ide pritom napríklad o štruktúrne jednotky vzorca -CH2-CH2-O-, CH2-CH2-S- alebo -Ctty-Cfty-NR^- Skupiny vzorca -NR5-, -O- alebo -S - môžu byť v reťazci pritom prítomné raz alebo niekoľkonásobne. Ako príklady substituentu Rl, ktorý predstavuje alkylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -0-, -S- alebo

NR5-, sa uvádzajú metylovú skupina, etylová skupina, propylová skupina, butylová skupina, pentylová skupina, hexylová skupina, heptylová skupina, oktylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, dodecylová skupina alebo oktadecylová skupina, ktoré sú substituované metoxyskupinou, etoxyskupinou, propoxyskupinou, butoxyskupinou, metyltioskupinou, etyltioskupinou, propyltioskupinou, butyltioskupinou, dimetylaminoskupinou, dietylaminoskupinou, dipropylaminoskupinou alebo zvlášť metoxyskupinou alebo etoxyskupinou, výhodne ide o etylovú skupinu, ktorá je substituovaná metoxyskupinou.

Rl, R^, r3, r4 _a r5 ako cykloalkylové skupiny s 5 až 12 atómami uhlíka môžu predstavovať napríklad cyklopenty-lovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, cykloheptylovú sku-pinu, cyklooktylovú skupinu, cyklodecylovú skupinu alebo cyklododecylovú skupinu, výhodne cyklopentylovú sku-pinu a cyklohexylovú skupinu, zvlášť cyklohexylovú sku-pinu.

Rl, r2, r3, r4 a R5 ako fenylalkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti predstavujú napríklad bcnzylovú skupinu, 1 -fenyletylovú skupinu, 2-fenyletylovú skupinu, 3-fenyletylovú skupinu, a-metylbenzylovú skupinu, α,α-dimetylbenzylovú skupinu a podobne, výhodne benzylovú skupinu a 1-fenyletylovú skupinu.

Rl ako aromatický zvyšok výhodne predstavuje fenylovú skupinu.

Rl ako substituovaná fenylovú skupina obsahuje výhodne 1 až 3 substituenty, zvlášť 1 alebo 2 substituenty a ide napríklad o chlórfenylovú skupinu, dichlórfenylovú skupinu, trichlórfenylovú skupinu, fluórfenylovú skupinu, difluórfenylovú skupinu, tolylovú skupinu, dimetylfenylovú skupinu, mezitylovú skupinu, etylfenylovú skupinu, dietylfenylovú skupinu, izopropylfenylovú skupinu, terc-butylfenylovú skupinu, benzylfenylovú skupinu, fenyletylfenylovú skupinu, di-terc-butylfenylovú skupinu, metyl-di-terc-butylfenylovú skupinu, dodecylfenylovú skupinu, metoxyfenylovú skupinu, dimetoxyfenylovú skupinu, etoxyfenylovú skupinu, hexyloxyfenylovú skupinu, metoxyetylfenylovú skupinu alebo etoxymetylfenylovú skupinu, zvlášť o p-terc-butylfenylovú skupinu. Alkylová skupina alebo alkoxyskupina ako substituenty arylového zvyšku majú výhodne 1 až 4 atómy uhlíka a ide zvlášť o metylovú skupinu, terc-butylovú skupinu alebo metoxyskupinu, výhodne o terc-butylovú skupinu.

Rl ako aromatický zvyšok je zvlášť nesubstituovaný alebo ide o fenylovú skupinu, ktorá je substituovaná alkylovou skupinou.

Atóm halogénu predstavuje obzvlášť atóm chlóru, atóm brómu alebo atóm fluóru.

Zvlášť zaujímavé sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom, ak x je 1, Rl predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 30 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná atómom halogénu, skupinou vzorca -COOR2, kyanoskupinou, skupinou vzorca -NR3r4 alebo -CONR3r4, alkylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NR5-, -O- alebo -S-, alkenylovú skupinu s 3 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s obsahom 5 až 12 atómov uhlíka, fenylalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, fenylovú skupinu, ktorá nie je substituovaná alebo atómom halogénu, fenylalkylovou skupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v alkylovej časti a/alebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, naftylovú skupinu alebo skupinu vzorca

ak x je 2, Rj predstavuje alkylénovú skupinu s obsahom 2 až 18 atómov uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NR⁵-, -O- alebo -S- alebo zvyšok vzorca

CH,

a ak x je 3, R1 predstavuje alkántriylovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca

I v ktorom m je 1 až 4.

Iné zvlášť zaujímavé sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom, ak x je 1, R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 24 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná atómom halogénu, skupinou vzorca -COORÄ kyanoskupinou, skupinou vzorca -NR3r4 alebo -CONR3r4 alkylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NR⁵-, -O- alebo -S-, alkenylovú skupinu s 3 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, fenylovú skupinu, ktorá nie je substituovaná alebo je substituovaná atómom halogénu, fenylalkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti alebo /a alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, naňylovú skupinu alebo skupinu vzorca

ak x je 2, R' predstavuje alkylénovú skupinu s obsahom 2 až 12 atómov uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NR⁵-, -O- alebo -S- alebo zvyšok vzorca

kde m je číslo 1 až 4.

Výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom x je 1, R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná atómom halogénu, skupinou vzorca -COOR2, kyanoskupinou alebo skupinou vzorca -NR3r4, alkylovú skupinu s obsahom 2 až 8 atómov uhlíka, ktorá je prerušená atómom -O- alebo -S-, alkenylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, ktorá nie je substituovaná alebo je substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka alebo fenylalkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, naftylovú skupinu alebo skupinu vzorca

R6 predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu a R^ a predstavujú atóm vodíka, ak x je 2, R' predstavuje alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka alebo alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NR⁵- alebo -Oa ak x je 3, R¹ predstavuje skupinu vzorca

I -(ch₂)₂-h-(ch₂>₂ .

Ďalšie zaujímavé zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sú také zlúčeniny kde, ak x je 1, R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, ktorá nie je substituovaná alebo je substituovaná atómom halogénu, skupinou vzorca -COOR2, kyanoskupinou alebo skupinou vzorca -NR3R4, alkylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NR⁵-, -O- alebo -S-, alkenylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti alebo skupinu vzorca

ak x je 2, R' predstavuje alkylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NR⁵-, -O- alebo -S- alebo zvyšok vzorca a RlO a R11 predstavujú nezávisle jeden od druhého atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a ak x je 3, R1 predstavuje alkántriylovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca

CHj

-(ch₂>„-h-(ch₂),, , a ak x je 3, R1 predstavuje alkántriylovú skupinu so 4 až atómami uhlíka alebo skupinu vzorca

I

-(CH₂)_m-N-(CH₂)_B , v ktorom m má niektorý z uvedených významov.

Výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), ak x je 1, R* predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, ktorá nie je substituovaná alebo je substituovaná atómom halogénu, skupinou vzorca -COOR², kyanoskupinou alebo skupinou vzorca -NR²r4, alkylovú skupinu s obsahom 1 až 12 atómov uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NR5-, -O- alebo -S-, fenylalkylovú skupinu s 1 až atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka.

Výhodné zlúčeniny sú ďalej zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom R* predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.

Je potrebné zdôrazniť tie zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom R1 má uvedené možnosti významov, ale nepredstavuje fenylovú skupinu, ktorá nie je substituovaná alebo ktorá je substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, atómom halogénu alebo alkoxyskupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka alebo predstavuje naftylovú skupinu.

Zvlášť je potrebné pripomenúť také zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom R* predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s až 7 atómami uhlíka alebo fenylalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, predovšetkým predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka.

Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa môžu získať spôsobmi, ktoré sú ako také známe v oblasti chémie. V nemeckom patentovom spise DE-A-29 50 694 je opísaný spôsob výroby zodpovedajúcich zlúčenín reakciou halogenidu fosforitého, dihalogenidu monoesteru kyseliny fosforitej alebo halogenidu diesteru kyseliny fosforitej s fenolom v prítomnosti hydroxidu alkalického kovu alebo hydroxidu kovu alkalickej zeminy. Zlúčeniny podľa tohto vynálezu sa môžu vyrobiť zodpovedajúcou náhradou chlóru v diarylfosforchloritoch, ku ktorej dochádza pôsobením alkoholu alebo fenolu v prítomnosti bázy, ako je vyjadrené reakciou

v ktorej RI má uvedený význam.

Na výrobu dimémych alebo trimémych zlúčenín všeobecného vzorca (I) sa použijú zodpovedajúce polyoly.

Ako bázy sa môžu použiť organické bázy alebo anorganické bázy. Ako organické bázy sa môžu uviesť napríklad terciáme amíny, ako je napríklad trimetylamín, trietylamín, Ν,Ν-dimetylamín, Ν,Ν-dietylamín alebo pyridín. Ako anorganické bázy prichádzajú do úvahy hydroxidy alkalických kovov, ako je hydroxid sodný alebo hydroxid draselný alebo uhličitany alkalických kovov, ako je uhličitan sodný alebo uhličitan draselný. Reakčná teplota na substitúciu je napríklad približne od -30 do +150 °C, výhodne od-10 do +70 °C.

Ako rozpúšťadlá prichádzajú do úvahy alifatické a aromatické uhľovodíky alebo étery, ktoré sú prípadne halogenované. Vhodnými aromatickými uhľovodíkmi sú napríklad benzén, toluén alebo xylén. Chlórovaným aromatickým uhľovodíkom je napríklad chlórbenzén. Alifatické uhľovodíky, ktoré sa môžu použiť ako rozpúšťadlá, sú naprí klad hexán, pentán alebo ďalšie petroléterové frakcie. Ako halogenované alifatické uhľovodíky sa môžu použiť napríklad mctylcnchlorid alebo chloroform. Ako étery prichádzajú do úvahy napríklad dietyléter, dibutyléter alebo tetrahydrofurán.

Diarylfosforchlorit všeobecného vzorca (II) a alkohol všeobecného vzorca

R1COH , v ktorom

R* má uvedený význam, sa účelne používajú v ekvivalentných množstvách. Môže sa však tiež použiť prebytok alkoholu, napríklad od 1,05 do 1,2 ekvivalentu.

Ďalšia možnosť výroby zlúčenín podľa tohto vynálezu spočíva v kondenzácii 2 ekvivalentov 2,4-di-terc-butyl-6-metylfenolu s jedným ekvivalentom zlúčeniny fosforu všeobecného vzorca

R^]O-PC12, v ktorom

R* má uvedený význam.

Predmetom tohto vynálezu je tiež zlúčenina všeobecného vzorca (II)

ako medziprodukt na výrobu zlúčenín všeobecného vzorca (I)·

Výroba fosforchloritov je odborníkovi známa a je opísaná vo veľkom počte zverejnených publikácií. Nové fosforchlority všeobecného vzorca (II) sa môžu vyrobiť analogickým spôsobom.

Tak H. G. Cook a kol. v J. Chem. Soc. IV, 2921-2927 (1949) a A. J. Razumov a kol. v Chemical Abstract 60, 1571 g (1964) opisujú výrobu zodpovedajúcich chlórovaných zlúčenín reakciou chloridu fosforitého s alkoholmi v prítomnosti Ν,Ν-dimetylanilínu alebo N,N-dietylanilínu ako látky, ktorá zachytáva kyselinu. J. Michalskí a kol. zverejnili v J. Chem. Soc. 1961,4904 variant tohto spôsobu, pri ktorom sa ako látka, ktorá zachytáva kyselinu, použije zmes pyridínu a dietylanilínu. Reakcie chloridu fosforitého s chránenými fenolmi sú známe z amerických patentov US-A-3 281 506 aUS-A-4 584 146.

H.G.Cook a kol. v J. Chem. Soc. IV, 2921-2927 (1949) uvádzajú ďalšie spôsoby výroby fosforchloritov, ktoré sú analogické so zlúčeninami všeobecného vzorca (II). Ďalší variant tohto spôsobu sa opisuje v americkom patente US-A-4 079 103.

Výroba bis-(2,4-di-terc-butyl-6-metyl)fosforchloritu sa môže tiež uskutočňovať bez rozpúšťadla, priamo v tavenine. Je tiež možná výroba fosfitov všeobecného vzorca (I) bez izolácie v medzistupňoch.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Ďalej uvedené príklady bližšie objasňujú vynález. V týchto príkladoch, rovnako ako v patentových nárokoch a zvyšnej časti opisu, sa údaje uvedené v dieloch alebo percentá vzťahujú na hmotnosť, ak nie je uvedené inak.

SK 279131 Β6

Príklad 1

Spôsob výroby bis-(2,4-di-terc-butyl-6-metylfenyl)fosforchloritu.

Do štvorhrdlej banky, ktorá je vybavená teplomerom, prikvapkávacím lievikom, spätným chladičom a destilačným nadstavcom, sa pod dusíkovou inertnou atmosférou vloží 890,3 g (4 mol) 2,4-di-terc-butyl-6-metylfenolu, 4,2 g dimetylformamidu a 170,0 g xylénu. Do reakčnej zmesi sa pri teplote 50 °C za miešania počas 90 minút prikvapká 274,9 g (2 mol) chloridu fosforitého. Reakčná zmes sa zahreje na teplotu 130 °C a pri tejto teplote sa udržiava pod spätným chladičom počas jednej hodiny. Potom sa reakčná zmes udržiava pri teplote 120 °C pri zníženom tlaku 15 kPa počas 1 hodiny. Nakoniec sa xylén oddestiluje za veľkého vákua. Po zrušení vákua pomocou dusíka sa získa 959,5 g (1,9 mol) zlúčeniny, ktorá sa uvádza v nadpise, vo forme podchladenej, žltooranžovej čírej taveniny.

Čistota: 98 % (stanovené 31P-NMR spektrálnou analýzou). Čistenie: destiláciou pri teplote 204 °C a tlaku 20 Pa.

Príklad 2

Spôsob výroby bis-(2,4-di-terc-butyl-6-metylfenyl)metylfosfitu.

Do banky určenej na uskutočňovanie sulfurácie s objemom 1500 ml, ktorá je vybavená teplomerom, miešadlom a spätným chladičom, sa vloží 300 g (1,36 mol) 2,4-di-tercbutyl-6-metyl-fenolu a obsah reaktora sa upraví na inertné podmienky s použitím dusíka. Na roztaveniu fenolu sa obsah banky zahreje na teplotu 55 °C a k tavenine sa pridá 1,5 g dimetylformamidu. Pri rovnakej teplote sa počas 90 minút prikvapká roztok 102,7 g (0,75 mol) chloridu fosforitého. Vzniknutý plynný chlorovodík sa neutralizuje 30 % vodným roztokom hydroxidu sodného. Na konci pridávania sa reakčná zmes zahrieva počas 4 hodín na teplotu 140 °C a mieša sa ďalšiu hodinu pri tejto teplote. Potom sa v reakčnom priestore vytvorí mierne znížený tlak (55 kPa) a všetko sa mieša pri teplote 130 °C počas ďalších 4 hodín. Potom sa získaná žltooranžová tavenina (t. j. bis-(2,4-diterc-butyl-6-metylfenyl)fosfor-chlorid) nechá ochladiť v dusíkovej atmosfére na teplotu približne 80 °C a zriedi sa s 500 ml benzínu s teplotou varu 80 až 100 °C. Po ochladení roztoku na teplotu -5 °C sa pridá 89,3 g (0,884 mol) trietylamínu počas 15 minút. Počas jednej hodiny sa prikvapká 32,8 g (1,2 mol) metanolu, pričom teplota sa zvýši na +5 °c a vyzráža sa hydrochlorid trietylamínu. Takto vzniknutá zmes sa nechá pomaly zahriať na teplotu miestnosti (počas približne 1 hodiny). Po odfiltrovaní zrazeniny a odparení filtrátu sa získa 328 g fosfitu, ktorý je tvorený žltým olejom. (Čistota stanovená vysokotlakovou kvapalinovou chromatografiou [HPLC] je 94 %.) Rekryštalizáciou surovej zlúčeniny z etanolu sa získa 262 g zlúčeniny, ktorá sa uvádza v nadpise, vo forme bieleho prášku s teplotou topenia 75 až 78 °C. Výťažok je 77 % teórie.

Elementárna analýza: vypočítané:6,19 % P, nájdené: 6,19% P.

Príklady 3 až 33

Zlúčeniny z príkladov 3 až 33 sa vyrobia pobdobne ako zlúčenina z príkladu 2, s použitím alkoholu alebo fenolu so zodpovedajúcim substituentom R'. Substituenty a analytické hodnoty sú uvedené v tabuľke 1.

Tabuíka 1

Príklad č.	R¹	Výťažok (t)	T.t. (*C) Ind. ⁿD	Elen.analýza vypeč, nájdené
t P	t P
3	c₂h₅	65	91	6,02	6,01
4	n-C₃H₇	60	57-58	5,86	5,70
5	l-CjH?	64	104-105	5,86	5,80
6	^n-C6^H13	99	vysoko viskózna látka	5,43	5,49
7	C₄Hg-CK-CH₂	95	1,5173	5,17	5,16
	c₂h₅
8	ⁿ“^C12^H25	98	1,5107	4,73	4,71
9	^Í-C1O^H21	95	vysoko viskózna látka	4,94	4,99
10	^í-C12/13^H25/27	79	vysoko viskózna látka	4,67	4,65
11	^n-C18^H37	93	1,5061	4,19	4,19
12	ⁱ ^c18^Ki7	91	1,5036	4,19	4,10
13	-(CH₂)₂-OCH₃	70	žltý olej	5,69	5,44
14	-(ch₂cb₂-o-)₃-c₄h₉	97	1,5119	4,59	4,48
15	-(ch₂)₂-s-c₂h₅	98	vysoko viskózna látka	5,39	5,1B
16	-(ch₂]₂-cf₃	72	72	5,45	5,40
17	-(ch₂)₂-cn	55	139	5,74	5,70
18	-<CH₂)₃-N(CH₃)₂	65	žltý olej	5,42	5,30
19	-CH,CO_?-n-C,H_ff	96	vysoko vis-	5,16	4,90
			kózna látka
20	Benzyl	97	vysoko viskózna látka	5,37	5,46
21	-<ch₂>₂-c₆h₅	74	78-80	5,24	5,18
22	Cyklohexyl	64	vysoko viskózna látka	5,45	5,22
23	Fenyl	80	96-98	5,50	5,52
24	Naftyl	83	101-103	5,05	4,97

Tabulka 1 -pokračovanie

Príklad č.	R¹	Výťažok (*)	T.t. (’C) Ind. ⁿD	Elen.analýza
vypoč » P	nájdené 4 P
25		55	154-156	5,00	4,99
26	—¹	97	vysoko viskózna látka	4,50	4,53
27	99	1,5508	4,55	4,30
	yČCH,C(CHÄ
28		73	117-120	4,59	4,44
	CH,


29		54	63-70	4,84	4,79
	CH,
30	--( MH	32	55-75	4,95	4,81
	CH,
	HjC
31	•(CHJj-N )—OH	87	69-78	4,62	4,60
	tscA—⁷
	HjC
32	•CHj-CH-CHj	63	81-82	5,88	5,84
	l-C.Ha
33	•(CHJ, -ΛΛ- OH	25	vysoko viskózna látka.	4,39	4,23
	ch₃

Príklady 34 až 36

Zlúčeniny z príkladov 34 až 36 sa vyrobia pobdobne ako zlúčenina z príkladu 2 s použitím polyolu so zodpovedajúcim substituentom RÚ Pre zlúčeniny so symbolom x predstavujúcim 2 sa použijú vždy 2 ekvivalenty bis-(2,4-diterc-butyl-6-metyl)fosforchloritu a bázy, v prípade trimémych zlúčenín (x predstavuje 3) sa zodpovedajúcim spôsobom použijú 3 ekvivalenty bis-(2,4-di-terc-butyl-6-metyl)fosforchloritu a 3 ekvivalenty bázy. Substituenty a analytické hodnoty sú uvedené ďalej v tabuľke 2.

Tabuľka 2 x Výra- Teplote top. Eleeent. tak. (*cj analýza

Index lomu vypoč. nájdené <*> t<U_D ²⁰ ÍF ÍF

Pri- R¹klad

d.

34		49	168	5,87	5,82
35	-(ch₂\|	í₂-O-(CH₂)₂- 2	75	40-50 (amorf.)	5,94	5,36
36	-(ch₂)	1 .₂-M-(CH₂)₂- 3	63	136-137	5,86	5,74

forme prášku sa za sucha zmieša s 0,05 dielmi tetrakis(3,5-di-terc-butyl-4hydroxyfenylpropionyloxymetyl)metánu a 0,1 dielu stabilizátora, ktorý je uvedený v tabuľke 4. Zmes sa hnetie v plastografe Brabender pri teplote 220 °C pri frekvencii otáčok 50 za minútu počas 50 minút. Počas tohto času sa nepretržite zaznamenáva odpor pri hnetení, vyjadrený ako krútiaci moment. V dôsledku zosieťovania polymérov, ku ktorému dochádza počas hnetenia, po začiatočnej konštantnej hodnote, dochádza k rýchlemu prírastku hodnoty krútiaceho momentu. Účinnosť stabilizácie sa prejavuje v predĺžení času, ktorý uplynie až do nárastu krútiaceho momentu. Stanovené hodnoty sú uvedené v tabuľke 4.

Tabuľka 4 Zlúčenina z príkladu č

Čas až do nárastu krútiaceho sonentu ínin>

5/0

16.5 12,0 12,0 13,0 15,0

22.5 17,0 19,0

16.5 14,0 17,0

13.5 15,0

Príklad 37

Stabilizácia polypropylénu

1,3 kg polypropylénového prášku (index toku 3,2 g/10 min., stanovené pri teplote 230 °C/2,16 kg) sa mieša s 0,05 % hmotnostného stearátu vápenatého, 0,05 % hmotnostného tetrakis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpro-pionyloxymetyljmetánu a 0,05 % hmotnostného stabilizátora uvedeného v tabuľke 3. Tieto zmesi sa vytláčajú v extrudéri s priemerom valca 20 mm a dĺžkou 400 mm pri frekvencii otáčok 100 za minútu, pričom teplota troch výhrevných zón je nastavená na 260, 270 a 280 °C. Extrudát sa chladí jeho vedením vodným kúpeľom a nakoniec sa granuluje. Získaný granulát sa vytlačí ešte druhý a tretíkrát. Po týchto vytlačovaniach sa stanoví index toku pri teplote 230 °C/2,16 kg. Malé hodnoty predstavujú dobrú stabilitu. Výsledky sú uvedené v tabuľke 3.

Tabuľka 3

Zlúčenina z príkladu č

Index toku (q/ic ainl

17,8

6,1

6,6

5,8

10,2

6,0

6.7

5,B

6,2

8.7

7,1

7,0

8,7

9,5

Príklad 38

Stabilizácia polyetylénu

100 dielov nestabilizovaného polyetylénu s vysokou hustotou, s molekulovou hmotnosťou približne 500 000, vo

Priemyselná využiteľnosť

Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sú vynikajúcim spôsobom vhodné na stabilizáciu organických materiálov proti odbúravaniu, ktoré je vyvolávané svetlom, teplom a/alebo oxidačnému odbúravaniu. Predmet tohto vynálezu sa teda týka zmesí, ktoré obsahujú organické materiály citlivé na reakcie, ktoré vedú k takému odbúravaniu a aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (I) a ďalej použitia zlúčenín všeobecného vzorca (I) ako stabilizátorov organických materiálov proti uvedeným odbúravaniam.

Príkladmi takých materiálov sú:

1. Polyméry monoolefínov a diolefínov, napríklad polypropylén, polyizobutylén, poly-l-butén, poly(metyl-l-pentén), polyizoprén alebo polybutadién, rovnako ako polyméry cykloolefínov, ako napríklad cyklopenténu alebo norboménu, ďalej polyetylén (ktorý môže byť prípadne zosietený), napríklad polyetylén s vysokou hustotou (HDPE), polyetylén s nízkou hustotou (LDPE) alebo lineárny polyetylén s nízkou hustotou (LLDPE).

2. Zmesi polymérov uvedených v odseku 1., napríklad zmesi polypropylénu s polyizobutylénom, zmesi polypropylénu s polyetylénom (napríklad PP/HDPE, PP/LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénov (napríklad LDPE/ /HDPE).

3. Kopolyméry monoolefínov a diolefínov vzájomne alebo s inými vinylovými monomérmi, ako napríklad kopolyméry etylénu a propylénu, lineárny polyetylén s nízkou hustotou (LDPE) a zmesi tohto lineárneho polyetylénu s nízkou hustotou s polyetylénom s nízkou hustotou (LDPE), kopolyméry propylénu a 1-buténu, kopolyméry propylénu a izobutylénu, kopolyméry etylénu a 1-buténu, kopolyméry etylénu a hexénu, kopolyméry etylénu a me

SK 279131 Β6 tylpenténu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu a okténu, kopolyméry propylénu a butadiénu, kopolyméry izobutylénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a alkylakrylátov, kopolyméry etylénu a alkylmetakrylátov, kopolyméry etylénu a alkyl-metakrylátov, kopolyméry etylénu a vinylacetátu alebo kopolyméry etylénu a kyseliny akrylovej a ich soli (ionoméry), ako aj terpolyméry etylénu s propylénom a diénom, ako hexadiénom, dicyklopentadiénom alebo etylidénnorboménom, ďalej zmesi takých kopolymérov vzájomne a s polymérmi uvedenými ad 1., napríklad kopolyméry polypropylénu s etylénom a propylénu, kopolyméry LDPE s etylénom a vinylacetátu, kopolyméry LDPE s etylénom a kyseliny akrylovej, kopolyméry LLDPE s etylénom a vinylacetátu a kopolyméry LLDPE s etylénom a kyseliny akrylovej.

3. a) Uhľovodíkové živice (napríklad z monomérov s 5 až 9 atómami uhlíka) vrátane ich hydrogénovaných modifikácií (napríklad živice, ktoré spôsobujú lepivosť).

4. Polystyrén, poly-(p-metylstyrén), poly-(a-metylstyrén).

5. Kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu s diénmi alebo s akrylovými derivátmi, ako napríklad kopolyméry styrénu a butadiénu, kopolyméry styrénu a akrylonitrilu, kopolyméry styrénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry styrénu, butadiénu a alkylakrylátu, kopolyméry styrénu a anhydridu kyseliny maleínovej, kopolyméry styrénu, akrylonitrilu a metylakrylátu, zmesi s vysokou nárazovou húževnatosťou z kopolymérov styrénu a ďalšieho polyméru, ako napríklad polyakrylátu, diénového polyméru alebo terpolyméru etylénu, propylénu a diénu, ako aj blokové kopolyméry styrénu, ako napríklad styrénu, butadiénu a styrénu, styrénu, izoprénu a styrénu, styrénu, etylénu s butylénom a styrénu alebo styrénu, etylénu s propylénom a styrénu.

6. Štepené kopolyméry styrénu alebo a-metylstyrénu, ako napríklad styrén na polybutadiéne, styrén na kopolyméri polybutadiénu a styrénu alebo styrén na kopolyméri polybutadiénu a akrylonitrilu, styrén a akrylonitril (alebo metakrylonitril) na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a metylmetakrylát na polybutadiéne, styrén a anhydrid kyseliny maleínovej na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleínovej alebo imid kyseliny maleínovej na polybutadiéne, styrén a imid kyseliny maleínovej na polybutadiéne, styrén a alkylakryláty alebo alkylmetakryláty na polybutadiéne, styrén a akrylonitril na terpolyméri etylénu, propylénu a diénu, styrén a akrylonitril na polyalkylakrylátoch alebo polyalkylmetakrylátoch, styrén a akrylonitril na kopolyméroch akrylátu a butadiénu, ako aj ich zmesi s kopolymérmi uvedenými v ad 5., ktoré sú známe napríklad ako ABS-, MBS-, ASA- alebo AES-polyméry.

7. Polyméry s obsahom halogénu, ako napríklad polychloroprén, chlórkaučuk, chlórovaný alebo chlorosulfonovaný polyetylén, kopolyméry etylénu a chlórovaného etylénu, homopolyméry a kopolyméry epichlórhydrínu, najmä polyméry z vinylových zlúčenín s obsahom halogénu, ako napríklad polyvinylchlorid, poly-vinylidénchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidénfluorid, ako aj ich kopolyméry, ako je kopolymér vinylchloridu a vinylidénchloridu, kopolymér vinylchloridu a vinylacetátu alebo kopolymér vinylidénchloridu a vinylacetátu.

8. Polyméry, ktoré sú odvodené od α,β-nenasýtených kyselín a ich derivátov, ako polyakryláty, polymetakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily.

9. Kopolyméry monomérov uvedených pod 8. vzájomne alebo s ďalšími nenasýtenými monomérmi, ako naprí klad kopolyméry akrylonitrilu a butadiénu, kopolyméry akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolyméry akryloni-trilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a vinylhalogenidu alebo terpolyméry akrylonitrilu, alkylmetakrylátu a butadiénu.

10. Polyméry, ktoré sa odvádzajú od nenasýtených alkoholov a amínov, pripadne od ich acylových derivátov alebo acetálov, ako polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleát, polyvinylbutyral, polyalylftalát alebo polyalylmelamín, rovnako ako ich kopolyméry s olefínmi uvedenými ad 1..

11. Homopolyméry a kopolyméry cyklických éterov, ako polyalkylénglykoly, polyetylénoxidy, polypropylénoxi-dy alebo ich kopolyméry s bis-glycidylétermi.

12. Polyacetály, ako polyoxymetylén, rovnako ako polyoxymetylény, ktoré obsahujú komonoméry, ako napríklad ctylénoxid, polyacetály midifikované termoplastickými polyuretánmi, akryláty alebo MBS.

13. Polyfenylénoxidy a polyfenylénsulfidy a ich zmesi s polystyrénmi alebo polyamidmi.

14. Polyuretány, ktoré sa odvádzajú od polyéterov, polyesterov a polybutadiénov s koncovými hydroxyskupinami na jednej strane a alifatických alebo aromatických polyizokyanátov na druhej strane, ako aj ich medziprodukty.

15. Polyamidy a kopolyamidy, ktoré sa odvádzajú od diamínov a dikarboxylových kyselín a/alebo aminokarboxylových kyselín alebo od zodpovedajúcich laktámov, ako je polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, polyamid 6/10, polyamid 6/9, polyamid 6/12, polyamid 4/6, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy, pri výrobe ktorých sa vychádza z m-xylénu, diaminu a kyseliny adipovej, poly-amidy vyrobené z hexametyldiaminu a kyseliny izoftalovej a/alebo kyseliny tereftalovej a prípadne elastoméru ako modifikátora, napríklad poly-2,4,4-trimetylhexametylén-tereftalamid alebo poly-m-fenylénizoftalamid. Ďalej blokové kopolyméry uvedených polyamidov s polyolefínmi, kopolymérmi olefínu, ionomérmi alebo chemicky viazanými alebo očkovanými clastomérmi, alebo s polyétermi, ako napríklad s polyetylénglykolmi, polypropylénglykolmi alebo s polytetrametylénglykolmi. Ďalej pomocou EDPM alebo ABS modifikované polyamidy alebo kopolyamidy, ako aj polyamidy kondenzované počas spracovania (RIM-polyamidové systémy).

16. Polymočoviny, polyimidy, polyamidimidy a polybenzimidazoly.

17. Polyestery, ktoré sa odvádzajú od dikarboxylových kyselín a diolov a/alebo od hydrokarboxylových kyselín alebo od zodpovedajúcich laktónov, ako polyetyléntereftalát, polybutyléntereftalát, poly-l,4-dimetylolcyklohexántereftalát a polyhydroxybenzoát, ako aj blokové kopolyméry éterov a esterov, ktoré sa odvádzajú od polyéterov s koncovými hydroxyskupinami, ďalej polyestery modifikované polykarbonátmi alebo MBS.

18. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.

19. Polysulfóny, polyétersulfóny a polyéterketóny.

20. Zosieťované polyméry, ktoré sa odvádzajú na jednej strane od aldehydov a na druhej strane od fenolov, močoviny alebo melamínu, ako fenolformaldehydové ži-vice, močovinoformaldehydové živice a melamínoformaldehydové živice.

21. Vysýchavé a nevysýchavé alkydové živice.

22. Nenasýtené polyesterové živice, ktoré sa odvádzajú od kopolyesterov nasýtených a nenasýtených dikarboxy

SK 279131 Β6 lových kyselín s viacmocnými alkoholmi, ako aj vinylových zlúčenín ako zosieťovacích prostriedkov, rovnako ako ich ťažko horľavé modifikácie, ktoré obsahujú halogén.

23. Zosieťovateľné akrylové živice, ktoré sa odvádzajú od substituovaných esterov kyseliny akrylovej, ako napríklad od epoxyakrylátov, uretánakrylátov alebo polyesterakrylátov.

24. Alkydové živice, polyesterové živice a akrylátové živice, ktoré sú zosietené melaminovými živicami, močovinovými živicami, polyizokyanátmi alebo epoxidovými živicami.

25. Zosieťované epoxidové živice, ktoré sa odvádzajú od polyepoxidov, napríklad od bis-glycidyléterov alebo od cykloalifatických diepoxidov.

26. Prírodné polyméry, ako celulóza, prírodný kaučuk, želatína, ako aj ich polymér-homologické chemicky modifikované deriváty, ako acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy alebo étery celulózy, ako metylcelulóza, ako aj kalafúnové živice a deriváty týchto živíc.

27. Zmesi polymérov, ktoré sú uvedené, ako napríklad PP/EPDM, polyamid/EPDM, polyamid/ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty, POM/termoplastická hmota PUR, PC/termoplastická hmota PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/polyamid 6.6 a kopolyméry PA/HDPE, PA/PP a PA/PPO.

28. Prírodné a syntetické organické materiály, ktoré sú len monomémymi zlúčeninami alebo zmesi takýchto zlúčenín, napríklad minerálne oleje, živočíšne a rastlinné tuky, oleje a vosky alebo oleje, tuky a vosky založené na syntetických esteroch (napríklad ftalátoch, adipátoch, fosfátoch alebo trimelitátoch), rovnako ako zmesi syntetických esterov s minerálnymi olejmi v ľubovoľnom hmotnostnom pomere, pričom tieto materiály sa môžu používať ako plastifikátory do textilných vretenových olejov ako aj vodné emulzie takých materiálov.

29. Vodné emulzie z prírodných alebo syntetických kaučukov, napríklad prírodného latexového mlieka alebo latexových mliek na báze kopolymérov karboxylovaného styrénu s butadiénom.

Pri organických materiáloch, ktoré sú určené na ochranu, ide výhodne o prírodné, polosyntetické alebo účelne o syntetické organické materiály. Zvlášť výhodné sú termoplastické polyméry, zvlášť polyvinylchlorid alebo polyolefíny, napríklad polyetylén alebo polypropylén (PP).

V zmesiach podľa tohto vynálezu sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I) obsiahnuté výhodne v množstve od 0,01 do 10 % hmotnostných, napríklad od 0,05 do 5 % hmotnostných, výhodne od 0,05 do 3 % hmotnostných, zvlášť však od 0,1 do 2 % hmotnostných. Môže však pritom ísť o jednu alebo väčší počet zlúčenín všeobecného vzorca (I) a údaj o hmotnostných percentách sa vzťahuje na celkové množstvo týchto zlúčenín. Základom na výpočet je pritom celková hmotnosť organických materiálov bez zlúčenín všeobecného vzorca (I). Zapracovanie do materiálov sa môže napríklad uskutočňovať vmiešaním alebo vnesením zlúčenín všeobecného vzorca (I) a prípadne ďalších prísad podľa spôsobov, ktoré zodpovedajú obvyklým technickým postupom. Ak ide o polyméry, zvlášť o syntetické polyméry, môže sa zapracovanie uskutočniť pred alebo počas formovania alebo nanesením rozpustených alebo dispergovaných zlúčenín na polyméry, prípadne s dodatočným odparením rozpúšťadla. V prípade elastomérov sa tieto materiály môžu tiež stabilizovať ako latexy. Ďalšia možnosť zapracovania zlúčenín všeobecného vzorca (I) do polymérov spočíva v ich pridaní pred, počas alebo bezprostredne po polymerizácii zodpovedajúcich monomérov alebo pred ich zosieťovaním. Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa pritom môžu používať ako také, ale tiež v enkapsulovanej forme (napríklad vo voskoch, olejoch alebo polyméroch). V prípade pridávania pred alebo počas polymerizácie môžu zlúčeniny všeobecného vzorca (I) pôsobiť ako regulátory dĺžky polymémeho reťazca (prerušovače reťazca).

Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) alebo zmesi týchto zlúčenín sa môžu tiež pridávať vo forme materbaču, ktorý obsahuje napríklad zlúčeniny v koncentrácii od 2,5 do 25 % hmotnostných, na stabilizáciu plastických látok.

Účelne sa zapracovanie zlúčenín všeobecného vzorca (I) uskutočňuje podľa ďalej opísaných spôsobov:

- ako emulzie alebo disperzie (napríklad k latexom alebo emulzným polymérom),

- ako suchej zmesi počas miešania dodatkových zložiek alebo polymémych zmesí,

- priamym pridaním do zariadenia na zapracovanie (napríklad extrudéra, vnútorného miešača a podobne) a

- ako rozpúšťadlo alebo tavenina.

Zmesi polymérov podľa tohto vynálezu sa môžu používať v rôznych formách alebo zapracovať k rôznym produktom, napríklad k fóliám, vláknam, páskam, formovacím hmotám, profilom alebo ako spojivá do lakov, lepidiel alebo tmelov.

Ako už bolo uvedené, pri organických materiáloch určených na ochranu ide o organické, výhodne syntetické polyméry. Zvlášť výhodne pritom ide o ochranu termoplastických materiálov, predovšetkým polyolefinov. Predovšetkým je pritom potrebné vyzdvihnúť vynikajúcu účinnosť zlúčenín všeobecného vzorca (I) ako spracovateľských stabilizátorov (stabilizátorov proti účinkom tepla). S týmto cieľom účelu sa zlúčeniny všeobecného vzorca (I) výhodne pridávajú pred alebo počas spracovania polymérov.

Ale tiež ďalšie polyméry (napríklad elastoméry) alebo mazadlá, prípadne hydraulické kvapaliny, sa môžu stabilizovať proti odbúravaniu, ktoré je napríklad vyvolané pôsobením svetla a/alebo termooxidačnému odbúravaniu. Z uvedeného je možné ako organické materiály tiež vybrať elastoméry.

Mazadlá a hydraulické oleje, ktoré prichádzajú do úvahy, sú založené napríklad na minerálnych alebo syntetických olejoch alebo zmesiach. Mazadlá sú pre odborníka bežné látky, ktoré sú opísané v príslušnej odbornej literatúre, ako napríklad publikoval Dieter K.lamann, Schierstoffe und verwandte Produkte, (Verlag Chemie, Weinheim /1982/) v Schwewe-Kobek, Das Schmiermittel-Taschenbuch (Dr. Alfréd Huthig-Verlag, Heidelberg /1974/) a v Ulmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, zv. 13, str. 85 až 94 (Verlag Chemie, Weinheim /1977/).

Vynález sa tiež týka spôsobu ochrany organických materiálov proti oxidačnému, termickému a/alebo aktinickému odbúravaniu, ktorý sa vyznačuje tým, že sa k týmto materiálom pridajú alebo sa na tieto materiály nanesú zlúčeniny všeobecného vzorca (I) ako stabilizátory.

Okrem zlúčenín podľa tohto vynálezu môžu zmesi podľa vynálezu obsahovať ešte ďalšie obvyklé prísady, zvlášť ak obsahujú organické, predovšetkým syntetické polyméry.

Príkladmi takých prísad sú:

1. Antioxidačné prostriedky:

1.1. Alkylované monofenoly, napríklad

2.6- di-terc-butyl-4-metylfenol, 2-terc-butyl-4,6-dimetylfenol,

2.6- di-terc-butyl-4-etylfenol,

2.6- di-terc-butyl-4-n-butylfenol,

2.6- di-terc-butyl-4-izobutylfenol,

2.6- dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyl)-4,6-dimetylfenol,

2.6- dioktadecyl-4-metylfenol,

2.4.6- tricyklohexylfenol,

2.6- di-terc-butyl-4-metoxymetylfenol a

2.6- di-nonyl-4-metylfenol.

1.2. Alkylované hydrochinóny, napríklad

2.6- di-terc-butyl-4-metoxylfenol,

2.5- di-terc-butylhydrochinón,

2.5- di-terc-amylhydrochinón a

2.6- difenyl-4-oktadecyloxyfenol.

1.3. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad 2,2'-tio-bis-(6-terc-butyl-4-metylfenol), 2,2'-tio-bis-(4-oktylfenol), 4,4'-tio-bis-(6-terc-butyl-3-metylfenol) a 4,4’-tio-bis-(6-terc-butyl-2-metylfenol).

1.4. Alkylidén-bisfenoly, napríklad 2,2’-metylén-bis-(6-terc-butyl-4-metylfenol), 2,2'-metylén-bis-(6-terc-butyl-4-etylfenol), 2,2'-metylén-bis-[4-metyl-6-(a-metylcyklohexyl)fenol], 2,2'-metylén-bis-4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-metylén-bis-(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2'-metylén-bis-(4,6-diterc-butylfenol), 2,2'-etylidén-bis(4,6-di-terc-butylfenol), 2,2’-etylidén-bis-(6-terc-butyl-4-izobutylfenol), 2,2'-metylén-bis-[6-(a-metylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-metylén-bis-[6-(a,a-dimetylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-metylén-bis-(2,6-di-terc-butylfenol), 4,4'-metylén-bis-(6-terc-butyl-2-metylfenol),

1,1 -bis-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután,

2.6- di-(3-terc-butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol,

1,1,3-tris-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután,

1,1 -bis-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-3-ndodecyl-merkaptobután, etylénglykol-{bis-[3,3-bis-(3'-terc-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát]}, di-(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)dicyklopentadién a di-[2-(3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-metylbenzyl)-6-terc-butyl-4-metylfenyl]tereftalát.

1.5. Benzylové zlúčeniny, napríklad

1,3,5-tris-(3,5 -di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimetylbenzén, di-(3,5-terc-butyl-4-hydroxybenyl)sulfíd, izooktylester kyseliny 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylmerkaptooctovej bis-(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditiol-tereftalát,

1.3.5- tris-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát,

1.3.5- tris-(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanurát dioktadecylester kyseliny 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfónovej, vápenatá soľ monoetylesteru kyseliny 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfónovej a

1.3.5- tris-(3,5 -dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.

1.6. Acylaminofenoly, napríklad 4-hydroxyanilid kyseliny laurovej, 4-hydroxyanilid kyseliny stearovej,

2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanilino)-sym-triazín a oktylester kyseliny N-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)karbámovej.

1.7. Estery kyseliny ÍJ-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyljpropiónovej s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, oktadekanolom,

1,6-hexándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom a N,N'-bis(hydroxyetyl)oxáldiamidom.

1.8. Estery kyseliny B-(5-terc-butyl-4-hydroxy-3-metylfenyljpropiónovej s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, oktadekanolom,

1.9. Estery kyseliny B-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, oktadekanolom,

1.10. Amidy kyseliny B-(3,5-di-terc-butyl-4hydroxyfenylj-propiónovej kyseliny, napríklad N,N'-di-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexametyléndiamín,

SK 279131 Β6

N,N'-di-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimetyléndiamín a

N,N'-di-(3,5 -di-terc-butyl-4-hydroxy fenylpropionyl)hydrazín.

2. Absorbéry ultrafialového žiarenia a stabilizátory proti pôsobeniu svetla

2.1. 2-(2'-Hydroxyfenyl)benztriazoly, ako napríklad 5'-metyl-, 3', 5'-di-terc-butyl-,

5'-terc-butyl-, 5'-( 1,1,3,3-tetrametylbutyl)-, 5-chlór-3',5'-di-terc-butyl-, 5-chlór-3'-terc-butyl-5'-metyl-,

3'-sck-butyl-5 '-terc-butyl-, 4'-oktyloxy-, 3',5'-di-terc.amyla3',5'-bis-(a,a-dimetylbenzyl)derivát.

2.2. 2-Hydroxybenzofenóny, ako napríklad

4-hydroxy-, 4-metoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy4,4'—dimetoxyderivát.

2.3. Estery prípadne substituovaných benzoových kyselín, ako napríklad

4-terc-butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylrezorcín, bis-(4-terc-butylbenzoyl)rezorcin, benzoylrezorcín,

2,4-di-terc-butylfenyl-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát) a hexadccyl-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát).

2.4. Akryláty, ako napríklad etylester kyseliny ct-kyano-B,B-difenylakrylovej, izooktylester kyseliny a-kyano-B,B-difenylakrylovej, metylester kyseliny a-metoxykarbonylškoricovej, metylester kyseliny a-kyano-B-metyl-p-metoxyškoricovej, butylester kyseliny a-kyano-B-metyl-p-metoxyškoricovej, metylester kyseliny a-metoxykarbonyl-B-metyl-p-metoxyškoricovej a N-(B-metoxykarbonyl-B-kyanovinyl)-2-metylindolín.

2.5. Zlúčeniny niklu, ako napríklad komplexy 2,2'-tio-bis-[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)fenolu] s niklom, ako komplex 1 : 1 alebo komplex 1:2, prípadne s pridanými ligandmi, ako s n-butylamínom, trietanolamínom alebo N-cyklohexyl-dietanolamínom, nikel-dibutylditiokarbamát, soli monoalkylesterov kyseliny 4-hydroxy-3,5-di-terc-butylbenzylfosfónovej s niklom, ako metylesteru alebo etylesteru, komplexy ketoxímov s niklom, ako komplex 2-hydroxy-4-metylfenylundecylketónoxímu, komplexy 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolu s niklom a prípadne s pridanými ligandmi.

2.6. Stéricky bránené amíny, ako napríklad bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sebakát, bis-(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)sebakát, bis-( 1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-n-butyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzačný produkt 1-(2-hydroxyety 1)-2,2,6,6tetrametyl-4-hydroxypiperidínu s kyselinou jantárovou, kondenzačný produkt N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-terc-oktylamino-2,6-dichlór-l,3,5-triamínu, tris-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis-(2,2,6,6-tetramety 1-4-piperidyl)-1,2,3,4-butántetrakarboxylát a

1, ľ-( 1,2-etándiy l)bi s-(3,3,5,5-tetrametylpiperazinón).

2.7. Diamidy kyseliny oxálovej, ako napríklad 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-di-terc-butyloxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-terc-butyloxanilid, 2-etoxy-2’-etyloxanilid,

N,N'-bis-(3-dimetylaminopropyl)oxálamid, 2-etoxy-5-terc-butyl-2'-etyloxanilid a jeho zmes s 2-etoxy-2'-etyl-5,4'-di-terc-butyloxanilidom, zmesi orto- a para-metoxydisubstituovaných oxanilidov rovnako ako zmesi orto- a para-etoxydisubstituovaných oxanilidov.

2.8. 2-(2-Hydroxyfenyl)-l,3,5-triazíny, ako napríklad

2,4,6-tris-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín,

2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín,

2,4-bis-(2-hydroxy-4-propoxyfenyl)-6-(2,4-dimetyldifenyl)-l,3,5-triazín a

2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(4-metylfenyl)-l,3-5-triazín a

2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín.

3. Dezaktivátory kovov, ako napríklad N,N'-difenyloxáldiamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazín, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-bis-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín,

3- salicyloylamino-l,2,4-triazol a bis(benzylidén)oxáldihydrazid.

4. Ďalšie fosfity a fosfonity, ako napríklad trifenylfosfit, difenylalkylfosfíty, fenyldialkylfosfíty, tri(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearylpentaerytritdifosfit, tris-(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit, diizodecylpentaerytritdifosfit, di-(2,4-di-terc-butylfenyl)pentaerytritdifosfit, tri stearyl sorbittrifosfit, tetrakis-(2,4-di-terc-butylfenyl)-4,4'-bifenyléndifosfit a 3,9-bis-(2,4-di-terc-butylfenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5,5]undekán.

5. Zlúčeniny, ktoré rozkladajú peroxidy, ako napríklad estery kyseliny B-tiodipropiónovej, napríklad laurylester, stearylester, myristylester alebo tridecylester, merkaptobenziimidazol, zinočnatá soľ 2-merkaptobenzimidazolu, dibutylditiokarbamát zinočnatý, dioktadecyldisulfid a pentaerytrit-tetrakis-(B-dodecylmerkapto)propionát.

6. Benzofuranóny alebo indolinóny, ako napríklad zlúčeniny, ktoré sú opísané v publikácii WO-A-80/01 566 a v európskom patente EP-A-415 877.

7. Stabilizátory polyamidov, napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi a/alebo zlúčeninami fosforu a manganatej soli.

8. Bázické pomocné stabilizátory, ako napríklad melanín, polyvinylpyrolidón, dikyanodiamid, trialylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny, polyamidy, polyuretány a soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi a kovmi alkalických zemín, napríklad vápenatá soľ kyseliny stearovej, zinočnatá soľ kyseliny stearovej, horečnatá soľ kyseliny stearovej, sodná soľ kyseliny ricínolejovej, draselná soľ kyseliny palmitovej, antimónová soľ pyrokatecholátu alebo zinočnatá soľ pyrokatecholátu.

9. Nukleátory, ako napríklad kyselina 4-terc-butylbenzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová.

10. Plnivá a spevňujúce prostriedky, ako napríklad uhličitan vápenatý, kremičitany, sklenené vlákna, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran bámatý, oxidy kovov, hydroxidy kovov, sadze a grafit.

11. Iné prísady, ako napríklad plastifikátory, mazadlá, emulgačné činidlá, pigmenty, optické zjasňovadlá, látky, ktoré zabraňujú horeniu, antistatické prostriedky a činidlá, ktoré spôsobujú nadúvanie.

Claims

1. Asymetrické arylfosfity všeobecného vzorca (I) v ktorom x je 1,2 alebo 3 a ak x je 1,

R¹ predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 30 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná atómom halogénu, skupinou vzorca -COOR^, kyanoskupinou, skupinou vzorca -NR3r4 alebo -CONR3R4, alkylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NRS-, -O- alebo -S-, alkenylovú skupinu s 3 až 18 atómami uhlíka, cykloalky lovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, fenylovú skupinu, ktorá nie je substituovaná alebo ktorá je substituovaná atómom halogénu, fenylalkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti a/alebo alkoxyskupinou s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka, naftylovú skupinu alebo zvyšok všeobecného vzorca

R2, r3, r4 _a r5 predstavujú nezávisle od seba atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka alebo fenylalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, r6 predstavuje atóm vodíka, metylovú skupinu, alylovú skupinu alebo benzylovú skupinu, predstavuje atóm vodíka alebo skupinu vzorca -OR^, R® predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu, R9 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 30 atómami uhlíka, r10 _a r1 1 predstavujú nezávisle od seba atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka a n je 3 až 6, s výnimkou, že R' nepredstavuje fenylový zvyšok, ktorý je substituovaný v obidvoch polohách orto k atómu uhlíka, ktorý je viazaný k atómu kyslíka, ak x je 2,

R1 predstavuje alkylénovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NR5, -O- alebo -S- alebo zvyšok vzorca a ak x sa rovná 3,

I

-(CH₂)„-N-(CH₂)„ , v ktorom m je 1 až 4.

2. Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, v ktorom, ak x je 1, R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 30 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná atómom halogénu, skupinou vzorca -COOR2, kyanoskupinou, skupinou vzorca -NR3r4 alebo -CONR3r4, alkylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NR—, -O- alebo -S-, alkenylovú skupinu s 3 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v alkylovej časti, fenylovú skupinu, ktorá nie je substituovaná alebo je substituovaná atómom halogénu, fenylalkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti a/alebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, naftylovú skupinu alebo skupinu vzorca ak x je 2, R' predstavuje alkylénovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NR^-, -O- alebo -S-, alebo zvyšok vzorca a ak x je 3, R' predstavuje alkántriylovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca

I v ktorom m je 1 až 4.

3. Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 2, v ktorom, ak x je 1, R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 24 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná atómom halogénu, skupinou vzorca -COOR^, kyanoskupinou, skupinou vzorca -NR3r4 alebo -CONR3r4, alkylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NR^-, -O- alebo -S-, alkenylovú skupinu s 3 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu s obsahom 1 až 4 atómov uhlíka v alkylovej časti, fenylovú skupinu, ktorá nie je substituovaná alebo je substituovaná atómom halogénu, fenylalkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti a/alebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, naftylovú skupinu alebo skupinu vzorca ak x je 2, R1 predstavuje alkylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NR^-, -O- alebo -S-, alebo zvyšok vzorca ch₃ a Rf® a R11 predstavujú nezávisle od seba atóm vodíka alcbo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a ak x je 3, R1 predstavuje alkántriylovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca

I kde m je 1 až 4.

4. Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 3, v ktorom, ak x je 1, R¹ predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná atómom halogénu, skupinou vzorca -COOR^, kyanoskupinou alebo skupinou vzorca -NR3r4, alkylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, ktorá je prerušená atómom -O- alebo -S-, alkenylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, ktorá nie je substituovaná alebo je substituovaná fenylalkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, naftylovú skupinu alebo skupinu vzorca

RÔ predstavuje atóm vodíka alebo metylovú skupinu a a R9 predstavujú atóm vodíka, ak x je 2, R1 predstavuje alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NR$- alebo -O- a ak x je 3, R* predstavuje skupinu vzorca

-(CHjlj-X-tCHjlj ,

5. Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 3, v ktorom, ak x je 1, R^ predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, ktorá nie je substituovaná alebo je substituovaná atómom halogénu, skupinou vzorca -COOR2, kyanoskupinou alebo skupinou vzorca -NR3r4, alkylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NRŇ, -O- alebo -S-, alkenylovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 8 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti alebo skupinu vzorca ak x je 2, R1 predstavuje alkylénovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NR5-, -O- alebo -S-, alebo zvyšok vzorca a ak x je 3, Rl predstavuje alkántriylovú skupinu so 4 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca

I -(ch₂)_b-n-(ch₂)_m , v ktorom m má niektorý z uvedených významov.

6. Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 5, v ktorom, ak x je 1, R1 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, ktorá nie je substituovaná alebo je substituovaná atómom halogénu, skupinou vzorca -COOR2, kyanoskupinou alebo skupinou vzorca -NR3r4, alkylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, ktorá je prerušená skupinou vzorca -NR5-, -O- alebo -S-, fenylalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka.

7. Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, v ktorom R' predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka alebo fenylalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti, predovšetkým predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka.

8. Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 7, v ktorom R¹ predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.

9. Zmes, vyznačujúca sa tým, že obsahuje

a) organický materiál citlivý na oxidačné, termické a/alebo svetlom vyvolané odbúravanie a

b) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1.

10. Zmes podľa nároku 9, vyznačujúca sa t ý m , že ako zložku a) obsahuje prírodné, polosyntetickc alebo synteticé polyméry.

11. Zmes podľa nároku 10, vyznačujúca sa t ý m , že ako zložku a) obsahuje termoplastické polyméry.

12. Zmes podľa nároku 10, vyznačujúca sa t ý m , že ako zložku a) obsahuje polyolefín.

13. Zmes podľa nároku 10, vyznačujúca sa t ý m , že ako zložku a) obsahuje polyvinylchlorid, polyetylén alebo polypropylén.

14. Použitie zlúčeniny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1 na stabilizáciu organických materiálov, ktoré sú citlivé na oxidačné, termické a/alebo aktinické odbúravanie.

15. Spôsob ochrany organického materiálu proti oxidačnému, termickému a/alebo aktinickému odbúravaniu, vyznačujúci sa tým, že sa k tomuto materiálu pridá alebo sa na tento materiál nanesie aspoň jedna zlúčenina všeobecného vzorca (I) ako stabilizátor.

16. Zlúčenina vzorca (II) ci (II) ako medziprodukt na výrobu zlúčeniny všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1.