SK23194A3 - Silver-containing carrier catalyst, and method for the catalytic decomposition dinitrogen oxide - Google Patents
Silver-containing carrier catalyst, and method for the catalytic decomposition dinitrogen oxide Download PDFInfo
- Publication number
- SK23194A3 SK23194A3 SK231-94A SK23194A SK23194A3 SK 23194 A3 SK23194 A3 SK 23194A3 SK 23194 A SK23194 A SK 23194A SK 23194 A3 SK23194 A3 SK 23194A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- silver
- catalyst
- supported catalyst
- alumina
- support
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 76
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 32
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 32
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 229960001730 nitrous oxide Drugs 0.000 title abstract 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 2
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 claims 1
- 235000013842 nitrous oxide Nutrition 0.000 abstract 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 2
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZBAGJPKGRJIJH-UHFFFAOYSA-N 7h-purine-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=C2NC=NC2=N1 ZZBAGJPKGRJIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- 229910000882 Ca alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000640882 Condea Species 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- OSLGUGPHJWPLED-UHFFFAOYSA-N [O].[O-][N+]#N Chemical compound [O].[O-][N+]#N OSLGUGPHJWPLED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000003994 anesthetic gas Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- OEZQCMMAFSEXQW-UHFFFAOYSA-N calcium silver Chemical compound [Ca].[Ag] OEZQCMMAFSEXQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000001520 comb Anatomy 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OYLGLPVAKCEIKU-UHFFFAOYSA-N diazanium;sulfonato sulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O OYLGLPVAKCEIKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N gold silver Chemical compound [Ag].[Au] PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical class [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 silver amine salts Chemical class 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LMEWRZSPCQHBOB-UHFFFAOYSA-M silver;2-hydroxypropanoate Chemical compound [Ag+].CC(O)C([O-])=O LMEWRZSPCQHBOB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004441 surface measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- KGYLMXMMQNTWEM-UHFFFAOYSA-J tetrachloropalladium Chemical compound Cl[Pd](Cl)(Cl)Cl KGYLMXMMQNTWEM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- B01J35/23—
-
- B01J35/393—
-
- B01J35/613—
-
- B01J35/615—
-
- B01J35/69—
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
Description
Katalyzátor na nosiči, obsahujúci striebro a spôsob katalytického rozkladu oxidu dusného
Oblasť techniky
Vynález sa týka katalyzátora na nosiči, obsahujúceho striebro a spôsobu selektívneho katalytického rozkladu oxidu dusného, čistého alebo v zmesi plynov pri použití katalyzátora na nosiči, obsahujúceho striebro.
Doterajší stav techniky
Katalytický rozklad oxidu dusného (rajský plyn) je už dlho známy a popísaný v početných publikáciách v rámci kinetických výskumov. Už v roku 1936 je v Gmelin Handuch der anorganischen Chemie, Stickstoff, 8. Auflage, str. 573 popísaný rozklad oxidu dusného v kremennej nádobe a v prítomnosti rôznych katalyzátorov, ako je SiO2, platinová fólia, oxid titaničitý, platinová čerň, oxid hlinitý, drevené uhlie ako i oxid toričitý, pri rozličných teplotách. Kinetické výskumy na čistom striebre, zliatinách striebro-zlato a striebro-vápnik popísal K. E. Hayes, Canad. J. Chem. 3J, 583 (1959). R. Larsson poskytuje v Catalysis Today 4,
235-251 (1989) prehľad o aktivačných energiách rozkladu oxidu dusného na katalyzátoroch, predovšetkým na zmesných oxidoch.
Technický záujem o rozklad oxidu dusného na dusík a kyslík prejavuje NASA, ktorá by chcela dosiahnuť rozklad na prvky, tak, že sa použije ako východisková látka disičnan amónny a rozloží sa cez rajský plyn, aby bolo možné vyrobiť z lahko manipulovateľnej zlúčeniny pre astronautov vzduch na dýchanie (Chem. Abstracts 6, 1481 (1965)). Ako vhodné katalyzátory boli pritom popísané:
platina na rôznych anorganických nosičoch, ródium na oxide hlinitom ako aj oxidy niklu, kobaltu a molybdénu.
Ďalšiu technickú oblasť použitia predstavuje ostránenie anestetizujúcich plynov, napríklad z operačných priestorov. Ku tejto oblasti sa vzťahuje rad japoských patentových spisov. Boli menované nasledujúce katalyzátorové systémy: aktívne uhlie, (v JP 54/11090), prvky skupiny železa v kombinácii s kovmi vzácnych zemín (JP 61/45487), platina, paládium, ródium, indium a/alebo ruténium (JP 55/31463) a oxidy medi, chrómu a hliníka (JP 61/50650). Rozkladá sa spravidla oxid dusný v zmesi oxid dusný-vzduch (1:1). JP 61/53142 popisuje odstránenie oxidu dusného z odpadových plynov na oxidoch kobaltu, medi a mangánu na gama-alumíniumoxide.
V DE-OS 3543640 sa na rozklad oxidu dusného používajú katalyzátory obsahujúce paládium.
JP 63/07826 popisuje odstránenie oxidu dusného zo spalín, okrem iného na paládiu alebo na oxide medi na nosiči, ktorým je gama-oxid hlinitý. Koncentrácia N20 v plyne je v príklade 26 ppm.
SU 1011238 popisuje rozklad oxidu dusného na karbidoch na CaCl2 ako nosiči.
Vo vyššie uvedených publikáciách sa uvádzajú do reakcie zmesi oxid dusný - vzduch poprípade oxid dusný - kyslík. Podlá DE-OS 3 543 640 reagujú taktiež zmesi so 430 ppm Ν0χ a 4 % vody v (plynnej forme) na paládiových katalyzátoroch.
V nezverejnenej patentovej prihláške DE-P 40 29 061.1 sú popísané nosičové katalyzátory, obsahujúce striebro na A12O3, pri- p
čom A12O3 vykazuje BET-povrch 5 až 25 m /g.
Podstata vynálezu
Úlohou predpokladaného vynálezu je nájsť spôsob a katalyzátor pre katalytický rozklad čistého alebo v zmesiach obsiahnutého oxidu dusného, pomocou ktorého sa môže tento oxid dusný rozkladať na prvky dusík a kyslík tiež v prítomnosti vyšších koncentrácií oxidov dusíka a iných plynov, ktoré nie sú kyslík alebo dusík (predovšetkým plynov, ktoré vznikajú pri výrobe kyseliny adipovej napr. oxidáciou cyklohexanolu a cyklohexanónu pri súčasnom použití kyseliny dusičnej ) . Ďalším riešeným problémom je pritom selektívne odbúranie oxidu dusného bez rozkladu ďalších oxidov dusíka na prvky.
Bolo zistené, že uvedenú úlohu je možné riešiť katalyzátormi na nosiči, ktoré obsahujú striebro, ktoré sa vyznačujú tým, že striebro je nanesené na oxide hlinitom ako nosiči, ktorý vykazuje BET-povrch 26 až 350 m2/g.
Podstatou predloženého vynálezu je ďalej spôsob selektívneho rozkladu čistého alebo v zmesiach obsiahnutého N02 pri zvýšených teplotách na katalyzátoroch na nosiči, ktoré obsahujú striebro, vyznačujúce sa tým, že sa použije katalyzátor na nosiči, ktorého nosič - oxid hlinitý - vykazuje BET-povrch 26 až 350 m2/g.
Výhoda tohoto postupu spočíva v tom, že oxid dusný ako v čistej forme, v zmesiach s kyslíkom alebo vzduchom i v zmesiach so vzduchom, ktoré obsahujú väčšie množstvá vody a/alebo väčšie množstvá oxidov dusíka (oxid dusný, oxid dusičitý), sa môže selektívne rozkladať na prvky dusík a kyslík, bez toho aby sa. pritom odbúravali vyššie oxidy dusíka. Bez ťažkostí sa podarilo na prvky rozložiť oxid dusný v zmesiach s napr. až 50 % oxidu dusičitého (NO2) a/alebo 20 % vody.
Pre spôsob výroby katalyzátorov na nosiči sú v podstate vhodné všetky metódy, ktoré boli v literatúre navrhnuté pre výrobu katalyzátorov na nosiči, obsahujúcich striebro (pozri napr. D. I. Hucknall, Selective Oxidations of Hydrocarbons, Academic Press, Londýn (1974), str. 6). Je napríklad možné navalcovať suspenziu čerstvo vylúčeného, dobre premytého oxidu strieborného (DE-AS 12 11 607) alebo uhličitanu strieborného (US-PS 3 043 854) na nosič a potom rozložiť zlúčeninu striebra termicky na striebro. Výhodné sú metódy, v ktorých sa nosič s veľkými pórmi nasýti roztokom soli striebra (ako napríklad dusičnanom strieborným (US-PS 3 575 888) alebo laktátom striebra (DE-AS 12 11 607) alebo komplexnou zlúčeninou striebra (napr. komplexami striebro - aminkarboxylát (DE-OS 21 59 346) a potom spracovaním s redukčným činidlom alebo tepelným sracovaním sa zlúčenina striebra rozloží na elementárne striebro.
Pri výrobe katalyzátorov na nosiči pri použití komplexných solí striebro-amín je potrebné poukázať predovšetkým na DE-P 4 029 061.1, v ktorom sú tieto spôsoby podrobnejšie popísané.
Katalyzátory s výhodou používané v spôsobe podlá predloženého vynálezu obsahujú vo všeobecnosti 0,1 až 40 % hmotn., predovšetkým 2 až 25 % hmotn. striebra, vztiahnuté na hmotnosť celého katalyzátora. Velkosť častíc striebra v nepoužitom katalyzátore je 0,1 až 200 nm, s výhodou 1 až 100 nm, predovšetkým 2 až 50 nm. Stanovenie veľkosti častíc striebra sa môže uskutočniť napríklad pomocou XRD (difrakcia róntgenových lúčov).
Oxid hlinitý ako nosič pre spôsob podlá vynálezu má BET-povrch 26 až 350 m2/g (pre výrobu takéhoto oxidu hlinitého pozri napríklad Ullmann's Encyclopedia of Indusrial Chemistry, 5. vyd., zv. Al, str. 588-590, VCH, 1985). S výhodou je BET-povrch 40 až 300 m2/g, predovšetkým 50 až 250 m2/g. Meranie BET-povrchu sa uskutočňuje komerčne dostupným BET-meracím zariadením (Areamat 1 fy Stróhlein). V rozsahu týchto povrchov môže byť oxid hlinitý vo forme alfa, kappa-, beta-, delta-, theta- alebo gama-fázy. Okrem toho je možná súčasná existencia dvoch alebo viacerých fáz vedia seba. Použitý nosič môže byť tvorený čistým oxidom hlinitým alebo jeho zmesami s inými oxidmi. Dotovanie oxidov hlinitých s vysokým povrchom ako nosičov, t.j. tvorba zmesných oxidov, vedie ku zvýšeniu tepelnej odolnosti nosiča (napr. DE 3 403 328, DT 2 500548, Appl. Catal. 7, 211-220, (1983), J. Catal. 127, 595-604 (1991)). Ďalej môžu ku katalytickej aktivite katalyzátora prispievať cudzie ióny. Pre dotovanie sa vo všeobecnosti môžu použiť nasledujúce prvky: alkalické kovy, kovy alkalických zemín, kovy vzácnych zemín, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Y, Zr, B, Si, Ge, Sn, Pb, P, Bi. Stupeň substitúcie oxidu hlinitého môže byť napríklad 0,01 až 50 % hmotnostných. Kalcináciou dotovaného nosiča môže dôjsť ku vytvoreniu spinelovej fázy.
Poréznosť nosiča by s výhodou mala byť taká, že v oxide hlinitom ako nosiči sú prítomné mezopóry a makropóry. Podiel pórov s priemerom 1 až 100 nm je pritom s výhodou 20 až 80 %, predovšetkým 30 až 70 %. Navyše by mali ďalšie póry byť v oblasti 0,1 až 10 μπι ako i v oblasti 10 až 1000 μπι. Podiel pórov o priemere 0,1 až 10 μπι by mal byť v rozsahu 0 až 60 % a s priemerom 10 až 1000 μπι v oblasti 0 až 30 %, pričom sú prítomné póry najmenej jedného z uvedených rozsahov, okrem pórov s priemerom 1 až 100 μπι. Rozdelenie pórov v oboch rozsahoch 0,1 až 10 μη a 10 až
1000 μπι by malo byť také, že je v oblasti menších pórov úzke a v oblasti väčších naopak širšie. Vo všeobecnosti je podiel pórov v oblasti 0,1 až 10 μιη vyšší ako v oblasti 10 až 1000 μπι. Alternantívne môže jedna z oboch posledne menovaných skupín pórov chýbať, bez toho aby sa tým znížila aktivita katalyzátora. Toto môže viesť ako ku bi- tak ku tri-modálnemu rozdeleniu pórov. Objem pórov nosiča (stanovené príjmom vody) je s výhodou medzi 35 a 80 ml/g, čo zodpovedá hodnote 30 až 75 ml/g, merané Hg-porozimetriou. Vhodné nosiče sú komerčne dostupné.
... Okrem striebra môžu byť v katalyzátore prítomné ešte ďalšie aktívne zložky (promótory), predovšetkým Cu, Au, Pd, Pt, v množstvách až do 40 % hmotn. , s výhodou až do 20 % hmotn. , vztiahnuté na celkové množstvo aktívnej zložky. Nosičové katalyzátory podlá predloženého vynálezu môžu byť vo forme granúl, plástov, krúžkov, triesok, plných a dierovaných pásov alebo tiež v iných geometrických formách (shaped catalysts, pozri napr. US 2 408 164, GB 2 193 907, US 4 233 187).
Pre určité použitie je dôležité zvoliť formu a velkosť tak, že dochádza k čo najmenšej strate tlaku.
Pri spôsobe podlá predloženého vynálezu sa oxid dusný alebo plynná zmes, obsahujúca oxid dusný zavádza pri zvýšenej teplote, predovšetkým pri 200 až 1000 ’C cez nosičový katalyzátor a pritom sa rozkladá na dusík a kyslík. S výhodou sú teploty medzi 300 až 900 ’C, predovšetkým 400 až 850 ’C. Pritom sú teploty na vstupe reaktora 200 až 700 'C, v katalyzátorovom lôžku sa môžu teploty zvyšovať exotermickým rozkladom N20. GHSV (Gas Hour Space Velocity) môže byť medzi 500 a 10000 N1 plynu/1 kat.h, s výhodou medzi 1500 a 6000 N1 plynu /1 kat.h.
Spôsob podľa vynálezu sa zvyčajne uskutočňuje tak, že sa čistý oxid dusný alebo plynná zmes, obsahujúca oxid dusný, alebo odpadové plyny, obsahujúce oxid dusný, napr. v peci alebo tepelnom výmenníku, zahreje na nevyhnutnú reaktorovú teplotu a potom sa vedie reakčnou trubicou naplnenou strieborným katalyzátorom.
Predhriatie reakčného plynu sa môže taktiež uskutočniť priamo v reakčnej trubici vrstvou predloženého inertného materiálu.
V plynnej zmesi, ktorá sa spracováva spôsobom podlá vynálezu, môžu byť okrem N20 prítomné predovšetkým ešte NO a/alebo N02 a to v množstve od 0,01 do 50 % obj., vztiahnuté na celkový objem plynu. Obsah N20 - plynnej zmesi je s výhodou 0,01 až 50 % obj., predovšetkým 0,1 až 30 % obj. Plynná zmes môže okrem N20 a ΝΟ/Νο2 (ΝΟχ) obsahovať ešte N2, 02, C0> C02, H20 a vzácne plyny.
Oblasť tlaku, v ktorom sa väčšinou spôsob podlá vynálezu uskutočňuje, leží medzi 0,01 MPa a 2 MPa, t.j. je možné pracovať pri pretlaku i podtlaku. S výhodou sa pracuje pri normálnom tlaku.
Predovšetkým výhodné sú katalyzátory podlá vynálezu a spôsob podlá vynálezu pre rozklad N2O v odpadových plynoch, ktoré vznikajú pri výrobe kyseliny adipovej, napríklad oxidáciou cyklohexanolu a/alebo cyklohexanónu kyselinou dusičnou.
Výhoda tohoto vynálezu spočíva predovšetkým v tom, že sa N20 selektívne rozkladá, to znamená nedochádza k rozkladu Ν0χ ako cenného produktu.
Spôsobom podlá vynálezu sa podarilo uskutočniť katalytický rozklad oxidu dusného ako čistého tak v plynnej zmesi. Vynález predstavuje tiež významné zlepšenie ako z hospodárskeho hladiska tak z hladiska kapacity katalyzátora.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Uskutočnenie rozkladu oxidu dusného:
Ako pokusná aparatúra slúži 80 cm dlhá reakčná trubica z ocele kvality Hasteloy C, rozdelená na vyhrievaciu a reakčnú zónu. Vnútorný priemer je 18 mm. Aby bolo možné merať v trubici priebeh teploty, je vnútorná trubica opatrená 3,17 mm vonkajším priemerom, do ktorého sa dá lahko zasunúť termočlánok. Pre lepši prenos tepla sa reaktor naplní vo vyhrievacej zóne inertným materiálom (Steatit). Testuje sa vždy 40 ml katalyzátora (hobliny
1,5 - 2 mm) pri atmosférickom tlaku.
Typické zloženie plynu:
| N2°: | 23 % | obj . |
| NO + NO2: | 17 % | obj . |
| N2: | 47 % | obj . |
| °2: | 7,5 | % obj . |
| H20: | 3 % | obj . |
| CO2: | 2,5 | % obj . |
GHSV: 4000 N1 plynu/1 kat.h
Premena N2O sa vypočíta podľa nasledujúceho vzorca:
koncentrácia N20 na vstupe plynu koncentrácia N2O na výstupe plynu premena v % = —------------------------------------- x 100 koncentrácia N2O na vstupe plynu
Koncentrácia N2O sa stanoví vždy plynovou chromatografiou.
Príklad 1
Výroba katalyzátora: 80 g komerčne dostupného oxidu hlinitého - nosiča (BASF D 10-11) (BET-povrch 210 m2/g, príjem vody
65,9 % hmotn., zodpovedajúci objemu pórov 65,9 m2/g, rozdelenie pórov je uvedené na obr. 1), sa impregnuje s 56 ml vodného roztoku, ktorý obsahuje 22,34 g dusičnanu strieborného, potom sa nechá stáť počas jednej hodiny pri laboratórnej teplote. Impregnovaný nosič sa vysuší do konštantnej hmotnosti pri teplote 120 °C a potom sa kalcinuje počas 4 hodín pri teplote 700 “C. Takto získaný katalyzátor obsahuje 14,2 hmotn. % striebra a má BET-povrch 163 m2/g.
Kryštalografickou fázou nosiča je gama-oxid hlinitý. Veľkosť častíc striebra je 27 nm.
Katalyzátor vykazuje po 550 hodinách používania pri teplote na vstupe reaktora 550 C konverziu N20 nad 99 %.
Katalyzátor má na konci pokusu BET-povrch 130 m2/g. Jedinou kryštalickou fázou nosiča je na konci pokusu gama-oxid hlinitý, velkosť častíc striebra po pokuse je 32 nm.
Príklad 2
Výroba katalyzátora: 126,75 g komerčne dostupného nosiča-oxidu hlinitého - nosiča (BET-povrch 157 m2/g, príjem vody 61,3 % hmotn., rozdelenie pórov pozri obr. 2), sa impregnuje s 94 ml vodného roztoku, ktorý obsahuje 35,22 g dusičnanu strieborného ,. potom sa nechá stáť počas jednej hodiny pri laboratórnej teplote. Impregnovaný nosič sa vysuší na konštantnú hmotnosť pri teplote 120 °C a potom sa počas 4 hodín pri teplote 700 C kalcinuje. Takto získaný katalyzátor obsahuje 14,2 hmotn. % striebra a má BET-povrch 128 m2/g. Kryštalografickou fázou nosiča je gama-oxid hlinitý.
Katalyzátor vykazuje po 280 hodinách používania pri teplote na vstupe reaktora 53 2 C konverziu N20 vyššiu ako 99 %.
Katalyzátor má po skončení pokusu BET-povrch 109 m2/g, kryštalickou fázou bol ako vyššie gama-oxid hlinitý.
Príklad 3
Výroba katalyzátora: 160,95 g komerčne dostupného o
nosiča-oxidu hlinitého - nosiča (BET-povrch 102 m /g, príjem vody
38,7 % hmotn.) sa impregnuje s 62,3 ml vodného roztoku, ktorý obsahuje 44,71 g dusičnanu strieborného, potom sa nechá stáť počas jednej hodiny pri laboratórnej teplote. Impregnovaný nosič sa vysuší na konštantnú hmotnosť pri teplote 120 ’C a potom sa kalcinuje počas 4 hodín pri teplote 700 ’C. Takto získaný katalyzátor obsahuje 14,5 hmotn. % striebra a má BET-povrch 82 m2/g. Kryštalografickou fázou nosiča je delta-oxid hlinitý.
Katalyzátor vykazuje po 250 hodinách používania pri teplote na vstupe reaktora 529 °C konverziu N20 vyššiu ako 99 %.
Katalyzátor má po skončení pokusu BET-povrch 77 m2/g, kryštalickou fázou bol ako vyššie delta-oxid hlinitý.
Príklad 4
Výroba katalyzátora: 225 g (AIO(OH) (Pural SB fy Condea) sa mieša s 25 g Ce2(CO3)3 a 12,5 g kyseliny mravčej počas 5 hodín, rozotrie, suší a kalcinuje. 45,3 g tejto látky (BET-povrch 185 m2/g), príjem vody 76 % hmotn.) sa impergnuje s 36,7 ml vodného roztoku, ktorý obsahuje 13,43 g dusičnanu strieborného, potom sa nechá stáť jednu hodinu pri laboratórnej teplote. Impregnovaný nosič sa suší do konštantnej hmotnosti pri teplote 120 ’C a potom sa počas 4 hodín kalcinuje pri teplote 700 ’C, pre rozklad AgNO3 na Ag. Takto získaný katalyzátor obsahuje 14,3 % hmotn. striebra a má BET-povrch 157 m2/g.
Katalyzátor vykazuje po 350 hodinách používania pri teplote reaktora 524 ’C konverziu N2O vyššiu ako 99 %.
Katalyzátor má na konci pokusu BET-povrch 139 m2/g.
Príklad 5
Výroba katalyzátora: 225 g AIO(OH) (ako v príklade 4) sa mieša s 25 g La(NO3)3 a 12,5 kyseliny mravčej počas 3 hodín, rozotrie, suší a kalcinuje. 64,10 g tejto látky (BET-povrch 183 m2/g, príjem vody 76 % hmotn.) sa impregnuje s 50,9 ml vodného roztoku, ktorý obsahuje 17,8 g dusičnanu strieborného, potom sa nechá stáť pri laboratórnej teplote počas 1 hodiny. Impregnovaný nosič sa suší do konštatnej teploty pri teplote 120 ’C a potom sa kalcinuje 4 hodiny pri teplote 700 ’C. Takto získaný katalyzátor obsahuje 14,5 % hmotn. striebra a má BET-povrch 156 m2/g.
Katalyzátor vykazuje po 280 hodinách používania pri teplote reaktora 530 0 C premenu N2O nad 99 %.
Katalyzátor má na konci pokusu BET-povrch 136 m2/g.
Porovnávací príklad 1
Výroba katalyzátora: 150 g obchodne dostupného nosiča-oxidu hlinitého (BET-povrch 1,7 nr/g, príjem vody 29,2 % hmotn.) sa impregnuje so 100 ml vodného roztoku, ktorý obsahuje 41,7 g dusičnanu strieborného, potom sa nechá stáť jednu hodinu pri laboratórnej teplote. Impregnovaný nosič sa suší pri teplote 120 ’C do konštatnej hmotnosti a potom sa kalcinuje 4 hodiny pri teplote 700 °C. Takto získaný katalyzátor obsahuje 14,6 % hmotn. striebra a má BET-povrch 1,12 m2/g. Kryštalografickou fázou nosiča je alfa-oxid hlinitý.
Katalyzátor vykazuje najskôr po 150 hodinách používania pri teplote reaktora 610 ’ C konverziu N20 97,5 %. Potom premena klesá i napriek zvýšenej teplote 630 C ďalej na 86,5 %.
Porovnávací príklad 2
Výroba katalyzátora: Paládiový katalyzátor na alfa-oxide hlinitom sa pripraví, ako je napríklad popísaný v DE-OS 35 43640. 200 g alfa-oxidu hlinitého (BET-povrch 20,2 m2/g) sa impregnuje s 96 ml vodného roztoku nátriumtetrachlórpaladnátu, obsahujúceho 1,29 g Pd, potom sa nechá stáť tri hodiny pri laboratórnej teplote. Nosič, obsahujúci Pd^ sa pre redukciu Pd spracuje s hydrazinom. Potom sa katalyzátor premyje, aby sa zbavil chlóru a suší pri teplote 120 ’C do konštatnej hmotnosti. Takto získaný katalyzátor obsahuje 0,64 % hmotn. paládia.
Katalyzátor vykazuje po 112 hodinách používania pri teplote raktora 600 ’C N2O konverziu 43,3 %. Zvýšením teploty na 640 ’C bolo možné konverziu zvýšiť na 66,5 %.
Claims (14)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Katalyzátor na nosiči, obsahujúci striebro, pre rozklad čistého alebo v zmesi plynov obsiahnutého oxidu dusného, vyznačujúci sa tým, že striebro je nanesené na
nosiči-oxide hlinitom s BET-povrchom 26 až 350 m2/g. 2. Katalyzátor na nosiči podlá nároku 1, v y z n a č u j úci sa tým, že BET-povrch nosiča - oxidu hlinitého je 40 až 300 m2/g. • 3 . Katalyzátor na nosiči podlá nároku 1, v y 2 n a č u j úci sa t ý m, že nosič-oxid hlinitý je v kryštalograficky čistej fáze alebo v zmesnej fáze. - 4. Katalyzátor na nosiči podlá nároku 1, vyznačuj úci sa t ý m, že v nosiči-oxide hlinitom sú mezopóry a makropóry.
- 5. Katalyzátor na nosiči podlá nároku 4, vyznačujúci • satým, že rozdelenie pórov je bimodálne alebo trimodálne.
- 6. Katalyzátor na nosiči podlá nárokov la4,vyznačuj úc i sa t ý m, že nosič-oxid hlinitý je tvorený čistým oxidom hlinitým alebo zmesou oxidu hlinitého a ďalších oxidov.
- 7. Katalyzátor na nosiči podlá nároku 6,. vyznačujúci sa t ý m, že iné oxidy sú prítomné v množstve 0,01 až 50 % hmotnostných, vztiahnuté na hmotnosť nosiča a týmito oxidmi sú oxidy alkalických kovov, kovov alkalických zemín, kovov vzácnych zemín, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Y, Zr, B, Ge, Sn, Pb, P, Bi a/alebo Si.
- 8. Katalyzátor na nosiči podlá nároku 6, vyznačuj úci sa t ý m, že v dotovanom nosiči je prítomná spinelová fáza.
- 9. Katalyzátor na nosiči podľa nárokov 1, 4 a 6, vyznaču- júci sa t ý m, že na nosiči sú okrem striebra nanesené ešte ďalšie aktívne zložky, predovšetkým Cu, Au, Pd a/alebo Pt.
- 10. Katalyzátor na nosiči podlá nárokov la 9,vyznačujúci sa tým, že množstvo aktívnej látky nanesenej na nosiči je 0,1 až 40 % hmotnostných, vztiahnuté na celkový katalyzátor.
- 11. Spôsob selektívneho katalytického rozkladu čistého alebo v zmesi plynov obsiahnutého oxidu dusného pri zvýšenej teplote na katalyzátore na nosiči, obsahujúcom striebro, vyznačujúci sa tým, že sa použije katalyzátor na nosiči podlá niektorého z nárokov 1 až 10.. ..
- 12. S.pôsob podlá nároku 11, vyznačujúci sa tým, že rozklad sa uskutočňuje v prítomnosti 0,01 až 50 % objemových NO a/alebo N02/ vztiahnuté na celkový plyn.
- 13. Spôsob podlá nároku 11,vyznačujúci sa tým, že rozklad sa uskutočňuje pri teplotách od 200 do 1000 °c.
- 14. Spôsob podlá nároku 11, vyznačujúci sa tým, že obsah N2O v plynnej zmesi je 0,01 až 50 % objemových.
- 15. Spôsob podlá nároku 12, vyznačujúci s a t ý m, že plynná zmes okrem N2O a NO obsahuje ešte N2, O2, CO, C02, H20 a/alebo vzácne plyny.
- 16. Spôsob podlá nároku 11,vyznačujúci sa tým, že plynnú zmes tvorí odpadný plyn z výroby kyseliny adipovej za súčasného použitia kyseliny dusičnej.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4128629A DE4128629A1 (de) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | Silberhaltiger traegerkatalysator und verfahren zur katalytischen zersetzung von distickstoffmonoxid |
| PCT/EP1992/001900 WO1993004774A1 (de) | 1991-08-29 | 1992-08-20 | Silberhaltiger trägerkatalysator und verfahren zur katalytischen zersetzung von distickstoffmonoxid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK23194A3 true SK23194A3 (en) | 1994-11-09 |
| SK279974B6 SK279974B6 (sk) | 1999-06-11 |
Family
ID=6439359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK231-94A SK279974B6 (sk) | 1991-08-29 | 1992-08-20 | Katalyzátor na nosiči obsahujúci striebro a spôsob |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5612009A (sk) |
| EP (1) | EP0600962B1 (sk) |
| JP (1) | JPH06509984A (sk) |
| AT (1) | ATE132393T1 (sk) |
| CZ (1) | CZ34494A3 (sk) |
| DE (2) | DE4128629A1 (sk) |
| DK (1) | DK0600962T3 (sk) |
| ES (1) | ES2081624T3 (sk) |
| FI (1) | FI940915A (sk) |
| NO (1) | NO300918B1 (sk) |
| PL (1) | PL169899B1 (sk) |
| SK (1) | SK279974B6 (sk) |
| TW (1) | TW274059B (sk) |
| WO (1) | WO1993004774A1 (sk) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3321214B2 (ja) * | 1992-11-16 | 2002-09-03 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| US5714432A (en) * | 1992-12-28 | 1998-02-03 | Kabushiki Kaisha Riken | Exhaust gas cleaner comprising supported silver or silver oxide particles |
| DE69309245T2 (de) * | 1992-12-28 | 1997-07-03 | Riken Kk | Abgasreiniger |
| FR2705036B1 (fr) * | 1993-05-10 | 1995-06-16 | Paroisse Sa Grande | Procédé pour abaisser la teneur en protoxyde d'azote dans les effluents gazeux, en particulier dans ceux qui sont issus de synthèses par oxydation nitrique. |
| US5407652A (en) * | 1993-08-27 | 1995-04-18 | Engelhard Corporation | Method for decomposing N20 utilizing catalysts comprising calcined anionic clay minerals |
| CA2138333A1 (en) * | 1993-12-17 | 1995-06-18 | Takashi Itoh | Nox removal catalyst and method of purifying exhaust gas by using the same |
| EP0667182A3 (en) * | 1994-02-10 | 1995-10-18 | Riken Kk | Exhaust gas purifier and method for cleaning exhaust gas. |
| EP0682975A1 (en) * | 1994-04-20 | 1995-11-22 | Kabushiki Kaisha Riken | Device and method for cleaning exhaust gas |
| JPH0889803A (ja) * | 1994-09-28 | 1996-04-09 | Isuzu Motors Ltd | 窒素酸化物接触還元用触媒 |
| DE19533486A1 (de) * | 1995-09-12 | 1997-03-13 | Basf Ag | Monomodale und polymodale Katalysatorträger und Katalysatoren mit engen Porengrößenverteilungen und deren Herstellverfahren |
| DE19533484A1 (de) * | 1995-09-12 | 1997-03-13 | Basf Ag | Monomodale und polymodale Katalysatorträger und Katalysatoren mit engen Porengrößenverteilungen und deren Herstellverfahren |
| DE19533715A1 (de) * | 1995-09-12 | 1997-03-13 | Basf Ag | Verfahren zum Entfernen von Stickstoffoxiden aus einem diese enthaltenden Gasstrom |
| DE19606657C1 (de) * | 1996-02-23 | 1997-07-10 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Reinigen von Gasen |
| US6696389B1 (en) * | 1996-02-23 | 2004-02-24 | Daimlerchrysler Ag | Process and apparatus for cleaning a gas flow |
| AU696631B2 (en) * | 1996-10-30 | 1998-09-17 | Phillips Petroleum Company | Catalyst composition useful for hydrogenating unsaturated hydrocarbons |
| US6207130B1 (en) * | 1997-04-11 | 2001-03-27 | Rice University | Metal-exchanged carboxylato-alumoxanes and process of making metal-doped alumina |
| US6080226A (en) * | 1998-09-30 | 2000-06-27 | Uop Llc | Nitrous oxide purification by pressure swing adsorption |
| DE19902109A1 (de) | 1999-01-20 | 2000-07-27 | Basf Ag | Verfahren zur thermischen N¶2¶O-Zersetzung |
| NL1013862C2 (nl) * | 1999-09-06 | 2001-03-08 | Stichting Energie | Reductie van N#2O emissies. |
| WO2002068117A1 (en) * | 2001-02-28 | 2002-09-06 | Showa Denko K. K. | Decomposition catalyst for nitrous oxide, process for producing the same and process for decomposing nitrous oxide |
| US7244498B2 (en) * | 2002-06-12 | 2007-07-17 | Tda Research, Inc. | Nanoparticles modified with multiple organic acids |
| DE10328278A1 (de) * | 2003-06-23 | 2005-01-27 | Basf Ag | Verfahren zur Entfernung von N2O bei der Salpetersäureherstellung |
| US20050202966A1 (en) | 2004-03-11 | 2005-09-15 | W.C. Heraeus Gmbh | Catalyst for the decomposition of N2O in the Ostwald process |
| DE102004024026A1 (de) | 2004-03-11 | 2005-09-29 | W.C. Heraeus Gmbh | Katalysator zur N2O-Zersetzung beim Ostwaldprozess |
| MY145414A (en) | 2006-07-31 | 2012-02-15 | Basf Se | Process for regenerating ruthenium catalysts for the ring hydrogenation of phthalates |
| US20100196238A1 (en) * | 2006-08-15 | 2010-08-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Method for decomposing dinitrogen monoxide |
| US9272271B2 (en) | 2007-09-19 | 2016-03-01 | General Electric Company | Manufacture of catalyst compositions and systems |
| US9375710B2 (en) | 2007-09-19 | 2016-06-28 | General Electric Company | Catalyst and method of manufacture |
| FR2936718B1 (fr) * | 2008-10-03 | 2010-11-19 | Rhodia Operations | Procede de decomposition du n2o utilisant un catalyseur a base d'un oxyde de cerium et de lanthane. |
| US20100196237A1 (en) | 2009-01-30 | 2010-08-05 | General Electric Company | Templated catalyst composition and associated method |
| US20100196236A1 (en) | 2009-01-30 | 2010-08-05 | General Electric Company | Templated catalyst composition and associated method |
| US20110144398A1 (en) | 2009-12-11 | 2011-06-16 | Basf Se | Process for regenerating a ruthenium-containing supported hydrogenation catalyst |
| CN102753266B (zh) | 2009-12-15 | 2015-09-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于氢化芳族化合物的催化剂和方法 |
| US9308497B2 (en) * | 2010-10-04 | 2016-04-12 | Basf Corporation | Hydrocarbon selective catalytic reduction catalyst for NOx emissions control |
| US20120329644A1 (en) | 2011-06-21 | 2012-12-27 | General Electric Company | Catalyst composition and catalytic reduction system |
| JP6107487B2 (ja) * | 2013-07-09 | 2017-04-05 | 株式会社豊田中央研究所 | Ｎ２ｏ分解触媒及びそれを用いたｎ２ｏ含有ガスの分解方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3118727A (en) * | 1956-10-12 | 1964-01-21 | Engelhart Ind Inc | Method of removing nitrogen oxides from gases |
| JPS5531463A (en) * | 1978-08-29 | 1980-03-05 | Kuraray Co Ltd | Treatment method and apparatus for excess anesthetic gas |
| FR2450784A1 (fr) * | 1979-03-05 | 1980-10-03 | Rhone Poulenc Ind | Catalyseur d'elimination des oxydes d'azote contenus dans un courant gazeux |
| FR2512004A1 (fr) * | 1981-08-27 | 1983-03-04 | Rhone Poulenc Spec Chim | Composition d'alumine pour le revetement d'un support de catalyseur, son procede de fabrication et le support de catalyseur obtenu |
| SU1011238A1 (ru) * | 1982-01-29 | 1983-04-15 | Опытное Конструкторско-Технологическое Бюро "Кристалл" | Катализатор дл термического разложени закиси азота |
| FR2540092B1 (fr) * | 1983-01-31 | 1986-02-21 | Elf Aquitaine | Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz renfermant h2s |
| JPS6150650A (ja) * | 1984-08-21 | 1986-03-12 | 日鉄鉱業株式会社 | 超微粉砕機 |
| JPH0610097B2 (ja) * | 1984-08-22 | 1994-02-09 | 旭化成工業株式会社 | ケイ酸のアルカリ金属塩の硬化物 |
| JPS61257940A (ja) * | 1985-05-13 | 1986-11-15 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ジカルボン酸の製造法 |
| JPS6145487A (ja) * | 1985-06-26 | 1986-03-05 | Hitachi Ltd | イオン打込み型磁気バブルメモリ素子 |
| DE3543640A1 (de) * | 1985-12-11 | 1987-06-19 | Bayer Ag | Verfahren zur katalytischen zersetzung von reinem oder in gasgemischen enthaltenem distickstoffmonoxid |
| US4689316A (en) * | 1986-02-04 | 1987-08-25 | The Dow Chemical Company | Method of preparing supported catalysts |
| JPS637826A (ja) * | 1986-06-30 | 1988-01-13 | Ebara Res Co Ltd | ガス混合物中の亜酸化窒素の除去方法 |
| CA2049528A1 (en) * | 1990-09-13 | 1992-03-14 | Heinrich Aichinger | The catilytic decomposition of dinitrogen monoxide which is pure or present in gas mixtures |
-
1991
- 1991-08-29 DE DE4128629A patent/DE4128629A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-08-20 CZ CS94344A patent/CZ34494A3/cs unknown
- 1992-08-20 PL PL92302582A patent/PL169899B1/pl unknown
- 1992-08-20 DE DE59204957T patent/DE59204957D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-20 ES ES92917564T patent/ES2081624T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-20 SK SK231-94A patent/SK279974B6/sk unknown
- 1992-08-20 AT AT92917564T patent/ATE132393T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-08-20 US US08/199,191 patent/US5612009A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-20 EP EP92917564A patent/EP0600962B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-20 DK DK92917564.4T patent/DK0600962T3/da active
- 1992-08-20 JP JP5504875A patent/JPH06509984A/ja active Pending
- 1992-08-20 WO PCT/EP1992/001900 patent/WO1993004774A1/de not_active Application Discontinuation
- 1992-08-26 TW TW081106739A patent/TW274059B/zh active
-
1994
- 1994-02-25 FI FI940915A patent/FI940915A/fi unknown
- 1994-02-25 NO NO940653A patent/NO300918B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4128629A1 (de) | 1993-03-04 |
| EP0600962B1 (de) | 1996-01-03 |
| EP0600962A1 (de) | 1994-06-15 |
| US5612009A (en) | 1997-03-18 |
| SK279974B6 (sk) | 1999-06-11 |
| TW274059B (sk) | 1996-04-11 |
| FI940915A0 (fi) | 1994-02-25 |
| DK0600962T3 (da) | 1996-02-05 |
| NO940653L (no) | 1994-02-25 |
| WO1993004774A1 (de) | 1993-03-18 |
| ES2081624T3 (es) | 1996-03-16 |
| CZ34494A3 (en) | 1994-12-15 |
| NO300918B1 (no) | 1997-08-18 |
| NO940653D0 (no) | 1994-02-25 |
| JPH06509984A (ja) | 1994-11-10 |
| DE59204957D1 (de) | 1996-02-15 |
| FI940915A (fi) | 1994-02-25 |
| ATE132393T1 (de) | 1996-01-15 |
| PL169899B1 (pl) | 1996-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK23194A3 (en) | Silver-containing carrier catalyst, and method for the catalytic decomposition dinitrogen oxide | |
| JP4368062B2 (ja) | Ｎ２ｏの接触分解 | |
| KR100258903B1 (ko) | 은 함유 산화알루미늄 촉매 및 질소산화물의 분해방법 | |
| JP4897669B2 (ja) | アンモニアの分解方法 | |
| CA2152816C (en) | The catalytic decomposition of dinitrogen monoxide which is pure or present in gas mixtures | |
| PL202653B1 (pl) | Katalizator rozkładu podtlenku azotu i sposób rozkładu podtlenku azotu w procesie, w którym tworzy się podtlenek azotu | |
| KR0184271B1 (ko) | 순수하거나 기체 혼합물 중에 존재하는 산화 이질소의 촉매식 분해 | |
| JP2610009B2 (ja) | 排気ガス、特に硝酸酸化を含む合成プロセスの排気ガス中の亜酸化窒素の含有量を低下させる方法 | |
| JP3852969B2 (ja) | オフガス中のアンモニアの分解方法 | |
| JPH0254345B2 (sk) | ||
| US20200001234A1 (en) | Apparatus for the treatment of air | |
| JP2711463B2 (ja) | 排ガスの浄化方法 | |
| JP3794079B2 (ja) | 炭酸ジエステルの製造法 | |
| JPH06262079A (ja) | 窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化物浄化方法 | |
| WO2005018807A1 (ja) | アンモニア分解触媒および該触媒を用いたアンモニア分解方法 | |
| KR101318978B1 (ko) | 배기가스 내의 아산화질소를 저온촉매환원법으로 제거하는 방법 | |
| JPH0771614B2 (ja) | 排ガスの浄化方法 | |
| JP2001129406A (ja) | 低温脱硝触媒 |