JP2001129406A

JP2001129406A - 低温脱硝触媒

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Publication number: JP2001129406A
Application number: JP31823499A
Authority: JP
Inventors: Hidetoshi Nagamoto; 英俊長本; Keiko Koyano; 圭子小谷野; Yoshiyuki Urata; 義幸浦田; Koji Satake; 幸治佐竹; Kuniteru Suzuki; 邦輝鈴木
Original assignee: Japan Metals and Chemical Co Ltd
Current assignee: Japan Metals and Chemical Co Ltd
Priority date: 1999-11-09
Filing date: 1999-11-09
Publication date: 2001-05-15
Anticipated expiration: 2019-11-09
Also published as: JP3710975B2

Abstract

(57)【要約】【課題】従来のバナジウム系触媒に比べて著しく低い
温度において、また標準の二酸化マンガンや電解二酸化
マンガン触媒よりも一層低温において、窒素酸化物を含
むガスを効果的に脱硝処理しうると共に、触媒寿命の長
い新規な低温脱硝触媒を提供すること。【解決手段】Ｍｎ₃Ｏ₄ 又はＭｎ₂Ｏ₃ を含むマンガ
ン酸化物からＭｎＯを部分的に除去して得られるＭｎＯ
₂ を主体とした改質マンガン酸化物からなる低温脱硝触
媒であって、当該改質マンガン酸化物が、ＭｎＯを４〜
１５重量％、Ｆｅ₂Ｏ₃ を２〜１０重量％及びアルカリ
金属分をＮａ換算で０．１〜０．７重量％含むととも
に、平均粒径０．５〜１５０μｍ及び嵩比重０．１〜
０．７ｇ／ｍｌであることを特徴とする低温脱硝触媒で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、マンガン酸化物系
の脱硝触媒に関する。さらに詳しくは、従来、脱硝触媒
作用を発揮し得なかった低温度において、窒素酸化物を
含むガスを効果的に脱硝処理することができ、しかも、
触媒寿命が長く、水蒸気雰囲気下においても触媒効果が
維持できる優れた低温脱硝触媒に関する。

【０００２】

【従来の技術】マンガン酸化物は、様々な用途、例えば
吸着剤，触媒，酸化剤，マンガン乾電池やアルカリマン
ガン乾電池の正極活物質，リチウム一次電池の正極活物
質などに用いられている。これらの用途のうち触媒とし
て用いる場合には、マンガン酸化物、特に二酸化マンガ
ンの酸化反応を利用して、一酸化炭素（ＣＯ）除去及び
脱硝（ＮＯｘ；還元剤はＮＨ₃）処理が行われる。この
際の処理温度は、通常２００℃以上で行われ、それ以上
の温度にならないと触媒効果が発揮できないという問題
を有していた。また、白金−ロジウム系等の触媒は脱硝
効果に優れるが、８００〜９００℃の温度が反応条件で
あり、２００℃以下の低温、特に１５０℃以下で作用す
る触媒の出現が望まれている。

【０００３】触媒としての二酸化マンガンは、一般には
試薬等に使われている高純度の二酸化マンガンが使用さ
れるが、試薬として使用される二酸化マンガンは比表面
積が、ＢＥＴ値で５５ｍ²／ｇ程度であり、シリカゲ
ル、アルミナ等の担体に比べて有効表面積がそれほど大
きいとはいえず、触媒としての機能が必ずしも充分では
なかった。脱硝触媒としての二酸化マンガン触媒に関す
る技術は、例えば特開平８−１９６９２０号公報，特開
平１０−２２５６４１号公報などに開示されている。特
開平８−１９６９２０号公報に記載された発明は、窒素
酸化物を含む排ガスにアンモニアを添加してマンガン鉱
石または二酸化マンガンからなる触媒により排ガス中の
窒素酸化物を還元除去する技術に関するものであり、触
媒としてマンガン鉱石が開示されている。特開平１０−
２２５６４１号公報に記載された発明は、Ｍｎ、Ｆｅ、
Ｃｏ及びＮｉの少なくとも一種の金属酸化物が活性炭素
繊維に担持された低温脱硝触媒であり、硝酸マンガン化
合物を活性炭素繊維に担持させ、その後、酸化性雰囲気
で加熱処理してマンガン塩を金属酸化物とする方法が開
示されている。この技術においては、脱硝触媒であるマ
ンガン酸化物として、マンガン鉱石または二酸化マンガ
ンを用い、またその際の脱硝温度は、白金−ロジウム系
触媒や酸化バナジウム系触媒に比べてかなり低くしうる
ものの、必ずしも充分に満足しうるものではなく、しか
も触媒寿命が短いという欠点があった。

【０００４】一方、実質上球状のマンガン酸化物を酸処
理して、Ｍｎ²⁺成分及び他の不純物成分を溶解、除去し
てなる、平均粒径が０．１〜５μｍで、かつ比表面積
（ＢＥＴ値）が５０ｍ²／ｇ以上の活性化二酸化マンガ
ンが提案されている（特開平６−９２６３９号公報，特
開平７−２４７１２２号公報）。そして、この活性化二
酸化マンガンの用途として、空気浄化用吸着剤，有害金
属類吸着剤，有価金属類吸着剤，特殊気体の酸化剤，そ
の他電池用原料，フェライト用原料，触媒などが記載さ
れている。しかしながら、触媒としての具体的な記載、
実施例は当時確認も検討もされておらず、もちろん、脱
硝触媒としての作用効果については、なんら認識されて
いなかった。また、近年、二酸化マンガン（ＭｎＯ₂)に
酸化マンガン（ＭｎＯ）及び酸化第二鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃)を
含有させてなる活性化二酸化マンガンを低温脱硝触媒と
して使用することが提案されている（化学工学会第３１
回秋季大会研究発表講演要旨集，第２分冊，第１８９
頁，１９９８年，社団法人化学工学会発行）。しかし、
この脱硝触媒は、水蒸気雰囲気下での触媒効果が未だ不
十分である。従って、上記従来の触媒またはマンガン酸
化物は、低温での触媒効果が満足でないかまたは確認さ
れていないこと、および脱硝反応工程において水蒸気が
介在すると触媒としての作用効果が著しく低下するが、
従来のマンガン酸化物は、このような作用効果の低下を
防止できないという課題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の白金
−ロジウム系触媒やバナジウム系触媒に比べて著しく低
温度において、また、上記従来の二酸化マンガン触媒よ
りも一層低温において、窒素酸化物を含むガスを効果的
に脱硝処理しうると共に、触媒寿命の長い新規な低温脱
硝触媒を提供することを目的とするものである。また、
本発明の他の目的は、排ガス等の窒素酸化物を脱硝する
際に、水蒸気が雰囲気中に含まれていても脱硝効果が失
われることなく脱硝効果を維持できる脱硝触媒を提供す
ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、低温脱硝
触媒について鋭意研究を重ねた結果、一定のマンガン酸
化物原料を硫酸による処理を施して、特定組成とした改
質マンガン酸化物が、低温脱硝触媒として有効であるこ
とを知見した。また、詳細なメカニズムの解明等は今後
の研究を待たねばならないところではあるが、このよう
な触媒には、酸化マンガン（ＭｎＯ）に加えて特に一定
量のアルカリ分が含まれていることが触媒機能として有
効に作用していると推測され、これらのことが前記目的
に好適であることを見出した。本発明は、かかる知見に
基づいて完成したものである。すなわち本発明は、四酸
化三マンガン（Ｍｎ₃Ｏ₄)又は三酸化二マンガン（Ｍｎ
₂Ｏ₃)を含むマンガン酸化物から酸化マンガン（Ｍｎ
Ｏ）を部分的に除去して得られる二酸化マンガン（Ｍｎ
Ｏ₂)を主体とした改質マンガン酸化物からなる低温脱硝
触媒であって、当該改質マンガン酸化物が、酸化マンガ
ン（ＭｎＯ）を４〜１５重量％、酸化第二鉄（Ｆｅ₂Ｏ
₃)を２〜１０重量％及びアルカリ金属分をＮａ換算で
０．１〜０．７重量％含むとともに、平均粒径０．５〜
１５０μｍ及び嵩比重０．１〜０．７ｇ／ｍｌであるこ
とを特徴とする低温脱硝触媒を提供するものである。な
お、上記改質マンガン酸化物を、顆粒状若しくはペレッ
ト状に成形または担体表面に被覆して低温脱硝触媒とす
ることが好ましい。また、この改質マンガン酸化物の比
表面積（ＢＥＴ値）は、１００ｍ²／ｇ以上であること
が好ましい。さらに、上述の四酸化三マンガン（Ｍｎ₃
Ｏ₄)又は三酸化二マンガン（Ｍｎ₂Ｏ₃)を含むマンガン
酸化物は、例えばマンガン鉱石又は二酸化マンガン（Ｍ
ｎＯ ₂)を８００℃以上の温度で還元焙焼することによっ
て得られる。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の低温脱硝触媒として用い
られる改質マンガン酸化物は、平均粒径が０．５〜１５
０μｍの範囲にあり、好ましくは比表面積（ＢＥＴ値）
が１００ｍ²／ｇ以上、特に１５０ｍ²／ｇ以上である
実質上球状体のものが好適である。また、本発明の改質
マンガン酸化物は、二酸化マンガン（ＭｎＯ₂)を主体と
し、さらに酸化マンガン（ＭｎＯ）を４〜１５重量％、
好ましくは８〜１２重量％、酸化第二鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃)を
２〜１０重量％、好ましくは４〜８重量％、及びアルカ
リ金属分をＮａ換算で０．１〜０．７重量％、好ましく
は0.３〜0.５重量％含む弱アルカリ性のものである。特
に、酸化マンガン（ＭｎＯ）がこれより多くなると触媒
としての酸化力が低下し、また酸化第二鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃)
が多すぎると相対的に二酸化マンガン（ＭｎＯ₂)含有量
が少なくなり、触媒機能の低下に繋がる。本発明の触媒
である改質マンガン酸化物において、二酸化マンガン
（ＭｎＯ₂)以外の他の成分（すなわち酸化マンガン（Ｍ
ｎＯ）、酸化第二鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃)）アルカリを含有する
理由、とりわけ酸化マンガン（ＭｎＯ）とアルカリを含
有する理由は、これらが含まれる場合には低温での触媒
活性が向上し、しかも、水蒸気が反応工程に含まれてい
た場合であっても、触媒機能が低下しないという作用を
有するものと考えられるからである。これらの成分がな
いと、低温、特に１００℃以下での触媒活性及び水蒸気
雰囲気下での触媒効果が失われる実験結果となった。従
って、各成分は上記特定量含まれる必要があると思慮さ
れる。このような性状を有する改質マンガン酸化物の製
造方法については特に制限はなく、従来公知の方法（例
えば特開平７−２４７１２２号公報など）により、四酸
化三マンガン（Ｍｎ₃Ｏ₄)又は三酸化二マンガン（Ｍｎ
₂Ｏ₃)を含むマンガン酸化物を酸処理することによっ
て、所望の改質マンガン酸化物を製造することができ
る。以下に、改質マンガン酸化物の製造方法の一例につ
いて説明する。

【０００８】まず、マンガン酸化物原料は、四酸化三マ
ンガン（Ｍｎ₃Ｏ₄)又は三酸化二マンガン（Ｍｎ₂Ｏ₃)
を含むものであれば、市販のものをはじめ様々なものを
用いることができる。例えば、マンガン鉱石又は二酸化
マンガン（ＭｎＯ₂)を８００℃以上の温度で還元焙焼す
ることによって得ることができる。また、金属マンガン
若しくはマンガン合金（フェロマンガン）の溶湯を酸化
焙焼・蒸散させて得られた球状微粒子からなるマンガン
酸化物を用いることもできる。特に二酸化マンガン粉末
（平均粒径が0.１〜１５０μｍ程度）である微粒子状マ
ンガン酸化物が好ましい。次に、このようにして得られ
たマンガン酸化物を、必要に応じて粉砕して微粒子状の
ものとし、これに酸、特に硫酸などを加えて常温で又は
加温して処理することにより、粒径を維持しつつ、粒子
内部まで存在するＭｎ²⁺成分（Ｍｎ₃Ｏ₄中の酸化マン
ガン（ＭｎＯ）成分）及び不純物成分などを溶解して除
去すれば、二酸化マンガン（ＭｎＯ₂）を主成分とした
凹凸表面を有する改質マンガン酸化物を得ることができ
る。なお、この過程においては、所望により酸化第二鉄
（Ｆｅ₂Ｏ₃)成分やアルカリ金属分の量を調節する操作
を行うことも有効である。かくして得られる改質マンガ
ン酸化物は、酸化マンガン（ＭｎＯ）、酸化第二鉄（Ｆ
ｅ₂Ｏ₃)及びアルカリ金属分を上述の如き割合で含むと
ともに、平均粒径が０．５〜１５０μｍ、好ましくは１
〜２０μｍであり、また嵩比重が０．１〜０．７ｇ／ｍ
ｌ、好ましくは0.３〜0.５ｇ／ｍｌである。またこの改
質マンガン酸化物の比表面積（ＢＥＴ値）は好ましくは
１００ｍ²／ｇ以上、特に好ましくは１５０ｍ²／ｇ以
上である。

【０００９】本発明においては、このようにして得られ
た粉末状の改質マンガン酸化物を低温脱硝触媒として用
いるが、この改質マンガン酸化物をそのまま用いてもよ
く、また、顆粒状，球状，ペレット状，ハニカム状など
に成形して用いてもよい。さらに、この改質マンガン酸
化物を適当な担体に担持させて、担体表面を被覆して、
粉末状，粒状，球状，ペレット状，ハニカム状などの形
態で用いることもできる。この際用いられる担体として
は、例えばアルミナ，シリカ，シリカアルミナ，チタニ
ア，活性炭，ジルコニア，ゼオライト，ガラスなどが挙
げられる。ここで改質マンガン酸化物の担持量は、特に
制限はないが、好ましくは担体に対して０．１〜１０重
量％である。本発明の低温脱硝触媒を用いて、脱硝処理
する方法としては、本発明の触媒に、窒素酸化物を含む
被処理ガスを還元剤の存在下に接触させる方法を挙げる
ことができる。この際、還元剤としては、公知のもの、
例えばアンモニア，水素，炭化水素化合物などを用いる
ことができるが、これらの中でアンモニアが好適であ
る。

【００１０】還元剤としてアンモニアを用いる場合、窒
素酸化物は、下記の反応式で示すように無害な窒素と水
蒸気に分解される。４ＮＯ＋４ＮＨ₃＋Ｏ₂→４Ｎ₂＋６Ｈ₂Ｏ・・・（Ｉ）６ＮＯ₂＋８ＮＨ₃→７Ｎ₂＋１２Ｈ₂Ｏ・・・（II) 上記還元剤の量は、窒素酸化物を還元、分解するのに必
要な化学量論的な量又はそれ以上の範囲、具体的には窒
素酸化物に対して、通常１〜５倍当量、好ましくは１〜
２倍当量の範囲で選定される。窒素酸化物を含む被処理
ガスの組成は、排気ガスなどの組成のままでよいが一般
的には、窒素酸化物１０〜５００ｐｐｍ、好ましくは２
０〜３００ｐｐｍ、酸素３容量％以上、好ましくは５〜
２０容量％及び水蒸気５０容量％以下、好ましくは0.５
〜１０容量％を含む組成のものが用いられる。また、触
媒に接触させる際の温度としては特に制限はないが、１
００〜１５０℃の範囲で選定される。

【００１１】脱硝処理方法としては特に制限はなく、公
知の方法に従えばよい。例えば本発明の低温脱硝触媒を
カラムに充填し、これに窒素酸化物を含む被処理ガスと
還元剤との混合ガスを導入する方法を用いることができ
る。触媒充填塔の型式については特に制限はなく、固定
床，流動床，ハニカム回転式など、公知の型式の触媒充
填塔を使用することができる。また、被処理ガスと還元
剤との混合ガスの流速については特に制限はないが、空
間速度として１００〜１０００ｈｒ^-1程度で充分であ
り、また処理圧力は、通常常圧である。脱硝触媒とし
て、前記改質マンガン酸化物を用い、窒素酸化物を含む
被処理ガスの脱硝処理を行うことにより、標準の二酸化
マンガン又は電解二酸化マンガンを用いて脱硝処理を行
う場合に比べて、１００〜１５０℃の低温での処理にお
いて、優れた脱硝効果を発揮する上、触媒寿命も長くな
る。

【００１２】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。実施例１（１）改質マンガン酸化物の製造容器内に収容した四酸化三マンガン（Ｍｎ₃Ｏ₄)６５０
ｋｇに、濃度７１重量％の硫酸７１８リットルを常温常
圧下で徐々に添加し、攪拌しながら反応させ、反応開始
より２時間は常温、それ以降は蒸気を吹き込んで昇温さ
せて７０±５℃でさらに５時間反応させた。反応終了
後、攪拌を停止させて１２時間程度静置し、その後ろ過
を行い、このろ過後の不溶物に対してアルカリ溶液で中
和し、ろ過、水洗後、１２０℃で乾燥することにより、
平均粒径約２μｍ、比表面積（ＢＥＴ値）１６３ｍ²／
ｇ、嵩比重０．４６ｇ／ｍｌ及び真比重３．９０ｇ／ｍ
ｌの改質マンガン酸化物粉末を得た。この改質マンガン
酸化物粉末は、電子顕微鏡写真により、凹凸表面をもつ
多孔質体であることが確認され、また、その組成は、Ｍ
ｎＯ₂８１．８３重量％、ＭｎＯ6.５４％、Ｆｅ₂Ｏ₃
４．５３重量％、Ｈ₂Ｏ１．９６重量％、アルカリ分
（Ｎａ換算）0.４１重量％であった。

【００１３】（２）脱硝処理径６ｍｍのカラムに上記（１）で得た改質マンガン酸化
物粉末0.１０ｇを充填したのち、この触媒塔に、ＮＯ２
００ｐｐｍ，ＮＨ₃２００ｐｐｍ，Ｏ₂１５容量％及び
ヘリウム残部を含有する混合ガスを、１００ミリリット
ル／分の速度で供給し、運転時間３時間後の各温度にお
ける脱硝率を求めた。その結果を第１表に示す。また、
１００℃で２０時間反応させ、脱硝率の経時変化を求め
た。その結果を第２表に示す。また、別にＮＯ１００ｐ
ｐｍ，ＮＨ₃１００ｐｐｍ，Ｏ₂１５容量％及び水蒸気
1.５％を含ませた混合ガスを２００ミリリットル／分の
速度で供給し、運転時間３時間後の各温度に於ける脱硝
率を求めた。結果を第３表に示す。比較例１平均粒径約１４μｍ、比表面積（ＢＥＴ値）３３ｍ²／
ｇ及び嵩比重１．５５ｇ／ｍｌの電解二酸化マンガン粉
末を用い、実施例１と同様にして脱硝処理を行い、各温
度における脱硝率を求めると共に、脱硝率の経時変化を
求めた。それぞれの結果を第１表及び第２表に示す。ま
た、別にＮＯ１００ｐｐｍ，ＮＨ₃１００ｐｐｍ，Ｏ₂
１５容量％及び水蒸気1.５％を含ませた混合ガスを用意
し、実施例１と同様にして各温度に於ける脱硝率を求め
た。結果を第３表に示す。比較例２平均粒径約2.６μｍ、比表面積（ＢＥＴ値）５５ｍ²／
ｇ及び嵩比重１．４６ｇ／ｍｌの標準の二酸化マンガン
粉末を用い、実施例１と同様にして脱硝処理を行い、各
温度における脱硝率を求めると共に、脱硝率の経時変化
を求めた。それぞれの結果を第１表及び第２表に示す。
また、別にＮＯ１００ｐｐｍ，ＮＨ₃１００ｐｐｍ，Ｏ
₂１５容量％及び水蒸気1.５％を含ませた混合ガスを用
意し、実施例１と同様にして各温度に於ける脱硝率を求
めた。結果を第３表に示す。

【００１４】

【表１】

【００１５】〔注〕１）運転時間３時間後のデータ２）触媒量：0.１ｇ３）流量：１００ミリリットル／分

【００１６】

【表２】

【００１７】〔注〕１）触媒量：0.１ｇ２）反応温度：１００℃ ３）流量：１００ミリリットル／分

【００１８】

【表３】

【００１９】第１表及び第２表から分かるように、本発
明の改質マンガン酸化物からなる脱硝触媒は、電解二酸
化マンガンや標準の二酸化マンガンからなる触媒に比べ
て、特に反応温度が１００〜１２５℃の低温において脱
硝性能に優れている上、経時による触媒活性低下も小さ
い。また、第３表から分かるように、水蒸気を含む混合
ガスでは、著しく脱硝率に差がみとめられた。実施例２実施例１で用いた同じ触媒塔に、ＮＯ１００ｐｐｍ，Ｎ
Ｈ₃１００ｐｐｍ，Ｏ ₂１５容量％及びヘリウム残部を
含有する混合ガスを、２００ミリリットル／分の速度で
供給し、１００℃で脱硝処理を行い、運転時間２時間後
における流量（ミリリットル／ｇ・分）と脱硝率との関
係を求めた。結果を第４表に示す。比較例３実施例２において、改質マンガン酸化物粉末の代わり
に、比較例１で用いたものと同じ電解二酸化マンガン粉
末を用いた以外は、実施例２と同様にして脱硝処理を行
い、運転時間２時間後における流量と脱硝率との関係を
求めた。結果を第４表に示す。

【００２０】

【表４】

【００２１】〔注〕（１）運転時間２時間後のデータ（２）触媒量：0.１ｇ（３）反応温度：１００℃

【００２２】実施例３実施例１で用いた同じ触媒塔に、ＮＯ１００ｐｐｍ，Ｎ
Ｈ₃１００ｐｐｍ，水蒸気1.５容量％及びヘリウム残部
を含有する混合ガスを、２００ミリリットル／分の速度
で供給し、１００℃で脱硝処理を行い、脱硝率の経時変
化を求めた。結果を第５表に示す。比較例４実施例３において、改質マンガン酸化物粉末の代わり
に、比較例１で用いたものと同じ電解二酸化マンガン粉
末を用いた以外は、実施例３と同様にして脱硝処理を行
い、脱硝率の経時変化を求めた。結果を第５表に示す。比較例５実施例３において、改質マンガン酸化物粉末の代わり
に、比較例２で用いたものと同じ標準の二酸化マンガン
粉末を用いた以外は、実施例３と同様にして脱硝処理を
行い、脱硝率の経時変化を求めた。結果を第５表に示
す。

【００２３】

【表５】

【００２４】〔注〕１）触媒量：0.１ｇ２）反応温度：１００℃ ３）流量：２００ミリリットル／分

【００２５】

【発明の効果】本発明の低温脱硝触媒は、改質マンガン
酸化物からなるものであって、従来のバナジウム系触媒
に比べて著しく低い温度において、また標準の二酸化マ
ンガンや電解二酸化マンガン触媒よりも一層低温におい
て、窒素酸化物を含むガスを効果的に脱硝処理すること
ができる上、触媒寿命も長い。また、水蒸気雰囲気であ
っても本発明の低温脱硝触媒は、例えば火力発電や都市
ゴミ流動溶融装置などから排出される様々な燃焼排ガス
の脱硝処理に適用でき、また、ジーゼル車を始めとする
自動車の排ガス浄化触媒などとしても使用することがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者浦田義幸千葉県印旛郡白井町南山３−２−５ (72)発明者佐竹幸治富山県高岡市戸出放寺66 (72)発明者鈴木邦輝神奈川県横浜市保土ヶ谷区岩間町１−７− ７Ｆターム(参考） 4D048 AA06 BA28X BA28Y BA36X BA36Y BA41X BA41Y BB01 BB17 4G069 AA08 AA12 BB04A BB04B BB04C BC02A BC02B BC62A BC62B BC62C BC66A BC66B BC66C CA13 EA02X EA02Y EA08 EB10 EB18X EB18Y EC03X EC03Y EC21X EC21Y FB30

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】四酸化三マンガン（Ｍｎ₃Ｏ₄)又は三酸
化二マンガン（Ｍｎ ₂Ｏ₃)を含むマンガン酸化物から酸
化マンガン（ＭｎＯ）を部分的に除去して得られる二酸
化マンガン（ＭｎＯ₂)を主体とした改質マンガン酸化物
からなる低温脱硝触媒であって、当該改質マンガン酸化
物が、酸化マンガン（ＭｎＯ）を４〜１５重量％、酸化
第二鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃)を２〜１０重量％及びアルカリ金属
分をＮａ換算で０．１〜０．７重量％含むとともに、平
均粒径０．５〜１５０μｍ及び嵩比重０．１〜０．７ｇ
／ｍｌであることを特徴とする低温脱硝触媒。
【請求項２】改質マンガン酸化物を、顆粒状若しくは
ペレット状に成形または担体表面に被覆したことを特徴
とする請求項１に記載の低温脱硝触媒。
【請求項３】改質マンガン酸化物の比表面積（ＢＥＴ
値）が、１００ｍ²／ｇ以上であることを特徴とする請
求項１又は２に記載の低温脱硝触媒。
【請求項４】四酸化三マンガン（Ｍｎ₃Ｏ₄)又は三酸
化二マンガン（Ｍｎ ₂Ｏ₃)を含むマンガン酸化物が、マ
ンガン鉱石又は二酸化マンガン（ＭｎＯ₂)を８００℃以
上の温度で還元焙焼して得られるものである請求項１に
記載の低温脱硝触媒。