SK19772000A3 - Spôsob prípravy granúl kombinovaných hnojív - Google Patents
Spôsob prípravy granúl kombinovaných hnojív Download PDFInfo
- Publication number
- SK19772000A3 SK19772000A3 SK1977-2000A SK19772000A SK19772000A3 SK 19772000 A3 SK19772000 A3 SK 19772000A3 SK 19772000 A SK19772000 A SK 19772000A SK 19772000 A3 SK19772000 A3 SK 19772000A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- solid
- granulation
- melting chamber
- temperature
- granulator
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/10—Solid or semi-solid fertilisers, e.g. powders
- C05G5/12—Granules or flakes
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Glanulating (AREA)
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu prípravy granúl kombinovaných hnojív s použitím granulácie pevných častíc.
Doterajší stav techniky
Termín „kombinované hnojivo“ je definovaný a používaný v niekoľkých odlišných významoch; obsahuje najmenej dve z rastlinných živín dusíka, fosforu a draslíka. Kombinované hnojivá sú vyrábané chemicky alebo miešaním. Majú byť vo forme granúl, peliet, perličiek alebo kryštálov a mali by byť voľne prúdiace.
Kombinované hnojivá sa vyrábajú a používajú často, pretože ich výroba, transport, skladovanie a aplikácia je výhodná a pretože dobre uspokojujú lokálne alebo regionálne požiadavky na živiny, zvlášť základné. Okrem toho, že obsahujú v rôznych pomeroch primárne živiny (N + P2O5 + K2), môžu kombinované hnojivá obsahovať aj určité sekundárne živiny a mikroživiny, špecificky pre určitú úrodu, ktoré sú potrebné predovšetkým v agroklimatických regiónoch.
Granulované hnojivá majú niekoľko výhod oproti práškovým, zvlášť v znížení prašnosti, zlepšení rovnomernosti dávkovania pri aplikácii a možnosti oddelenia, pokiaľ sa zmiešajú.
Na klasifikáciu spôsobov granulácie sa využívajú fyzikálne vlastnosti látok, ktoré majú byť granulované. Podľa hustoty materiálov môžu byť rozlišované na nasledujúce tri skupiny: granulácia pevných častíc, granulácia kalov alebo tavenín a granulácia kvapalín súčasne s reakciou, ktorou produkt vzniká.
Základnými spôsobmi na výrobu kombinovaných hnojív sú: granulácia spôsobom para/voda, chemická alebo komplexná granulácia alebo granulácia • ·· kalov, tvorba kvapiek alebo perličiek, kompaktná granulácia a miešanie alebo miesenie za sucha.
Základné mechanizmy zodpovedné za počiatočnú tvorbu granúl a ich následný rast sú aglomerácia a prirastanie. Známe a široko aplikované metódy granulácie kombinovaných hnojív sú dobre opísané napr. vo „Fertilizer Manual“, Kluwer Academic Publishers, 1998, str. 434-451 a „Studies of Granulation of Compound Fertilizers Containing Urea: A Literatúre Review“, G.C. Hicks, National Fertilizer Development Center; Bull Y-108, 15 str., 1976.
Prirastanie je proces, pri ktorom sa na pevnú časticu aplikuje kvapalný materiál vrstva po vrstve a spôsobuje tak rast jej veľkosti; príkladom je kalová granulácia obvyklá pri výrobe DAP, MAP, TSP a niektorých nitrofosfátových zlúčenín, ktorá je prirastacieho typu.
Aglomerácia alebo granulácia pevných častíc je klasickou metódou granulácie hnojív, napríklad výrobkov NPK. Vo väčšine prípadov spôsobov vytvárania NPK aglomeračného typu sa 50 až 75 % surovín plní ako pevné častice. Suroviny (vopred zmiešané) sa plnia do granulátora, v ktorom je iniciovaná aglomerácia. Do granulátora sa na zlepšenie granulácie pridáva para a/alebo voda alebo iná tekutina. Môže sa tiež pridať malé množstvo amoniaku, ktorý podporuje granuláciu a zlepšuje kvalitu produktu zvýšením CHR (kritickej relatívnej vlhkosti) a znížením acidity. Pevné častice sa zhromažďujú a spojujú do granúl kombináciou mechanického spojovania a zlepovania.
Priemyselných spôsobov výroby kombinovaných hnojív je vyvinutých a prevádzkovaných veľké množstvo. Pri spôsobe granulácie para/voda sa do granulátora privádza para a/alebo voda alebo kvapalina na pranie plynov, ktoré poskytujú dostatok kvapalnej fázy a plasticity suchým surovinám, aby sa mohli aglomerovať na granuly s požadovanou veľkosťou.
Tradičným zdrojom dusíka pre hnojivá rôznych typov a druhov je močovina. Pevná močovina s pomerne vysokým obsahom biuretu (0,8 až 2,0 % hmotnostných) sa používa hlavne na priamu aplikáciu do pôdy a slabé vodné roztoky s nízkym obsahom biuretu (maximálne 0,3 % hmotnostných) sa používajú na postrek listov rastlín.
·· ···· • · • ··· • · • · · • · • · ··· ·· · · · ··· ·· ·· ··· ·· 9
Tiež výroba (granuiovaných) kombinovaných hnojív na báze napríklad superfosfátu alebo fosfátu amónneho je založená na použití močoviny.
Konvenčná mokrá granulácia nie je vhodnou metódou na výrobu hnojív obsahujúcich močovinu, zvlášť keď je prítomný tiež chlorid draselný, pretože výsledný produkt je veľmi hygroskopický a teda jeho vysušenie je veľmi ťažké a nákladné.
V priebehu chemickej granulácie sa popri veľkom množstve pevných su- rovín dávkujú do granulátora voda, para, kvapalina na pranie plynov a/alebo amoniak a kyselina; granuly sa tvoria väčšinou aglomeráciou, ale pri niektorých spôsoboch sa môžu granuly tvoriť tiež prirastaním.
K výrobe rôznych granuiovaných hnojív sa tiež značne používa sprchová kryštalizácia, kompaktná granulácia, miešanie alebo miesenie za sucha atď.
Pretože vo väčšine tradičných granulačných procesov je vždy prítomná voda alebo vlhkosť, je sušenie nevyhnutným, neľahkým a drahým stupňom týchto spôsobov a vyvoláva potrebu oddelených sušiacich konštrukcií.
Na vyriešenie problémov granulácie, kvality produktov a sušenia sú pre rôzne druhy hnojív vyvíjané rôzne spôsoby.
Granulačný proces je opísaný Doshim, S.R. v článku „Fusion blend“,
Fertilizer Research vol. 30(1): str.87-97, 1991. Pri aglomerácii pevných častíc buď do formy prášku, perličiek alebo granúl sa používa voda (alebo para), ale žiadne ďalšie kvapaliny ako je čpavok, kyselina fosforečná alebo dusičná sa v opisovanom spôsobe nepoužívajú; predsa však sušenie je nutné.
V procese je vždy zahrnuté nejaké množstvo vody alebo vlhkosti. Proces súvisí s teplotou a vlhkosťou materiálu. Napríklad pre väčšinu NPK hnojív aglomeračného typu sa ukazuje ako optimálne množstvo kvapalnej fázy asi 300 kg/t produktu.
Patentový dokument GB 1 189 398 (Sumitomo) opisuje spôsob výroby
NK hnojiva, ktorý zahrnuje rozprašovanie kvapalnej zmesi močoviny, chloridu draselného, sadrovca a 1 až 10 % hmotn. vody vztiahnuté na pevný materiál v ·· ···· • · • ··· ·· · · · · · ··· · ···· · · · ··· ·· ·· ··· ·· · granulátore Nepoužíva sa žiadne sušenie. Avšak množstvo vody pridané v priebehu procesu je dosť vysoké, aby udržalo močovinu v rozpustenom stave a obsah vody vo výslednom produkte je pomerne veľký - 1 až 2 % hmotnostných.
Patent US 4 138 750 (TVA) opisuje spôsob výroby hnojív z kyseliny fosforečnej, kyseliny sírovej, bezvodého čpavku a močoviny, v ktorom sa používa špeciálne navrhnutý rúrkový reaktor na výrobu homogénnej zmesi alebo kaše s nízkym obsahom vlhkosti. Rúrkový reaktor eliminuje potrebu preneutralizácie a navyše vzhľadom k nízkemu obsahu vlhkosti v tavenine či kaši nepotrebuje sušičku. V rúrkovom reaktore sa materiál suší neutralizačným teplom.
Kvôli obsahu vody/vlhkosti v surovinách a produktoch, sa pri granulácii s použitím pary/vody a pri spôsoboch chemickej granulácie často objavujú problémy ako sú zvýšená hygroskopia a plasticita; zvlášť, keď sú v produktoch prítomné napríklad SSP, TSP a/alebo močovina. Hygroskopia a plasticita komplikujú sušenie, preosievanie a drvenie a okrem toho sú skladovacie vlastnosti týchto kombinovaných hnojív horšie než v prípade hnojív, ktoré neobsahujú tieto látky.
Podstata vynálezu
Predkladaný vynález bol vyvinutý na vyriešenie problémov granulácie, kvality produktu a skladovacích a ďalších výrobných problémov kombinovaných hnojív. Tento vynález sa týka spôsobu prípravy kombinovaných hnojív, ako sú NPK, NK atď., pri ktorom sa suroviny miešajú v mixéri a plnia sa do granulátora do ktorého sa privádza tiež horúci vzduch. Suroviny sa granulujú bez pomoci vody alebo akýchkoľvek iných kvapalín, ako sú čpavok, kyselina fosforečná alebo kyselina sírová. Týmto spôsobom je granulácia skutočne granuláciou v pevnej fáze. Pretože sa nepoužíva ani voda ani akákoľvek iná kvapalina odpadá potreba sušenia granulovaného produktu. Popri tom navyše fyzikálne vlastnosti produktu sú tiež dobré.
·· ·· ···· • · • ···
Zvlášť veľké výhody má spôsob podľa tohto vynálezu oproti známym granulačným metódam, ktoré vyžadujú zvýšené teploty vo fáze sušenia. Ovládanie vlhkosti a teploty sušenia je zvlášť dôležité a neľahké; vysoká teplota môže spôsobiť tavenie granulovaného materiálu a ten sa môže lepiť na steny a lopatky sušičky blízko výstupu. Optimálne hodnoty vlhkosti a teploty sa veľmi líšia produkt od produktu.
Tento vynález poskytuje spôsob prípravy granulovaných kombinovaných hnojív, obsahujúcich aspoň dve z rastlinných živín: dusíka, fosforu a draslíka. Tento spôsob zahrnuje tieto kroky:
prísun materiálu obsahujúceho najmenej jedno pevné hnojivo v surovom stave a poprípade recyklovaný materiál, plnenie materiálu alebo jeho časti do taviaceho priestoru, aby sa jeho požadovaná časť roztavila a udržala v roztavenom stave, plnenie roztaveného alebo čiastočne roztaveného materiálu a poprípade iných požadovaných pevných surovín do granulátora na získanie granulovaného produktu a chladenie a prípadné preosievanie produktu granulácie, aby sa získali suché granuly kombinovaného hnojiva s požadovaným rozdelením veľkosti, to všetko za predpokladu, že sa do procesu neprivádza ani voda ani žiadny vodný roztok.
Tavenie plneného materiálu alebo jeho časti v taviacom priestore môže byť uskutočňované prívodom horúceho vzduchu. Môže byť tiež uskutočňované pomocou iných prostriedkov napríklad vyhrievacími telesami.
Podľa výhodného uskutočnenia tohto vynálezu je proces kontinuálny a roztavený podiel plneného materiálu sa v jeho priebehu udržuje konštantný riadením prietoku plneného materiálu a teploty privádzaného horúceho vzduchu.
Optimálny podiel roztaveného materiálu závisí od použitých surovín a požadovanej akosti hnojiva. Tento optimálny podiel môže byť napríklad asi 10 až 40 • ·· ·· ···· ·· «· · · · · · · · · • · e · · ··· · * ······ · · · · % hmotnostných, výhodne asi 10 až 25 % hmotnostných, výhodnejšie asi 12 až 20 % hmotnostných v závislosti od akosti.
Pokiaľ sa tavenie uskutočňuje pomocou horúceho vzduchu, je vyhovujúca teplota horúceho vzduchu privádzaného do taviaceho priestoru medzi 200 a 550 °C. Pri výstupe z taviaceho priestoru má horúci vzduch teplotu asi 90 až 120 °C.
Vhodná teplota roztaveného alebo čiastočne roztaveného materiálu pri výstupe z taviaceho priestoru je medzi 70 °C a 135 °C, výhodnejšie medzi 70 °C a 110 °C.
Spôsob podľa tohto vynálezu môže byť buď taký, že všetky jednotlivé surovinové komponenty vstupujú do priestoru tavenia alebo niektoré z týchto komponentov vstupujú do priestoru tavenia a zvyšné komponenty do granulátora.
Materiál plnený do priestoru na tavenie a/alebo do granulátora môže byť predhrievaný. To je výhodné z hľadiska riadenia teploty procesu. Účelné môže byť predhriatie na teplotu v rozmedzí asi od 80 až asi do 110 °C.
Teplota granulácie sa môže líšiť v závislosti od zloženia hnojiva. Výhodná je teplota medzi asi 75 až asi 125 °C, výhodnejšia je medzi asi 80 až asi 125 °C.
Teplota ochladeného granulovaného produktu, ktorý sa má triediť je obvykle medzi asi 40 až 60 °C.
Typickým surovým hnojivom, ktoré môže byť použité pri spôsobe podľa tohto vynálezu je napríklad močovina, hydrogénfosforečnan amónny (DAP), K2SO4 (SOP), dihydrogénfosforečnan amónny (MAP), prírodné fosfáty, chlorid draselný (MOP t.j. KC1), jednoduchý superfosfát (SSP), trifosfát (TSP), síran amónny (AS) a chlorid amónny (AC).
Surové hnojivá výhodne obsahujú močovinu, zvlášť močovinové perličky a najmenej jedno ďalšie surové hnojivo. Dodatočne sa môže pridať síran horeč• ·· ·· ···· ·· ···· ··· ··· · · · · ··· · · • « ··· · ··· · «··*··* *··*··· ·· · natý a/alebo jeden alebo niekoľko stopových prvkov t.j. mikroživiny, ako je bór.
Ďalej možno pridávať bentonit, kalcit, oxid vápenatý, síran vápenatý (bezvodý alebo hemihydrát), dolomit a/alebo piesok a/alebo iné konvenčné používané plnivá.
Podľa tohto vynálezu môžu všetky pevné suroviny (pevné surové hnojivá a poprípade recyklovaný materiál, mikroživiny a plnivá) vstupovať do priestoru na tavenie. Avšak, je tiež možné, aby časť surovín vstupovala do priestoru na tavenie a zvyšok do granulátora.
Výhodné uskutočnenie spôsobu podľa tohto vynálezu zahrnuje krok triedenia granulovaného produktu, aby sa získali suché granuly kombinovaného hnojiva s veľkosťou od 2 do 5 mm.
Podsitový (<2 mm) a nadsitový (>5mm) materiál získaný pri triedení môže byť recyklovaný ako predtým uvedený recyklovaný materiál. Nadsitový materiál sa poprípade môže po preosiati a pred recykláciou rozomlieť. Teplota recyklovaného materiálu vychádzajúceho z triedenia je typicky asi 60 °C alebo menej.
Priestor na tavenie a granulátor môžu byť oddelené jednotky, ale tiež môžu byť časťami toho istého zariadenia.
Tento vynález má výhody oproti tradičným granulačným metódam využívajúcim predchádzajúce technológie, pretože suroviny sa granulujú bez pomoci vody alebo akejkoľvek inej kvapaliny, ako sú čpavok, kyselina fosforečná alebo sírová. Pretože ani voda ani iné kvapaliny sa v priebehu spôsobu nepridávajú, nie je potrebné výsledný produkt sušiť. To spôsobuje, že granulačný proces je jednoduchší a menej nákladný, pretože na sušenie nie je nutné žiadne dodatočné zariadenie.
Výsledný produkt má nízky obsah vody (0,2 až 0,6 % hmotnostných) pochádzajúcej zo surovín. Nie je nutné žiadne dodatočné sušenie. Obsah vody v
• 9· | 99 | 9999 | 9 9 | ||
• •B · | • | • | • | 9 · | • |
• · · | 9 | • | 99» | • 9 | |
• 9 9 | 9 9 | • | 9 | 9 9 9 | |
• · 9 | 9 | • | 9 | 9 · | |
999 99 | 99 | 9·· | 99 | 9 |
produktoch vyrábaných tradičnými metódami je obvykle asi 1 až 2 % hmotnostné a spôsobuje už spomenuté problémy s lepivosťou a pri aplikácii.
Vynález je ilustrovaný na nasledujúcich príkladoch. Pevnosť granúl získaných pri nasledujúcich príkladoch bola dodatočne kontrolovaná po trojmesačnom skladovaní, pričom sa nezmenila.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Skúšobná prevádzka pre granuláciu v pevnej fáze
Množstvo (kg/t)
Akosť
Surovina | 15-15-15 | 15-15-15 | 17-17-17 |
DAP+SSP | MAP+Piesok | MAP+NH4CI | |
Močovina | 249 | 255 | 204 |
MAP(Lithuania 11-50) | - | 300 | 340 |
DAP(Pernis 17-45) | 210 | - | - |
SSP(Lithuania 19%) | 287 | - | - |
NH4C1(N 26 %) | - | 153 | |
KC1(K2O 60 %) | 250 | 250 | 284 |
Piesok | 175 |
Zmes pevných surovín bola plnená do skúšobného prevádzkového granulátora. Močovina bola pridaná vo forme perličiek. Tavenie zmesi sa uskutočňovalo horúcim vzduchom na vstupe do granulátora. Granulácia bola uskutočňovaná čiastočne v granulátore, čiastočne v chladiči.
V Tabuľke 1 sú zhrnuté podmienky a výsledky spôsobu
Tabuľka 1
Akosť
15-15-15 DAP+SSP | 15-15-15 MAP+Piesok | 17-17-17 MAP+NH4CI | ||
Podmienky spôsobu: Prísun materiálu+recyklu | kg/h | 8,3 | 10,1 | 11,9 |
Recirkulačný pomer Ohrievač vzduchu | 0,2 | 0,2 | 0,2 | |
- teplota | °C | 336 | 316 | 322 |
- tlak | bar | 1,8 | 1,8 | 1,8 |
Teplota produktu | ||||
Výstupná teplota produktu v granulátore | °C | 97 | 92 | 97 |
Výstupná teplota produktu v chladiči | °C | 30 | 32 | 35 |
Granulácia | dobrá | veľmi dobrá | dobrá | |
Vlastnosti produktu: | ||||
H2O(KF) | % | 0,25 | 0,15 | 0,28 |
N | % | 15,2 | 16,1 | 18,2 |
P2O5 celkový | % | 15,9 | 15,0 | 17,1 |
K2O | % | 15,8 | 16,7 | 18,5 |
Pevnosť granúl | N | 52 | 40 | 50 |
Oter | % | 0 | 0,2 | 0,7 |
Drobivosť | % | 37 | 32 | 45 |
CRH | % | 34 | 35 | 43 |
Absorpcia vlhkosti | ||||
80%RH | ||||
2h | % | 2,8 | 2,7 | 3,2 |
4h | % | 5,7 | 5,5 | 6,2 |
6h | % | 8,8 | 8,3 | 9,1 |
·· ···· • · • ···
Akosť 15-15-15 granulovala lepšie keď obsahovala MAP+piesok, než keď obsahovala DAP+SSP.
Akosť 17-17-17 obsahujúca chlorid amónny granulovala tiež dobre. Chlorid amónny reagoval čiastočne s močovinou a tvoril močovinu · NH4CI. Obsah živín každého produktu bol dobrý. Fyzikálne vlastnosti produktov boli dobré; produkty boli veľmi suché.
Príklad 2
Skúšobná prevádzka pre granuláciu v pevnej fáze
Akosť | NK 16-0-31 | |
2A | 2B | |
Zloženie | 16-0-31 | 16-0-31 |
Plnivo | Plnivo | |
Bentonit | CaSO4 hemihydrát | |
kg/t | kg/t | |
Močovina (perličky) | 348 | 348 |
KC1 (biely) | 517 | 517 |
Bentonit | 125 | - |
CaSO4.0,5H2O | - | 125 |
(ako suchá hmota) |
Zmes pevných surovín bola plnená s recyklom do skúšobného prevádzkového granulátora. Tavenie zmesi sa uskutočňovalo horúcim vzduchom na vstupe do granulátora. Granulácia bola uskutočňovaná čiastočne v granulátore, čiastočne v chladiči.
Produkty boli obalené poťahovým olejom Esso 2 kg/t + mastencom 3 kg/t.
Získala sa veľmi dobrá a dobrá granulácia s veľmi dobrou kvalitou produktu. Avšak, veľká vlhkosť vzduchu v priebehu procesu spôsobila okamžité zvýšenie obsahu vody vo výslednom produkte.
• ·· ·· ···· ·· ···· · · · · · · • · · · · ··· · · « · ··· · ··· · «·· ·· ·· ··· ·· ·
V Tabuľke 2 sú zhrnuté podmienky spôsobu a výsledky testov produktu
Tabuľka 2
Akosť
NK 16-0-31
2A 16-0-31 | 2B 16-0-31 | ||
Plnivo | Plnivo | ||
Bentonit | CaSO4 hemihydrát | ||
Prísun materiálu+recyklu | kg/h | 9,0 | 9,0 |
Recirkulačný pomer | 0,7 | 0,4 | |
Ohrievač vzduchu | |||
- teplota | °C | 294 | 238 |
- tlak | bar | 1,6 | 1,6 |
Teplota hnojiva -na výstupe z granulátora | °C | 104 | 88 |
-na výstupe z chladiča | 28 | 27 | |
Granulácia | veľmi dobrá | dobrá | |
Vlastnosti produktu: Chemická analýza Voda (KF) | % | 0,77 | 0,78 |
Močovina -N | % | 16,6 | 16,8 |
N | % | 16,6 | 16,8 |
K2O | % | 31,8 | 30,9 |
S | % | 0,51 | 3,0 |
pH | 7,3 | 5,6 | |
Fyzikálne vlastnosti: Pevnosť granúl | N | 27 | 41 |
Oter | % | 1,3 | U |
Objemová hmotnosť | kg/1 | 0,77 | 0,80 |
Tekutosť | kg/min | 4,83 | 4,80 |
Drobivosť | % | 52 | 45 |
CRH | % | 40 | 38 |
12 | • ·· ·· · · • · · • · · • · · «·· ·· | ·· ···· ·· • · · · · • · ··· · t •: : t ·. . ·· ··· ·· | |
Absorpcia vlhkosti | |||
80% RH | |||
2h | % | 2,9 | 2,7 |
4h | % | 5,0 | 4,5 |
6h | % | 7,0 | 6,8 |
Príklad 3
Skúšobná prevádzka pre granuláciu v pevnej fáze
Akosť
18-12-6+1,5MgO kg/t
Močovina (perličky) | 172 |
KC1 (biely) | 100 |
Kovdor fosfát | 155 |
DAP (Pernis) 17-45 | 143 |
AS (Leuna) | 366 |
MgSO4 | 53 |
Zmes pevných materiálov bola privedená s recyklom do skúšobného granulátora. Tavenie zmesi sa uskutočňovalo horúcim vzduchom na vstupe do granulátora. Granulácia bola uskutočňovaná čiastočne v granulátore, čiastočne v chladiči.
Produkty boli obaľované poťahovým olejom Esso 2 kg/t + mastencom 3 kg/t.
Bola získaná veľmi dobrá granulácia i dobrá kvalita produktu.
Tabuľka 3 ukazuje podmienky spôsobu a výsledky testov produktu.
φφ φφ ···· • · · · · φ φ · · ··· φ φ φ φ φ φ φφφφ φ φ φφ φφ φφφ
φ φ
Tabuľka 3
Akosť
18-12-6+1, SMgO
Prísun materiálu+recyklu | kg/h | 9,0 |
Recirkulačný pomer | 0,6 | |
Ohrievač vzduchu | ||
-teplota | °C | 233 |
-tlak | bar | 1,6 |
Teplota hnojiva | °C | |
-na výstupe z granulátora | 98 | |
-na výstupe z chladiča | 28 | |
Granulácia | dobrá |
Vlastnosti produktu | ||
Chemická analýza | ||
Voda (KF) | % | 0,36 |
Močovina - N | % | 8,5 |
nh4-n | % | 9,7 |
N | % | 18,2 |
P2O5 - celkový | % | 11,3 |
P2O5 - NAC | % | 6,0 (53%) |
P2O5 - WS | % | 5,5 (49%) |
K2O | % | 8,4 |
Mg | % | 1,3 |
S | % | 10,8 |
PH | 5,8 | |
Fyzikálne vlastnosti | ||
Pevnosť granúl | N | 41 |
Oter | % | 0,6 |
Objemová hmotnosť | kg/1 | 0,84 |
Tekutosť | kg/min | 4,88 |
Drobivosť | % | 59 |
CRH | % | 40 |
• ·· ·· ···· ·· · ···· 9 9 9 9 % 99
9 9 9 9 999 9 · ·
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 · · · ··· ··· ·· 99 999 99 999
Absorpcia vlhkosti
80%RH
2h
3,3
4h
5,2
6h
Príklad 4
Skúšobná prevádzka pre granuláciu v pevnej fáze.
Akosť
12-12-17+2MgO+0,5B2O3 kg/t
Močovina (drvená) | 264 |
Morocco fosfát | 270 |
TSP (P2O5 45%) | 89 |
KC1 (biely) | 284 |
MgSO4 | 64 |
Colemanit | 6 |
Zmes pevných materiálov a recyklu bola predhriata asi na 100 °C v závitovkovom podávači granulátora. Tavenie zmesi sa uskutočňovalo horúcim vzduchom v granulačnom bubne. Granulácia bola uskutočňovaná čiastočne v granulátore, čiastočne v chladiacom bubne.
Produkty boli obaľované s SK Fert FW5 AG 2 kg/t + mastencom 3 kg/t.
Bola získaná dobrá alebo veľmi dobrá granulácia i dobrá kvalita produktu.
V Tabuľke 4 sú zhrnuté podmienky spôsobu a výsledky testov produktu.
• ·· ·· ···· ·· ···· ··· · · · • · · · · ··· · · ·· ·· · · · · · ··· · ·· ··· ··
Tabuľka 4
Akosť
12-12-17+2MgO+0,5MgO
Prísun materiálu+recyklu
Kg/h
5,3
Recirkulačný pomer
0,6
Teplota granulácie °C asi 120
Teplota vzduchu z chladiča °C
Granulácia dobrá
Vlastnosti produktu: Chemická analýza
Voda (KF) | % | 0,35 |
Močovina - N | % | 12,4 |
P2O5 - celkový | % | 12,2 |
P2O5 - NAC | % | 6,0 (49%) |
P2O5 - WS | % | 2,8 (23%) |
K2O | % | 18,8 |
Mg | % | 1,5 |
B | % | 750 |
PH
4,8
Fyzikálne vlastnosti: | ||
Pevnosť granúl | N | 40 |
Oter | % | 0,1 |
Objemová hmotnosť | kg/1 | 0,82 |
Tekutosť | kg/min | 5,4 |
CRH | % | 23 |
Absorpcia vlhkosti | ||
80%RH | ||
2h | % | 3,2 |
4h | % | 5,5 |
6h | % | 8,0 |
• | ·· | ·· | ···· | ·· | • | ||||
·· | • · | • | • | • | • | • | ·· | ||
• | • | • | • | • | ··· | • · | • | ||
• | • · | • · | • | • · | • · | • | |||
• | • | • | • | • | • | • | • | • | |
·· · | ·· | 99 | ··· | ·· | 999 |
Príklad 5
Skúšobná prevádzka pre granuláciu v pevnej fáze
Akosť 12-6-24 kg/t
Močovina (drvená)264
SSP(P2O5 20%)100
Morocco fosfát130
KC1 (biely)400
Colemanit6
Bentonit80
Zmes pevných materiálov a recyklu bola predhriata asi na 100 °C v závitovkovom podávači granulátora. Tavenie zmesi sa uskutočňovalo horúcim vzduchom v granulačnom bubne. Granulácia bola uskutočňovaná čiastočne v granulátore, čiastočne v chladiacom bubne.
Produkty boli obalené s SK Fert FW5 AG 2 kg/t + mastencom 3 kg/t.
Bola získaná veľmi dobrá alebo dobrá granulácia i dobrá kvalita produktu.
Tabuľka 5 ukazuje podmienky spôsobu a výsledky testov produktu.
·· ···· ·· · • · · · · ·· • · · · · ··· · · · ······ · · · · · ····· · · · · ··· ·· ·· ··· ·· ··· ·· • ·
Tabuľka 5
Akosť | 12-6-24 | |
Prísun materiálu+recyklu | kg/h | 5,1 |
Recirkulačný pomer | 0,84 | |
Teplota granulácie | °C | asi 120 |
Teplota vzduchu z chladiča | °C | 28 |
Granulácia | veľmi dobrá | |
Vlastnosti produktu | ||
Chemická analýza | ||
Voda (KF) | % | 0,27 |
Močovina - A | % | 13,1 |
P2O5 - celkový | % | 6,0 |
P2O5 - NAC | % | 2,9 (48%) |
P2O5 - WS | % | 0,84 (14%) |
K2O | % | 25,8 |
B | % | 850 |
PH | 6,1 | |
Fyzikálne vlastnosti | ||
Pevnosť granúl | N | 39 |
Oter | % | 0,1 |
Objemová hmotnosť | kg/1 | 0,84 |
Tekutosť | kg/min | 5,6 |
CRH | % | 15 |
Absorpcia vlhkosti | ||
80%RH | ||
2h | % | 2,1 |
4h | % | 4,1 |
6h | % | 6,0 |
• ·· | ·· | ···· ·· · | ||
·· · · | • | • | • · · | ·· |
• · · | • · | ··· · · | • | |
• · · | • · | • | • · · · | • |
• · · | • · | • · · | • | |
··· ·· | ·· | ··· ·· | ·· · |
Príklad 6
Akosť
15-15-15
Močovina (drvená) | 285 | kg/t |
Močovina roztavená | 100 | % |
DAP | 117 | kg/t |
Prírodný fosfát Yunnan | 330 | kg/t |
MOP | 255 | kg/t |
Bentonit | 6 | kg/t |
Močovina bola roztavená v oddelenom reaktore a miešaná s ďalšími surovinami predhriatymi na 90 °C. Teplota na začiatku granulácie bola 110,4 °C a na konci granulácie 103,2 °C. Granulačný stupeň trval 4 minúty.
Vlastnosti produktu:
H2O (KF) 0,09
Pevnosť granúl N 34,5
Dosiahla sa veľmi dobrá granulácia.
Príklad 7
Skúšobná prevádzka pre granuláciu v pevnej fáze.
Močovina (46%)
DAP (17-45) Prírodný fosfát (P2O5 32%) K2SO4 (K2O 50%)
Akosť
15-15-15
276 kg/t
142 kg/t
270 kg/t
300 kg/t
• ·· | ·· | ···· | • e · | |
·· · · | • · | • | • · | ·· |
• · · | • · | ··· | • · | • |
• · · · | • · | • · | • · | • |
• · · | • I | • | • · | • |
··· ·· | ·· | ··· | ·· | • · · |
Zmes pevných surovín a recyklu bola predhriata na asi 100 °C s IR v bubnovom závitovkovom podávači. Vonkajšia stena granulačného bubnu bola tiež zahriata s IR. Močovina bola predtým rozdrvená. Pri tavení močoviny v granulačnom bubne sa použilo malé množstvo horúceho vzduchu. Sušiaci bubon pracoval ako chladiace zariadenie.
Produkty boli obaľované zmesou 2 kg/t SK Fert FW5 AG + 3 kg/t mastenca.
Podmienky spôsobu:
Prísun materiálu + recyklu kg/h
5,07
Recirkulačný pomer
0,75
Recirkulačné vyhrievacie zariadenie °C
179
Granulačný bubon x Vonkajšia strana x Vnútorná strana Vzduch do bubna Vzduch do chladiča Vzduch z chladiča Granulácia
Vlastnosti produktu: h2o (KF)
N
P2O5 - celkový
K2O
S
Pevnosť granúl
Oter
Drobivosť
CRH
°c | 268 |
°c | 117 |
°c | 287 |
°c | 24 |
°c | 28 dobrá |
% | 0,09 |
% | 15,5 |
% | 15,4 |
% | 16,1 |
% | 6,6 |
N | 30 |
% | 0,4 |
% | 28 |
% | 18 |
• ·· | ·· | ···· | ·· | • | ||
·· · · | • | • | • | • | • | ·· |
• · · | • · | ··· | • · | • | ||
• · · | • · | • | • | • · | • | • |
• · · | • · | • | • | • | • | |
··· ·· | ·· | ··· | ·· | ··· |
Absorpcia vlhkosti | ||
80%RH | ||
2h | % | 2,6 |
4h | % | 4,8 |
6h | % | 6,6 |
Produkt s akosťou 15-15-15 na báze K2SO4 (SOP) granuloval dobre.
•· •· •· •· • ·· ·· ···· •· · • · ···· · · • · · · · ·· • · · · ·· ·· ··· ·· ···
Claims (18)
1. Spôsob prípravy granúl kombinovaných hnojív obsahujúcich aspoň dve zložky z rastlinných živín - dusík, fosfor a draslík, vyznačujúci sa tým, • že zahrnuje tieto kroky:
prísun pevného materiálu obsahujúceho najmenej jedno pevné hnojivo v surovom stave a poprípade recyklovaný materiál, plnenie materiálu alebo jeho časti do taviaceho priestoru, aby sa jeho požadovaná časť roztavila a udržala v roztavenom stave, plnenie čiastočne roztaveného materiálu a poprípade iných požadovaných pevných surovín do granulátora na získanie granulovaného produktu a chladenie a prípadné preosievanie granulovaného produktu, aby sa získali suché granuly kombinovaného hnojiva s požadovaným rozdelením častíc, za predpokladu, že sa do spôsobu nezavádza ani voda ani žiadny vodný roztok.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa spôsob uskutočňuje » kontinuálne a roztavený podiel plneného materiálu sa udržuje počas spôsobu konštantný, riadením prietoku plneného materiálu a teploty v taviacom priestore.
3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že teplota čiastočne roztaveného plneného materiálu je medzi 70 až 135 °C.
4. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že tavenie sa uskutočňuje privádzaním horúceho vzduchu do uvedeného taviaceho priestoru.
5. Spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že teplota horúceho vzduchu privádzaného do taviaceho priestoru je medzi 200 až 550 °C.
6. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že v taviacom priestore sa roztaví 10 až 40 % hmotnostných plneného materiálu.
7. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že uvedený pevný plnený materiál, ktorý sa má plniť do taviaceho priestoru zahrnuje všetky jednotlivé zložky surovín.
8. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že pevný plnený materiál, ktorý sa má plniť do taviaceho priestoru zahrnuje jednu alebo niekoľko jednotlivých zložiek surovín a zvyšok zložiek sa plní do granulátora.
9. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že uvedený pevný plnený materiál, ktorý sa má plniť do taviaceho priestoru sa predhrieva.
10. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa tým, že pevný surový materiál, ktorý sa má plniť do granulátora sa predhrieva.
11. Spôsob podľa nároku 9 alebo 10, vyznačujúci sa tým, že materiál sa predhrieva na teplotu v rozmedzí od 80 do 110 °C.
12. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11, vyznačujúci sa tým, že teplota granulácie je v rozmedzí od 75 do 125 °C, výhodne od 80 do 125
13. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa tým, že surové hnojivá sú vybrané zo skupiny zahrnujúcej močovinu, hydrogénfosforečnan amónny (DAP), K2SO4 (SOP), dihydrogénfosforečnan amónny (MAP), chlorid draselný (MOP), fosfáty v prírodnej forme, jednoduchý superfosfát (SSP), trifosfát (TSP), síran amónny (AS) a chlorid amónny (AC).
14. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že surové hnojivá obsahujú močovinu a aspoň jedno ďalšie z uvedených surových hnojív.
15. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 14, vyznačujúci sa tým, že sa dodatočne pridá aspoň jeden materiál vybraný zo skupiny zahrnujúcej síran horečnatý a mikroživiny.
16. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 15, vyznačujúci sa tým, že sa dodatočne pridá aspoň jedno plnivo vybrané zo skupiny zahrnujúcej bentonit, kalcit, oxid vápenatý, dehydratovaný síran vápenatý, hemihydrát síranu vápenatého, dolomit a piesok.
17. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že podsitový a nadsitový materiál získané preosievaním recirkulujú ako recyklačný materiál, pričom uvedený nadsitový materiál sa poprípade po preosievaní rozomelie.
18. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 17, vyznačujúci sa tým, že obsah vlhkosti suchých granúl kombinovaného hnojiva je pod 0,6 % hmotnostných, výhodne pod 0,3 % hmotnostných.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI981490A FI981490A (fi) | 1998-06-29 | 1998-06-29 | Menetelmä seoslannoitteiden valmistamiseksi |
FI982013A FI105807B (fi) | 1998-06-29 | 1998-09-18 | Menetelmä seoslannoitterakeiden valmistamiseksi |
PCT/FI1999/000568 WO2000000452A1 (en) | 1998-06-29 | 1999-06-28 | A process for the preparation of compound fertilizer granules |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK19772000A3 true SK19772000A3 (sk) | 2001-10-08 |
SK284273B6 SK284273B6 (sk) | 2004-12-01 |
Family
ID=26160610
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK1977-2000A SK284273B6 (sk) | 1998-06-29 | 1999-06-28 | Spôsob prípravy granúl kombinovaných hnojív |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6709685B1 (sk) |
EP (1) | EP1127035B1 (sk) |
JP (1) | JP2002519290A (sk) |
KR (1) | KR20010053190A (sk) |
CN (1) | CN1307550A (sk) |
AT (1) | ATE255081T1 (sk) |
AU (1) | AU754624B2 (sk) |
BR (1) | BR9911721A (sk) |
CA (1) | CA2336352A1 (sk) |
CZ (1) | CZ294922B6 (sk) |
DE (1) | DE69913193T2 (sk) |
DK (1) | DK1127035T3 (sk) |
EE (1) | EE04272B1 (sk) |
ES (1) | ES2212585T3 (sk) |
FI (2) | FI981490A (sk) |
ID (1) | ID27474A (sk) |
MY (1) | MY118102A (sk) |
NO (1) | NO20006487D0 (sk) |
PL (1) | PL189832B1 (sk) |
PT (1) | PT1127035E (sk) |
RU (1) | RU2227064C2 (sk) |
SK (1) | SK284273B6 (sk) |
TR (1) | TR200003872T2 (sk) |
UA (1) | UA66862C2 (sk) |
WO (1) | WO2000000452A1 (sk) |
ZA (1) | ZA200007434B (sk) |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI108028B (fi) * | 1999-09-21 | 2001-11-15 | Kemira Agro Oy | Parannettu menetelmä ureapohjaisten seoslannoitteiden valmistamiseksi |
FI111940B (fi) * | 2000-07-14 | 2003-10-15 | Kemira Agro Oy | Menetelmä orgaanisten mineraalirakeiden valmistamiseksi |
US7128880B2 (en) * | 2002-12-19 | 2006-10-31 | Environmental Technologies Capital Partners Llc | Organic recycling with a pipe-cross or tubular reactor |
WO2007126388A1 (en) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Wong Che Meng, Joseph | Fertilizer compositions for plantation crops |
CN101274870B (zh) * | 2007-03-30 | 2010-09-01 | 上海化工研究院 | 一种颗粒状复合肥料的制备方法 |
CN101993271B (zh) * | 2009-08-17 | 2013-04-24 | 深圳市芭田生态工程股份有限公司 | 复混肥生产运营系统 |
CN101993272B (zh) * | 2009-08-17 | 2013-04-24 | 深圳市芭田生态工程股份有限公司 | 即时随量复混肥生产方法 |
CN101717289B (zh) * | 2009-11-30 | 2012-05-30 | 天津芦阳化肥股份有限公司 | 氨酸管式反应器生产三元复合肥的方法 |
CN101973804B (zh) * | 2010-08-17 | 2013-03-13 | 湖北新洋丰肥业股份有限公司 | 一种含聚-γ-谷氨酸的高效高浓度硫基复合肥 |
CN101973818B (zh) * | 2010-10-25 | 2013-03-13 | 余章成 | 高塔脲甲醛缓释复合肥造粒工艺 |
WO2012170519A2 (en) * | 2011-06-10 | 2012-12-13 | Amiran Mohsen C | Process for producing fertilizer from animal manure |
CN102408261A (zh) * | 2011-07-19 | 2012-04-11 | 高英林 | 一种能分解土壤中磷钾的磷酸硫铵复合肥料 |
CN102442864A (zh) * | 2011-09-26 | 2012-05-09 | 高英林 | 一种可以分解土壤中磷钾及微量元素的酸性肥料 |
CN102503696A (zh) * | 2011-11-10 | 2012-06-20 | 上海化工研究院 | 一种颗粒复混肥料的制备方法 |
EP2780286A4 (en) | 2011-11-14 | 2015-08-12 | Intercontinental Potash Corp Usa | PROCESS FOR PROCESSING POLYHALITEZER, METHOD FOR THE PRODUCTION OF CALIUM SULFATE AND ASSOCIATED SYSTEMS |
CN102584392A (zh) * | 2012-01-18 | 2012-07-18 | 九禾股份有限公司 | 木薯复合肥料及其制备方法 |
CN102766002B (zh) * | 2012-08-13 | 2014-08-13 | 四川国光农化股份有限公司 | 一种化肥固体剂型 |
US8802048B2 (en) | 2012-09-12 | 2014-08-12 | Intercontinental Potash Corp. (Usa) | Methods of processing solutions of potassium sulfate and magnesium sulfate, methods of producing potassium sulfate, and related systems |
LT5974B (lt) | 2013-01-31 | 2013-11-25 | UAB "ARVI" ir ko | Sudėtinių trąšų gavimo būdas |
DE102013103013A1 (de) | 2013-03-25 | 2014-09-25 | Maschinenfabrik Gustav Eirich Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Erzeugung eines optimierten Granulats |
WO2017198735A1 (en) * | 2016-05-18 | 2017-11-23 | Kemira Oyj | Production of a phosphate containing fertilizer |
EP3336072A1 (en) * | 2016-12-13 | 2018-06-20 | YARA International ASA | Inorganic fertilizer particle |
AU2018302519B2 (en) | 2017-07-21 | 2023-10-12 | SABIC Agri-Nutrients Company | Calcium sulfate urea granules and methods for producing and using the same |
CN108452746A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-08-28 | 湖北新洋丰肥业股份有限公司 | 一种高湿高热环境下高塔熔融造粒工艺 |
KR102580733B1 (ko) * | 2018-09-27 | 2023-09-19 | 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨 | 수용성 미량영양소를 포함하는 황산암모늄 비료 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2912318A (en) * | 1957-01-16 | 1959-11-10 | Commercial Solvents Corp | Process for making mixed fertilizers containing ammonium nitrate and calcium carbonate |
FR1501758A (fr) | 1966-06-13 | 1967-11-18 | Pechiney Saint Gobain | Procédé de fabrication d'engrais granulés à sec, et produits en résultant |
ES355619A1 (es) | 1967-07-01 | 1969-11-16 | Sumitomo Chemical Co | Un procedimiento para producir un fertilizante. |
JPS4949116B1 (sk) * | 1969-03-01 | 1974-12-25 | ||
SU304824A1 (ru) * | 1969-05-26 | 1974-09-05 | А. Н. Сарбаев, Куче вый, МЛ. Виноградов, Ю.Й хайлоБ,В,Б.Лебедев,Б.П.Мельников , Н.йеЛевенксБа | Б П Т В \ФШЩ SuOE?IOO j |
GB1462633A (en) | 1973-04-10 | 1977-01-26 | Fisons Ltd | Granulating urea |
NO133872C (sk) | 1974-07-26 | 1976-07-14 | Norsk Hydro As | |
UST969002I4 (en) | 1977-07-25 | 1978-04-04 | Tennessee Valley Authority | Granular ammonium phosphate sulfate and urea-ammonium phosphate sulfate using a common pipe-cross reactor |
NL7807219A (nl) | 1978-07-04 | 1980-01-08 | Unie Van Kunstmestfab Bv | Werkwijze voor de bereiding van een korrelvormige npk-kunstmeststof alsmede korrelvormige npk-kunstmest- stoffen verkregen met deze werkwijze. |
JPS5515655A (en) * | 1978-07-21 | 1980-02-02 | Hitachi Metals Ltd | Globing apparatus of powder and granule |
US4410350A (en) * | 1980-03-31 | 1983-10-18 | Martin Marietta Corporation | Production of pellets and pellet-containing fertilizer composition |
NL8203723A (nl) * | 1982-09-25 | 1984-04-16 | Unie Van Kunstmestfab Bv | Werkwijze voor het bereiden van granulaire meststoffen met hoog kaliumgehalte, alsmede alsdus verkregen meststoffen. |
JPS6065785A (ja) * | 1983-09-21 | 1985-04-15 | 日本化学工業株式会社 | 粒状溶成燐肥 |
SU1353765A1 (ru) * | 1985-08-23 | 1987-11-23 | Предприятие П/Я Р-6603 | Способ получени гранулированной аммиачной селитры |
US4994100A (en) * | 1988-12-29 | 1991-02-19 | Freeport Mcmoran Resource Partners | Homogeneous granular nitrogen fertilizer |
JP2999911B2 (ja) * | 1993-12-02 | 2000-01-17 | 電気化学工業株式会社 | 粒状肥料の製造方法 |
IL113104A (en) | 1995-03-23 | 1999-01-26 | Dead Sea Works Ltd | Process for the production of granulated potassium chloride |
US5676729A (en) * | 1995-06-29 | 1997-10-14 | Western Industrial Clay Products, Ltd. | Particulate urea with mineral filler incorporated for hardness |
NO304423B1 (no) * | 1995-10-27 | 1998-12-14 | Norsk Hydro As | Homogen NK-gj°dsel og fremgangsmÕte for fremstilling derav |
-
1998
- 1998-06-29 FI FI981490A patent/FI981490A/fi unknown
- 1998-09-18 FI FI982013A patent/FI105807B/fi active
-
1999
- 1999-06-23 MY MYPI99002579A patent/MY118102A/en unknown
- 1999-06-28 UA UA2000127188A patent/UA66862C2/uk unknown
- 1999-06-28 RU RU2000131688/12A patent/RU2227064C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-06-28 AT AT99932903T patent/ATE255081T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-06-28 DK DK99932903T patent/DK1127035T3/da active
- 1999-06-28 CN CN99808095A patent/CN1307550A/zh active Pending
- 1999-06-28 PT PT99932903T patent/PT1127035E/pt unknown
- 1999-06-28 WO PCT/FI1999/000568 patent/WO2000000452A1/en active IP Right Grant
- 1999-06-28 ID IDW20010242A patent/ID27474A/id unknown
- 1999-06-28 EP EP99932903A patent/EP1127035B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-28 TR TR2000/03872T patent/TR200003872T2/xx unknown
- 1999-06-28 PL PL99345104A patent/PL189832B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-06-28 ES ES99932903T patent/ES2212585T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-28 KR KR1020007014780A patent/KR20010053190A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-06-28 DE DE69913193T patent/DE69913193T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-28 CZ CZ20004926A patent/CZ294922B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-06-28 AU AU49123/99A patent/AU754624B2/en not_active Ceased
- 1999-06-28 US US09/720,102 patent/US6709685B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-28 CA CA002336352A patent/CA2336352A1/en not_active Abandoned
- 1999-06-28 BR BR9911721-5A patent/BR9911721A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-06-28 EE EEP200000771A patent/EE04272B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-06-28 SK SK1977-2000A patent/SK284273B6/sk unknown
- 1999-06-28 JP JP2000557213A patent/JP2002519290A/ja active Pending
-
2000
- 2000-12-13 ZA ZA200007434A patent/ZA200007434B/en unknown
- 2000-12-19 NO NO20006487A patent/NO20006487D0/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK19772000A3 (sk) | Spôsob prípravy granúl kombinovaných hnojív | |
US11655196B2 (en) | Granules of polyhalite and urea | |
EP1230197B1 (en) | A process for manufacturing compound fertilizer granules | |
US5078779A (en) | Binder for the granulation of fertilizers such as ammonium sulfate | |
SK286016B6 (sk) | Spôsob prípravy granulovaného amónneho dusičnano-síranového hnojiva | |
US20050144997A1 (en) | Extended-release nitrogen-containing granular fertilizer | |
WO2002006186A1 (en) | An organic mineral fertilizer | |
CN1130322C (zh) | 高浓度颗粒状尿基氮钾复合肥料的制造方法 | |
US20240109817A1 (en) | A process for the production of a unified granule of polyhalite and an n-fertilizer | |
US2971832A (en) | Granulation of mixed fertilizers | |
MXPA00012814A (en) | A process for the preparation of compound fertilizer granules | |
WO2008040636A2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen granulation von düngemitteln | |
PL188601B1 (pl) | Sposób wielozawiesinowy wytwarzania nawozu złożonego zawierającego fosfor | |
DE102019008878A1 (de) | Düngemittelgranulate, enthaltend Stickstoff, Kalium und Phosphor | |
CN1130319C (zh) | 颗粒状氮钾复合肥料的制造方法 | |
CS272727B1 (en) | Method of granulated multi-component fertilizers production | |
CZ20004217A3 (cs) | Způsob přípravy kombinovaných hnojiv |