SK286016B6 - Spôsob prípravy granulovaného amónneho dusičnano-síranového hnojiva - Google Patents
Spôsob prípravy granulovaného amónneho dusičnano-síranového hnojiva Download PDFInfo
- Publication number
- SK286016B6 SK286016B6 SK213-2004A SK2132004A SK286016B6 SK 286016 B6 SK286016 B6 SK 286016B6 SK 2132004 A SK2132004 A SK 2132004A SK 286016 B6 SK286016 B6 SK 286016B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- ammonium
- sulphate
- ammonium nitrate
- slurry
- nitrate
- Prior art date
Links
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims abstract description 29
- KKEOZWYTZSNYLJ-UHFFFAOYSA-O triazanium;nitrate;sulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-][N+]([O-])=O.[O-]S([O-])(=O)=O KKEOZWYTZSNYLJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 13
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 46
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 32
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Inorganic materials [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 9
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 9
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 claims description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 calcium sulphate anhydride Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 5
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims description 3
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 claims description 3
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000012297 crystallization seed Substances 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- PJVURKKXFWFCAR-UHFFFAOYSA-N azane;sulfuric acid;hydrate Chemical class [NH4+].[NH4+].O.[O-]S([O-])(=O)=O PJVURKKXFWFCAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims 1
- ZODDGFAZWTZOSI-UHFFFAOYSA-N nitric acid;sulfuric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O.OS(O)(=O)=O ZODDGFAZWTZOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 3
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- WWILHZQYNPQALT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-morpholin-4-ylpropanal Chemical compound O=CC(C)(C)N1CCOCC1 WWILHZQYNPQALT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100032843 Beta-2-syntrophin Human genes 0.000 description 1
- 108050004003 Beta-2-syntrophin Proteins 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 206010011416 Croup infectious Diseases 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGLUPDDGTQHFKU-UHFFFAOYSA-M [NH4+].S(=O)(=O)([O-])[O-].[Mg+] Chemical compound [NH4+].S(=O)(=O)([O-])[O-].[Mg+] UGLUPDDGTQHFKU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YMHVBCADCUZNKP-UHFFFAOYSA-M [NH4+].[Ca+].[O-]S([O-])(=O)=O Chemical compound [NH4+].[Ca+].[O-]S([O-])(=O)=O YMHVBCADCUZNKP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012378 ammonium molybdate tetrahydrate Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- FIXLYHHVMHXSCP-UHFFFAOYSA-H azane;dihydroxy(dioxo)molybdenum;trioxomolybdenum;tetrahydrate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O FIXLYHHVMHXSCP-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical class [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- RZLVQBNCHSJZPX-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O RZLVQBNCHSJZPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/24—Sulfates of ammonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/18—Nitrates of ammonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C1/00—Ammonium nitrate fertilisers
- C05C1/02—Granulation; Pelletisation; Stabilisation; Colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/10—Solid or semi-solid fertilisers, e.g. powders
- C05G5/12—Granules or flakes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Granulované amónne dusičnano-síranové hnojivo sa pripravuje tak, že sa v reaktore pripraví roztoková brečka dusičnano-síranu amónneho rozdeleným dávkovaním síranu amónneho pre brečku s molovým pomerom dusičnanu amónneho : síranu amónneho 1,8 až 2,2 : 1, k tejto brečke sa do granulátora pri teplote 65 až 110 °C pridáva zostatok síranu amónneho v takom množstve, aby molový pomer dusičnan amónny : síran amónny bol menší ako 2, čo zaručuje úplné prereagovanie dusičnanu amónneho na podvojnú soľ s dvoma molekulami dusičnanu amónneho a jednou molekulou síranu amónneho. K dusičnano-síranovému roztokumožno pridať soli stopových prvkov a plnivá na zlepšenie fyzikálno-mechanických vlastností a nutričnej hodnoty granulátu.
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu prípravy granulovaného dusičnano - síranového hnojiva na báze síranu amónneho a dusičnanu amónneho.
Doterajší stav techniky
Dusičnano-síranové amónne soli sú známe ako podvojné soli s dvoma molekulami dusičnanu amónneho a jednou molekulou síranu amónneho - ŽNILNCb/NFL^SC^ - (ďalej 2DA.SA) a s troma molekulami dusičnanu amónneho a jednou molekulou síranu amónneho - 3NH4NO3.(NH4)2SO4 - (ďalej 3DA.SA). Ich fyzikálne a fyzikálno-mechanické vlastnosti sa odlišujú od vlastností dusičnanu amónneho aj od vlastností síranu amónneho. Rozdiel spočíva hlavne v tom, že podvojné soli 2DA.SA a 3DA.SA nemajú charakteristické fázové zmeny dusičnanu amónneho, hlavne fázovú premenu modifikácie dusičnanu amónneho fázy III na fázu IV a obrátene. Podvojné soli majú nižšiu rozpustnosť ako dusičnan amónny a inkongruentne (ešte pred dosiahnutím teploty topenia) sa rozpúšťajú, majú vyššiu hodnotu hygroskopického bodu, tým sú tieto podvojné soli stabilnejšie proti navlhovaniu než dusičnan amónny (L. Jáger, P. Hegner: Kvalita tuhých prumyslových hnojív; SNTL Praha; 1987). Z hľadiska aplikácie hnojiva a priaznivejších účinkov živín má granulovaná forma hnojiva, vytvorená z podvojných solí, výhodnejšie využitie.
Z fyzikálno-chemického hľadiska spôsoby prípravy dusičnano-síranového hnojiva možno systematicky rozdeliť podľa fyzikálnej podstaty brečky na postupy založené na roztokovom princípe prípravy brečky a na postupy založené na princípe taveninovom. Pri roztokovom princípe prípravy brečky sa pracuje s brečkou obvykle s teplotou medzi 60 až 120 °C a s obsahom vody v brečke vyšším ako 6 % hmotnostných. Pri taveninovom princípe sa obvykle pracuje pri teplotách 120 až 210 °C a s obsahom vody v brečke nižším ako 6 % hmotnostných. Rozdiely v postupoch vyjadrujú formu, ako sa kontinuitná fáza tvorí.
V prípade roztokovej tvorby brečky kontinuitnú fázu tvorí nasýtený roztok oboch solí, v ktorej sú rozptýlené kryštály podvojných solí 2DA.SA; 3DA.SA a kryštály surovín.
V prípade taveninového systému kontinuitnú fázu tvorí tavenina oboch solí surovín, v ktorej sú rozptýlené podvojné soli a soli surovín. Roztokový systém poskytuje lepšie podmienky na vznik a rast kryštálov podvojných solí. Pri tvarovaní granulátu z taveninovej brečky a následne pri sušení granulátu z taveniny kryštalizujú podvojné soli a v granuláte zostávajú nezreagované podiely surovín. Vysoká teplota pri tvarovaní a rýchle chladenie spôsobujú, že suroviny neprereagujú a v produkte ostáva časť nezreagovaných surovín, ktoré po čase pri skladovaní za prítomnosti vlhkosti podliehajú rekryštalizačným procesom a môže to viesť k mäknutiu granúl alebo k úplnému rozpadu granulátu na prach v miere podľa množstva termodynamicky nestabilných solí v sústave zlúčenín v granulách.
Problém, ktorý vzniká pri oboch princípoch, je v obsahu a forme voľného dusičnanu amónneho. V taveninovom systéme sa dusičnan amónny nachádza v stuhnutej tavenine; v roztokovom systéme sa inkongruentne rozpúšťajú podvojné soli a kryštalizácia dusičnanu amónneho prebieha z presýteného roztoku pri odparovaní vody z roztoku.
Prípravou granulovaných dusičnano-síranových hnojív sa zaoberá viacero patentových spisov. Systémovo tieto postupy možno rozdeliť do troch skupín.
Do prvej skupiny možno zahrnúť patentované postupy založené na princípe prípravy kyslej násady tvorenej zo zmesi kyseliny sírovej a kyseliny dusičnej; kyslej násady tvorenej zo zmesi síranu amónneho, kyseliny sírovej a kyseliny dusičnej; kyslej násady roztoku tvoreného zo síranu amónneho, hydrogensíranu amónneho a dusičnanu amónneho. Po príprave kyslej násady sa táto kyslá zmes amoniakalizuje plynným amoniakom alebo amoniakovou vodou. Po amoniakalizácii kyslej násady sa vytvorí brečka, ktorá sa môže upravovať prídavkom plniva, napr. mletého vápenca, dolomitu, magnezitu, anhydridu alebo polhydrátu síranu vápenatého a pod., brečka sa ďalej prevedie do tuhého stavu, t. j. upravuje sa granuláciou, lisovaním alebo drvením stuhnutých blokov. Tieto postupy opisujú patenty GB 798 690 r.1958; BP 1 049 782 z r.1963; SU 1 511 251 r. 1989 a firemné publikácie Vietor Proces z r. 1968 (Gewerkschaft Vietor - Chemische Werke); Uhde - Hebemia Proces z r, 1968 (Krupp - Uhde) a Tennessee Valley Authority (Fertilizer Manual, Kluwer Academic Publishers p.249, 1998). Postupy prípravy dusičnano-síranového hnojiva zhrnuté v tejto skupine majú výhodu v relatívne nízkych teplotách vstupujúcich reaktantov, v nízkej energetickej náročnosti, pretože vhodne a účelne využívajú teplo uvoľnené pri amoniakalizácii brečky na zahustenie brečky. Vhodne upravené aparáty na amoniakalizáciu sú zo špeciálnych konštrukčných materiálov.
Do druhej skupiny možno zaradiť postupy prípravy dusičnano-síranového hnojiva, ktoré sú založené na spracovaní taveniny tvorenej roztavením zmesi solí síranu amónneho a dusičnanu amónneho. Proces sa vedie tak, že do taveniny dusičnanu amónneho sa pridáva kryštalický síran amónny a ďalšie prídavné látky upravujúce obsah živín a kvalitu finálneho produktu. Nevýhodou tejto technológie je, že sa pracuje pri relatívne vysokých teplotách (175 až 210 °C), aby sa roztopil síran amónny. Pri týchto teplotách dochádza prakticky k úplnému roztopeniu oboch komponentov tvoriacich podvojnú soľ. Nevýhoda je, že pri prevádzkovej teplote dochádza tiež k rozkladu reakčných komponentov a niektorých aditív. Rozkladné reakcie aditív na báze uhličitanov spôsobujú uvoľnenie oxidu uhličitého a tým spôsobujú pórovitosť a mäkkosť granulátu. Ďalej pri týchto vysokých teplotách sa značne zvyšuje rozklad dusičnanov za tvorby oxidov dusíka. Spôsobuje to straty dusíka v hotovom produkte. Taveninový spôsob prípravy dusičnano-síranového hnojiva prednostne využíva prilovací spôsob granulácie (odkvapkávaním taveniny cez sito alebo odstreďovaním taveniny cez perforovanú stenu odstredivky), a tuhnutie kvapiek pri prilovaní je citlivé na vzájomný pomer reaktantov. Technológia prípravy dusičnano-síranového hnojiva je opísaná napr. vGB 1 005 166 z r. 1965 (BASF); USP 6 689 181 z r. 2004; US APL.2002/0095966 Al.
Do tretej skupiny prípravy granulovaného dusičnano-síranového hnojiva sú zaradené postupy založené na príprave presýteného roztoku zmesi dusičnanu a síranu amónneho a jeho následnej granulách na suchý - odvodnený - recyklovaný materiál. Pri výrobe produktu sa prímesi na úpravu finálnej kvality granulátu pridávajú pri granulách alebo pred lisovaním. V oboch prípadoch kontinuitnú fázu pri tvarovaní a tuhnutí tvorí nasýtený vodný roztok inkongruentne sa rozpúšťajúcich podvojných solí 2DA.SA a 3DA.SA. Granulácia v tejto skupine prípravy dusičnano-síranového hnojiva sa obvykle uskutočňuje v bubnovom, tanierovom alebo závitovkovom granulátore. Technologickým postupom v tejto skupine sa zaoberajú patenty US P 3 635 691 z r. 1972; GB 1 259 778 z r. 1972 (Fisons Ltd.); BP 1 119 702 z r 1965; SU Avtorskoe Sviditeľstvo 151 12515 z r. 1989; PL 85766 z r. 1976; publ. z r. 1968 Vietor Proces; publ. Omnia Proces.
Podstata vynálezu
Podstata spôsobu prípravy dusičnano-síranového hnojiva z roztokovej brečky dusičnano-síranu amónneho podľa vynálezu spočíva v tom, že sa v reaktore pripraví roztoková brečka dusičnano-síranu amónneho s kryštalizačnými zárodkami podvojnej soli s dvoma molekulami dusičnanu amónneho a jednou molekulou síranu amónneho, s obsahom 6 až 15 % hmota, vody, sa pripraví kontinuálnym dávkovaním amoniakalizovanej taveniny dusičnanu amónneho a prvej časti síranu amónneho za pridávania priamej pary, pri teplote 60 až 120 °C, za udržiavania molového pomeru dusičnan amónny: síran amónny v brečke 1,8 až 2,2 : 1. Vzniknutá roztoková brečka s príslušným obsahom vody sa mieša v granulátore s druhou časťou kryštalického síranu amónneho a spätným recyklom s molovým pomerom dusičnan amónny : síran amónny menším ako 2 a vzniknutý vlhký granulát sa v sušiarni suší horúcim vzduchom pri teplote vystupujúceho granulátu zo sušiarne 50 až 125 °C. Následne za stáleho poklesu obsahu vody prereaguje zostatkové množstvo voľného dusičnanu amónneho, pričom vznikne suchý granulát, z ktorého sa triedením na site získa produkčná frakcia amónneho dusičnano-síranového hnojiva s obsahom 22 až 29 % hmotnostných dusíka a s obsahom 5 až 15 % hmotnostných síry vo forme síranov. Okrem toho sa získa aj podsitový a nadsitový podiel, ktoré sa po rozdrvení vracajú ako recykel.
Delené dávkovanie síranu amónneho zabezpečuje v procese prípravy dusičnano-síranového hnojiva stály nadbytok voľného síranu amónneho a úplné prereagovanie dusičnanu amónneho za tvorby podvojných solí. Rýchlosť rozpúšťania kryštalického síranu amónneho a teda i rýchlosť tvorby podvojných solí v reakčnej brečke sa zvyšuje zväčšením kryštalického povrchu použitého kryštalického síranu amónneho (napr. mletím hrubozmných podielov kryštálov síranu amónneho).
Zistilo sa, že je výhodné, keď sa dávkovanie prvej časti síranu amónneho uskutočňuje do reaktora s reakčnou násadou pri teplote 95 až 105 °C, keď vzniknutá roztoková brečka obsahuje 7,5 až 9,5 % hmotn. vody a keď hmotnostaý pomer recyklu k brečke je 2,5 až 4,5 : 1. Na podvojnú soľ s dvoma molekulami dusičnanu amónneho a jednou molekulou síranu amónneho (2DA.SA) sa výhodne premení relatívne 70 až 90 % dusičnanu amónneho.
Vzniknutá brečka sa mieša s druhou časťou kryštalického síranu amónneho v granulátore, alebo - v prípade použitia aparátu na stabilizáciu brečky - pred granúlátorom.
Aby sa zlepšili fyzikálno-mechanické vlastností hnojiva, je výhodné k roztokovej brečke pridať neutrálny roztok pripravený rozkladom dolomitu koncentrovanou kyselinou dusičnou, a to v množstve 3 až 7 % hmotnostných.
Kontinuitná fáza vo vlhkom granuláte je tvorená prakticky nasýteným roztokom síranu amónneho a ostatných zložiek, z ktorých kryštalizujú podvojné soli - kryštalohydráty. Na stmelenie vzniknutého granulátu a na viazanie vody sa používa síran železnatý a/alebo roztok zmesi dusičnanu vápenatého a dusičnanu horečnatého, a/alebo zmes síranu vápenato-amónneho a síranu horečnato-amónneho,
SK 286016 Β6 a/alebo zmes síranu vápenatého a síranu horečnatého. Zistilo sa, že je výhodné k brečke pridať 0,1 až 0,3 % hmotnostných heptahydrátu síranu železnatého z dôvodu spevnenia skeletu v granulkách.
Časť síranu amónneho, až do molámeho pomeru dusičnanu amónneho : síranu amónneho 2:1, môže byť nahradená mletým dolomitom a/alebo mletým magnezitom, a/alebo mletým umŕtveným anhydridom síranu vápenatého s frakciou pod 0,125 mm, ktorý sa pridáva do brečky alebo do granulátora.
Ako prísady - plnivá - možno tiež použiť uhličitany, hydroxidy a hydratované oxidy, fosforečnany horečnaté a vápenaté, ale možno tiež použiť hydroxidy železa, ferrihydráty, jarozity. K roztokovej alebo taveninovej brečke je možné pridať aj stopové prvky, napr. vo forme dusičnanov alebo síranov a/alebo, oxidov a/alebo hydroxidov, a/alebo fosforečnanov, a to buď samotné, alebo v kombinácii s mletým dolomitom a/alebo mletým anhydridom síranu vápenatého.
Pomer živín dusíka a síry v hnojive pripravenom spôsobom podľa vynálezu možno upravovať pridávaním dolomitu, anhydridu alebo hemihydrátu síranu vápenatého prípadne inej inertnej látky spolu s pridávaním síranu amónneho a recyklu do granulátora.
Spôsobom deleného dávkovania surovín podľa vynálezu sa pripraví dusičnano-síranové hnojivo, ktorého použitím sa aplikujú obe živiny - dusík i síra - jednorazovo a nie je potrebné pri aplikácii mechanicky miešať granulovaný liadok a kryštalický síran amónny.
Granulované amónne dusičnano-síranové hnojivo pripravené spôsobom podľa predloženého vynálezu je vhodné napríklad na kapustovité plodiny, repku olejnú, slnečnicu, obilniny a pod., kde prítomnosť síry v hnojive zvyšuje obsah oleja a bielkovín v semenách, zlepšuje zdravotný stav plodiny a pri všetkých plodinách, kde bolo aplikované hnojivo, sa zvyšuje využiteľnosť živín z pôdneho substrátu plodinami. Objemové krmoviny pripravené z rastlín s použitím hnojiva pripraveného podľa vynálezu majú vyšší obsah bielkovín a cukrov; zabezpečujú zdravú tvorbu rohoviny a dávajú vyššiu pevnosť srsti (vlny).
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Do reaktora sa kontinuálne dávkovalo 13,6 t/h amoniakalizovanej taveniny dusičnanu amónneho s koncentráciou 93 % hmotn. s teplotou 145 °C a 13,65 t/h kryštalického síranu amónneho s obsahom vody 0,5 - 1,5 % hmotn. so strednou veľkosťou častíc d50 cca 0,20 mm. Za pridávania 1-2 t/h priamej pary 0,6 MPa a za stáleho miešania pri teplote 98 - 105 °C sa pripravila roztoková brečka s kryštalizačnými zárodkami podvojnej soli 2DA.SA.
Táto brečka s obsahom vody v rozmedzí 7,5 - 9,5 % hmotn. sa v granulátore miešala s ďalším podielom 7,35 t/h kryštalického síranu amónneho a spätným recyklom pri teplote 75 °C. Recyklážny podiel daný hmotnostným pomerom recyklu a brečky bol cca 3,5 : 1. V granulátore prebiehala ďalej kryštalizácia podvojnej soli za tvorby vlhkého granulátu. Vlhký granulát sa sušil predhriatym vzduchom s teplotou približne 150 °C tak, aby teplota výstupného suchého granulátu nepresiahla 80 °C. Vysušený granulát s obsahom vody 0,4 - 0,6 % hmotn. sa triedil s použitím sita, pričom podsitový podiel sa spojil s drvinou nadsitového podielu a spolu sa vrátili do procesu granulácie ako recykel. Vytriedená frakcia produktu v množstve 34,6 t/h sa chladila na 25 °C, povrchovo sa upravila protispekavým a protiprašným činidlom povrchovej úpravy a následne sa produkt expedoval.
Hotový produkt obsahoval 26 % hmotn. celkového dusíka a 14,2 % hmotn. síry vo forme síranov. Statická bodová pevnosť granúl bola 25 - 40 N na granulu s priemerom 4 až 5 mm.
Príklad 2
V reaktore sa pripravila brečka z dusičnanu amónneho a síranu amónneho ako v príklade 1 s tým rozdielom, že brečka obsahovala 6,5 % hmotn. vody. K brečke sa pridalo 2275 kg/h vodného ekvimolámeho roztoku dusičnanu horečnatého a dusičnanu vápenatého s obsahom 50 % hmotn. vody, pripraveného rozkladom dolomitu kyselinou dusičnou. Získalo sa 35,7 t/h produktu s obsahom 25,7 % hmotn. dusíka, 14,6 % hmotn. síry vo forme síranov a 0,4 % hmotn. oxidu horečnatého MgO.
Bodová pevnosť granúl bola min. 50 N na granulu s priemerom 4 až 5 mm.
Príklad 3
V reaktore sa pripravila brečka ako v príkladoch 1 a 2 s tým rozdielom, že brečka obsahovala 13,5 % hmotn. vody. K brečke sa ďalej pridalo 70 kg/h heptahydrátu síranu železnatého. Postupom ako v príklade 1 sa pripravilo 35,7 t/h produktu s obsahom 25,7 % hmotn. dusíka a 14,6 % hmotn. síry vo forme síranov, 0,4 % hmotn. MgO a cca 4000 ppm Fe.
Bodová pevnosť granúl bola min. 50 N na granulu s priemerom 4 až 5 mm
Príklad 4
V reaktore sa pripravila brečka postupom už opísaným v predchádzajúcich príkladoch 1, 3 a 4, s obsahom vody 8 % hmotn. K brečke sa pridal heptahydrát síranu zinočnatého v množstve 17,47 kg/h, tetrahydrát molybdénanu amónneho v množstve 2,3 kg/h a kyselina boritá v množstve 20,4 kg/h. Získalo sa 35,7 t/h produktu s obsahom 25,7 % hmotn. dusíka, 14,6 % hmotn. síry vo forme síranov, 0,08 % hmotn. Zn, 0,005 % hmotn. Mo a 0,1 % hmotn. B.
Priemyselná využiteľnosť
Granulované amónne dusičnano-síranové hnojivo pripravené spôsobom podľa vynálezu je využiteľné najmä v poľnohospodárstve.
Claims (13)
1. Spôsob prípravy granulovaného amónneho dusičnano-síranového hnojiva z roztokovej brečky dusičnano-síranu amónneho, vyznačujúci sa tým, že roztoková brečka dusičnano-síranu amónneho s kryštalizačnými zárodkami podvojnej soli s dvoma molekulami dusičnanu amónneho a jednou molekulou síranu amónneho sa pripraví kontinuálnym dávkovaním amoniakalizovanej taveniny dusičnanu amónneho a prvej časti síranu amónneho do reaktora za pridávania priamej pary, pri teplote 60 až 120 °C, za udržiavania molového pomeru dusičnan amónny : síran amónny v brečkel,8 až
2,2 : 1, vzniknutá roztoková brečka, obsahujúca 6 až 15 % hmotn. vody, sa mieša v granulátore druhou časťou kryštalického síranu amónneho a spätným recyklom s molovým pomerom dusičnan amónny : síran amónny menším ako 2, vzniknutý vlhký granulát sa v sušiarni suší horúcim vzduchom pri teplote suchého granulátu 50 až 125 °C, pričom za stáleho poklesu obsahu vody prereaguje zostatkové množstvo voľného dusičnanu amónneho na podvojnú soľ, za vzniku suchého granulátu, z ktorého sa triedením na site získa produkčná frakcia amónneho dusičnano-síranového hnojiva s obsahom 22 až 29 % hmotnostných dusíka a s obsahom 5 až 15 % hmotnostných síry vo forme síranov, ako aj podsitový a nadsitový podiel, ktoré sa po rozdrvení vracajú ako recykel.
2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že dávkovanie amoniakalizovanej taveniny dusičnanu amónneho a prvej časti síranu amónneho sa uskutočňuje pri teplote 95 až 105 °C.
3. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že vzniknutá roztoková brečka obsahuje 7,5 až 9,5 % hmotn. vody.
4. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že 70 až 90% hmotn. dusičnanu amónneho sa premení na podvojnú soľ s dvoma molekulami dusičnanu amónneho a jednou molekulou síranu amónneho.
5. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že hmotnostný pomer recyklu kbrečke je 2,5 až 4,5 : 1.
6. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že vzniknutá brečka sa stabilizuje a mieša s druhou časťou kryštalického síranu amónneho pred granuláciou.
7. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že vlhký granulát sa suší horúcim vzduchom s teplotou 150 °C pri teplote granulátu 70 až 80 °C.
8. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že obsah vody v suchom granuláte je 0,4 - 0,6 % hmotn.
9. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že k roztokovej brečke sa pridáva neutrálny roztok pripravený rozkladom dolomitu koncentrovanou kyselinou dusičnou v množstve 3 až 7 % hmotnostných na zlepšenie fyzikálno-mechanických vlastností hnojiva.
10. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že kbrečke sa pridá 0,1 až 0,3 % hmotnostných heptahydrátu síranu železnatého.
11. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že časť síranu amónneho až do molámeho pomeru dusičnanu amónneho : síranu amónneho 2 : 1 sa nahradí mletým dolomitom a/alebo mletým magnezitom, a/alebo mletým umŕtveným anhydridom síranu vápenatého s frakciou pod 0,125 mm, ktorý sa pridáva do brečky alebo do granulátora.
12. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že k roztokovej alebo taveninovej brečke sa pridávajú stopové prvky vo forme dusičnanov alebo síranov, a/alebo oxidov, a/alebo hydroxidov, a/alebo fosforečnanov.
13. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že k roztokovej alebo taveninovej brečke sa pridávajú stopové prvky vo forme dusičnanov alebo síranov, a/alebo oxidov, a/alebo hydroxidov, a/alebo fosforečnanov v kombinácii s mletým dolomitom a/alebo mletým anhydridom síranu vápenatého.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SK213-2004A SK286016B6 (sk) | 2004-05-13 | 2004-05-13 | Spôsob prípravy granulovaného amónneho dusičnano-síranového hnojiva |
| PL05103956T PL1595860T3 (pl) | 2004-05-13 | 2005-05-11 | Proces sporządzania granulowanego nawozu sztucznego na bazie azotanu amonu i siarczanu amonu |
| HUE05103956A HUE043543T2 (hu) | 2004-05-13 | 2005-05-11 | Eljárás granulált ammónium-nitrát-szulfát mûtrágya készítésére |
| EP05103956.8A EP1595860B1 (en) | 2004-05-13 | 2005-05-11 | Process of preparation of granulated ammonium nitrate-sulphate fertilizer |
| RU2005114344/15A RU2385311C2 (ru) | 2004-05-13 | 2005-05-12 | Способ получения гранулированного нитратно-сульфатного аммиачного удобрения |
| UAA200504490A UA90447C2 (ru) | 2004-05-13 | 2005-05-13 | Способ получения гранулированного нитратно-сульфатного аммиачного удобрения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SK213-2004A SK286016B6 (sk) | 2004-05-13 | 2004-05-13 | Spôsob prípravy granulovaného amónneho dusičnano-síranového hnojiva |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK2132004A3 SK2132004A3 (sk) | 2005-12-01 |
| SK286016B6 true SK286016B6 (sk) | 2008-01-07 |
Family
ID=34939800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK213-2004A SK286016B6 (sk) | 2004-05-13 | 2004-05-13 | Spôsob prípravy granulovaného amónneho dusičnano-síranového hnojiva |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1595860B1 (sk) |
| HU (1) | HUE043543T2 (sk) |
| PL (1) | PL1595860T3 (sk) |
| RU (1) | RU2385311C2 (sk) |
| SK (1) | SK286016B6 (sk) |
| UA (1) | UA90447C2 (sk) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007132032A1 (es) * | 2006-05-11 | 2007-11-22 | Iniciativas Agroindustriales De Teruel, S.L. | Procedimientos para la obtención de fertilizantes nitrogenados y complejos y fertilizantes así obtenidos |
| PL207131B1 (pl) | 2006-10-02 | 2010-11-30 | Zakłady Azotowe Kędzierzyn Społka Akcyjna | Sposób wytwarzania saletrosiarczanu amonowego |
| US8623315B2 (en) | 2008-07-15 | 2014-01-07 | Honeywell International Inc. | Methods for preparing compositions comprising ammonium nitrate double salts |
| US7985393B2 (en) | 2009-03-31 | 2011-07-26 | Uop Llc | Pastillation of ammonium sulfate nitrate |
| US9932277B2 (en) | 2010-11-02 | 2018-04-03 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Method for producing ammonium sulfate nitrate |
| RU2483048C2 (ru) * | 2011-09-07 | 2013-05-27 | Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по удобрениям и инсектофунгицидам им. проф. Я.В. Самойлова" (ОАО "НИУИФ") | Способ получения сульфат-нитрата аммония |
| US9464008B2 (en) * | 2012-02-01 | 2016-10-11 | Honeywell International Inc. | Process for preparing ammonium sulfate nitrate |
| BR102014009507B1 (pt) * | 2014-04-17 | 2019-08-06 | Vale S.A. | Processo de produção de boussingaultita a partir de efluentes líquidos contendo sulfato de magnésio |
| US9932278B2 (en) | 2015-03-12 | 2018-04-03 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Granulator feed apparatus |
| RU2602097C1 (ru) * | 2015-06-01 | 2016-11-10 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВО "КНИТУ") | Способ получения сульфатонитрата аммония |
| CN104926374B (zh) * | 2015-06-30 | 2017-12-19 | 河北冀衡赛瑞化工有限公司 | 一种硫基硝态氮肥的生产方法 |
| ES2596723B1 (es) | 2015-07-10 | 2017-10-27 | José Francisco AMPUDIA SORIA | Nuevo uso de la urea sulfato |
| CN108863446A (zh) * | 2018-09-29 | 2018-11-23 | 天津华景化工新技术开发有限公司 | 一种大颗粒硝硫铵的生产工艺及其生产系统 |
| CN110818475B (zh) * | 2019-12-13 | 2024-08-23 | 太原柏悟化工科技有限公司 | 一种硝硫铵复合肥的生产方法及生产装置 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE400807A (sk) * | ||||
| BE388046A (sk) * | ||||
| DE555581C (de) | 1927-04-14 | 1932-07-23 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Ammonsulfatsalpeter |
| GB328620A (en) * | 1928-10-29 | 1930-04-29 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of mixed fertilizers |
| DE612708C (de) * | 1930-10-21 | 1935-05-03 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung nicht backender, ammonnitrathaltiger Mischduenger |
| GB571080A (en) * | 1943-07-21 | 1945-08-07 | Gilbert William Ettle | Improvements in and relating to mixed fertilisers |
| GB758170A (en) * | 1953-10-24 | 1956-10-03 | Ruhrchemie Ag | Process and production of granular, non-caking ammonium sulphate-ammonium nitrate |
| GB893389A (en) * | 1959-07-17 | 1962-04-11 | Ici Ltd | Improvements in and relating to granular fertilizers |
| GB1049782A (en) * | 1962-05-22 | 1966-11-30 | Fisons Ltd | Process for preparing ammonium sulphate nitrate |
| GB1071773A (en) * | 1963-08-08 | 1967-06-14 | Fisons Ltd | Production of fertilizers |
| GB1259778A (en) * | 1968-04-27 | 1972-01-12 | Fisons Ltd | Chemical process |
| GB1340884A (en) * | 1970-10-14 | 1973-12-19 | Fisons Ltd | Granulation |
| NL8700913A (nl) | 1987-04-16 | 1988-11-16 | Nl Stikstof | Werkwijze voor het vervaardigen van kunstmestgranules. |
| DE19706433A1 (de) | 1997-02-19 | 1998-08-20 | Glatt Ingtech Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Schmelzsuspensionen, Emulsionen oder Lösungen |
| US6689181B2 (en) | 2000-11-15 | 2004-02-10 | Honeywell International Inc. | Ammonium sulfate nitrate |
-
2004
- 2004-05-13 SK SK213-2004A patent/SK286016B6/sk not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-05-11 EP EP05103956.8A patent/EP1595860B1/en not_active Not-in-force
- 2005-05-11 HU HUE05103956A patent/HUE043543T2/hu unknown
- 2005-05-11 PL PL05103956T patent/PL1595860T3/pl unknown
- 2005-05-12 RU RU2005114344/15A patent/RU2385311C2/ru active
- 2005-05-13 UA UAA200504490A patent/UA90447C2/ru unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK2132004A3 (sk) | 2005-12-01 |
| EP1595860B1 (en) | 2018-11-14 |
| EP1595860A2 (en) | 2005-11-16 |
| UA90447C2 (ru) | 2010-05-11 |
| RU2385311C2 (ru) | 2010-03-27 |
| PL1595860T3 (pl) | 2019-06-28 |
| RU2005114344A (ru) | 2006-11-20 |
| EP1595860A3 (en) | 2010-04-07 |
| HUE043543T2 (hu) | 2019-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2385311C2 (ru) | Способ получения гранулированного нитратно-сульфатного аммиачного удобрения | |
| FI105807B (fi) | Menetelmä seoslannoitterakeiden valmistamiseksi | |
| AU2007251520B2 (en) | Fertilizer granules and manufacturing process thereof | |
| US11655196B2 (en) | Granules of polyhalite and urea | |
| US3333939A (en) | Discrete fertilizer granule containing a urea compound, sulfur and a phosphate plant food | |
| JPH0254315B2 (sk) | ||
| RU2478087C2 (ru) | Известьсодержащее азотно-серное удобрение и способ его получения | |
| LT5921B (lt) | Biriųjų sudėtinių trąšų gamybos būdas | |
| RU2455270C2 (ru) | Гранулированное удобрение, содержащее водорастворимые формы азота, магния и серы, и способ его получения | |
| US5078779A (en) | Binder for the granulation of fertilizers such as ammonium sulfate | |
| FI111940B (fi) | Menetelmä orgaanisten mineraalirakeiden valmistamiseksi | |
| CN115551821A (zh) | 杂卤石和熔融尿素的肥料颗粒以及用于其生产的制粒工艺 | |
| EP1923376B1 (en) | Process of preparation ammonium nitrate-sulphate | |
| EP0386043B1 (en) | Granular ammonium sulphate and process for the production thereof | |
| WO2006057573A2 (fr) | Procede pour fabriquer un engrais a base de sodium et d'azote | |
| RU2162073C2 (ru) | Удобрение на основе нитрата кальция и способ его получения | |
| GB2237800A (en) | Fertilizer particle and method of preparation | |
| SK500062007A3 (sk) | Granulované vodorozpustné vápenato-dusíkaté hnojivo a spôsob jeho prípravy | |
| RU2139270C1 (ru) | Способ получения органо-минерального удобрения | |
| SU1766895A1 (ru) | Способ получени органоминерального удобрени | |
| RU2350585C1 (ru) | Способ получения кальцийазотосульфатного удобрения | |
| CN1075045C (zh) | 制造复合肥料的方法 | |
| KR100296488B1 (ko) | 배합비료의제조방법 | |
| WO2023242383A1 (en) | Method for the manufacture of a solid, particulate fertilizer composition comprising an additive | |
| JP2001031488A (ja) | 肥料の製造方法および固体肥料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20230513 |