SK120394A3 - Method of preparation of acid chlorides - Google Patents

Method of preparation of acid chlorides Download PDF

Info

Publication number
SK120394A3
SK120394A3 SK1203-94A SK120394A SK120394A3 SK 120394 A3 SK120394 A3 SK 120394A3 SK 120394 A SK120394 A SK 120394A SK 120394 A3 SK120394 A3 SK 120394A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
formula
alkenylthio
group
compound
alkyl
Prior art date
Application number
SK1203-94A
Other languages
English (en)
Other versions
SK280457B6 (sk
Inventor
Michael J Bull
John W Cornforth
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of SK120394A3 publication Critical patent/SK120394A3/sk
Publication of SK280457B6 publication Critical patent/SK280457B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/04—Monocyclic monocarboxylic acids
    • C07C63/06—Benzoic acid
    • C07C63/10—Halides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)

Description

Oblasť techniky
Tento vynález sa týka spôsobu prípravy chloridových zlúčenín kyselín.
Súčasný stav techniky
J.C.S. Chem. Comm. (1977), 808-9 popisuje objav spôsobu prípravy chloridov aromatických kyselín. Tento spôsob pozostáva z reagovania substituovaných benzylidínových chloridov s hexämetyldisiloxanom za prítomnosti chloridu železitého, pričom dochádza ku vzniku zodpovedajúceho substituovaného benzoylchloridu. Pri tejto reakcii vzniká trimetylchlúrsiloxán, ktorý musí byť spätne hydrolyzovaný na hexametyldisiloxán na opätovné použitie.
J.O.C. (1960) popisuje spôsob hydrolýzy trichlórmetylových zlúčenín, katalyzovanej kovovým halogenidom, za vzniku kyselín. Napríklad tento dokument popisuje objav, že (trichlórmetyl)benzén môže reagovať s vodou za prítomnosti chloridu železitého a chloroformu ako rozpúšťadla za vzniku kyseliny benzoovej.
Podstata vynálezu
Tento vynález je založený na objave nového spôsobu prípravy chloridových zlúčenín kyselín.
Podľa prvého aspektu tohoto vynálezu sa poskytuje spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca I:
Ar-Č-Cl (I) kde Ar znamená prípadne substituovanú aromatickú alebo heteroaromatickú skupinu, pričom tento spôsob v sebe zahrňuje reagovanie
- 2 zlúčeniny všeobecného vzorca II:
Ar-C(L? )2C1 (II) kde každý L1 znamená nezávisle odstupujúcu skupinu, s vodou za prítomnosti Lewisovej kyseliny a chlórouhlikového rozpúšťadla, ktoré obsahuje aspoň dva atómy chlóru.
Predpokladá sa, že tieto dva atómy chlóru v chlórouhlíkovom rozpúšťadle môžu tvoriť prechodový stav alebo medziprodukt pri tejto reakcii, Čo napomáha preferovať vznik žiadaného chloridu kyseliny so všeobecným vzorcom I.
Výhodné je, ak každý L ' nezávisle znamená atóm halogénu. Výhodnými atómami halogénu sú atómy chlóru, 'brómu a jódu. Výhodné je, keď obidve uvedené skupiny L ' znamenajú atóm chlóru.
Uvedenou Lewisovou kyselinou je s výhodou slabá Lewisova kyselina. Touto Lewisovou kyselinou je s výhodou halogenid prechodného kovu. S výhodou je Lewisova kyselina chlorid prechodného kovu. Medzi výhodné prechodné kovy patrí železo, gálium a antimón. Medzi výhodné Lewisove kyseliny patrí FeCl3, GaCl> a SbCls. Najvýhodnejšou Lewisovou kyselinou je chlorid železitý (FeCls).
Uvedená Lewisova kyselina, napríklad chlorid železitý, je s výhodou v podstate bezvodá.
S výhodou sa katalytické množstvo uvedenej Lewisovej kyseliny pridáva do uvedeného spôsobu. Napríklad molárny pomer uvedenej Lewisovej kyseliny ku uvedenej žlúčenine so všeobecným vzorcom II je s výhodou nižší než 0,15 a ešte výhodnejšie je nižší než 0,1.
Uvedené chlórouhlíkové rozpúšťadlo s výhodou obsahuje aspoň dva atómy uhlíka. S výhodou sú prípadné uvedené atómy chlóru viazané ku každému s aspoň dvoch atómov uhlíka. Uvedené chlórouhlíkové rozpúšťadlo obsahuje prípadný atóm chlóru viazaný na každý z dvoch susedných uhlíkových atómov.
Uvedené chlórouhlíkové rozpúšťadlo má s výhodou všeobecný vzorec III:
(X)p (P)q I I
A - C-(0)a- C-B (III)
I I Y Q kde aspoň dva z A, B, X, Y, P a Q znamenajú atóm chlóru a kde každý z ďalších je nezávisle vybraný zo skupiny, ktorú tvorí atóm vodíka alebo halogénu (obzvlášť chlóru), alebo prípadne substituovaná alkylová alebo alkenylová skupina; a = 0 alebo 1; p = q = 0 alebo 1; s tým, že keď a = 1, p = q = 1.
S výhodou a = 0 v uvedenom rozpúšťadle so všeobecným vzorcom
III. S výhodou aspoň dva z A, B, X, Y, P a Q znamenajú atóm chlóru a ďalšie nezávisle znamenajú atóm vodíjca, alebo atóm chlóru, alebo prípadne substituovanú, s výhodou nesubstituovanú, Ci-4 alkylovú skupinu.
Výhodná je voda s nízkou rozpustnosťou v uvedenom chlórouh1 í kovom rozpúšťadle. Z tohoto hľadiska je možné použiť Beanovu a Starkovu aparatúru na pomalé dodávanie vody do reakčnej zmesi. Vhodné chlórouhlíkové rozpúšťadlo má rozpustnosť menšiu ako 0,30 g/100 g vody pri teplote 25 °C, výhodnejšia je rozpustnosť nižšia než 0,20 g/100 g pri teplote 25 °C.
Výhodné je, keď je uvedené chlórouhlíkové rozpúšťadlo 1,2-dichlóretán. Toto rozpúšťadlo má rozpustnosť 0,15 g/100 g vody pri teplote 25 °C (Techniques of Qrganic Chemistry, vol. VII, □rganic Solvents). Ako prekvapujúco výhodné rozpúšťadlo na použitie pri preferovaní vzniku žiadaného chloridu kyseliny so všeobecným vzorcom I bol zistený dichlóretán.
Pri spôsobe podľa prvého aspektu je výhodné, ak reagujú spolu ekvimolárne množstvo zlúčeniny so všeobecným vzorcom II a vody. 5 výhodou sa pri tomto spôsobe spolu zmiešavajú zlúčenina so všeobecným vzorcom II a Lewisova kyselina v uvedenom chlórouhlíkovom rozpúšťadle, vhodne pri zvýšenej teplote, s výhodou pri varení pod spätným chladičom, pričom je výhodné pridávať vodu ku zmesi v predĺženom časovom úseku. V priebehu pridávania sa s výhodou reakčná zmes refluxuje. Voda sa s výhodou pridáva ku reakčnej zmesi tak, aby sa všetká voda v reakčnej zmesi rozpúšťala. Deanova a Starkova aparatúra poskytuje možnosť dosiahnuť tento cieľ. S Deanovou a Starkovou aparatúrou sa voda rozpúšťa v chlórouhl í kovom rozpúšťadle reakčnej' zmesi tak, že chlórouhlíkové rozpúšťadlo a voda sa saturujú.
Po pridaní vody dochádza ku reakcii so zlúčeninou so všeobecným vzorcom II, Lewisova kyselina sa odstráni zo zmesi, napríklad filtráciou.
Zlúčeninu so všeobecným vzorcom 1 možno izolovať štandardnými spôsobmi. Alternatívne môže zlúčenina so všeobecným vzorcom I v reakčnej zmesi ďalej reagovať. Napríklad spôsob podľa prvého aspektu môže byť užitočný na prípravu herbicídnych karboxamidových derivátov popísaných v európskej patentovej prihláške č. ú 447 004 (Shellé), obsah ktorej je tu začlenený ako odkaz.
V tomto prípade je výhodné, keď skupina Ar v uvedenej zlúčenine so všeobecným vzorcom I znamená prípadne substituovanú heteroaromatickú skupinu. S výhodou je uvedená prípadne substituovaná heteroaromatická skupina prípadne substituovaná pyridylová skupina
kde R1 znamená vodík alebo halogénový atóm alebo alkylovú alebo halogénalkylovú skupinu a Z znamená halogénový atóm. 5 výhodou znamená v uvedenej pyridylovej skupine vo všeobecnom vzorci IV Z chlórový atóm a R1 znamená vodíkový atóm.
výhodou ďalšia reakcia uvedenej zlúčeniny so všeobecným vzorcom I zahrňuje reagovanie zlúčeniny so všeobecným vzorcom I so zlúčeninou so všeobecným vzorcom V:
HR3N-(CHR2 )n (V)
Kde R2 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu; R3 znamená atóm vodíka alebo alkylovú alebo alkenylovú skupinu; alebo každá skupina D nezávisle znamená halogénový atóm alebo alkyl, nitro, kyan, halogénalky1, alkoxy alebo halogénalkoxy skupinu; n znamená ú alebo 1; a m znamená 0 alebo celé Číslo od 1 do 5, pričom sa pripraví zlúčenina so všeobecným vzorcom VI:
Ar0
C^-R3 N-(CHR2 >n (VI) (D)m
S výhodou v zlúčeninách so všeobecným vzorcom VI znamená R3 vodíkový atóm, m znamená 1, D znamená atóm fluóru v polohe 4 vzhľadom na amínovú skupinu a n znamená 0.
Uvedená zlúčenina so všeobecným vzorcom VI môže byť ďalej podrobená reakcii na prípravu zlúčenín so všeobecným vzorcom VII:
každá skupina nezávisle znamená halogénový atóm alebo prípadne substituovanú alkylovú, alkoxylovú, alkenyloxylovú, a1kynyloxylovu, kyanovú, karboxylovú, alkoxykarbonylovú, alkytiokarbonylovú, alkykarbonylovú, amidovú, alkylamidovú, nitro, alkyltio, halogénalkyl, alkenyltio, alkynyltio, alkylsulfinylovú, alkylsulfonylovú, alkyloximinoalkylovú alebo alkenyloximinoalkylovú skupinu, a x znamená 0 alebo celé číslo od 1 do 5.
Podľa druhého aspektu tohoto vynálezu sa poskytuje spôsob prípravy zlúčeniny so všeobecným vzorcom VI, pričom je v tomto spôsobe zahrnutý uvedený prvý aspekt.
Podľa tretieho aspektu tohoto vynálezu sa poskytuje spôsob prípravy zlúčeniny so všeobecným vzorcom VII, pričom je v tomto spôsobe zahrnutý uvedený prvý aspekt.
Tento vynález sa rozširuje na zlúčeniny so všeobecným vzor— com I, pričom príprava prebieha podľa prvého aspektu.
Tento vynález sa rozširuje na zlúčeniny so všeobecným vzor— com VI, pričom príprava prebieha s použitím spôsobu podľa druhého aspektu.
Tento vynález sa rozširuje na zlúčeniny so všeobecným vzor— com VII, pričom príprava prebieha s použitím spôsobu podľa tretieho aspektu.
Vynález bude ďalej popísaný pomocou Príkladov, ktoré sú následne uvedené a zmyslom ktorých je bliž.šie ilustrovať tento vynález, pričom ho nijako neobmedzujú ani z hľadiska obsahu, ani rozsahu.
Príklady 1 a 4 popisujú prípravu chloridových zlúčenín kyselín. Príklady 2, 3 a 5 popisujú následné reakcie chloridových zlúčenín kyselín.
FríkladY uskutočnenia Yta^leau
Príklad 1
Príprava 2-chlói—6-pyridinkarboxy 1chloridu
I Ar = 2-chlór-6-pyridy1 v zlúčenine so všeobecným vzorcom I |
Nitrapyrín |2-chlór-6-(trichlórmety1)pyridín? Ar = 2-chlór— -ópyridyl a L1 = L2 = C1 v zlúčenine so všeobecným vzorcom II | (46,2 g; 0,21*1), 1,2-dichlúretán (1 liter) a bezvodý chlorid železitý (FeCls) (8,1 g; 0,041*1) sa mieša pri varení pod spätným chladičom počas doby pol hodiny s použitím Deanovho a Starkovho separátora. Potom sa do Deanovho a Starkovho separátora pridá voda (3,6 g) a reakčná zmes sa mieša pri varení pod spätným chladičom po dobu 24 hodín, počas ktorej sa spotrebuje všetká voda. Podľa plynovej chromatografie s kvapalnou stacionárnou fázou sa určí 932 produktu na spracovanie s 4-fluóranilinom (viď Príklad 2). Chlorid železitý sa potom odfiltruje a filtrát sa koncentruje.
Príklad 2
Príprava N-(4-fluórfeny1>-2-chlór—6-pyridínkarboxamidu
Ku skoncentrovanémi filtrátu z Príkladu 1 sa pridá 4-fluót— anilín (28 g; 0,251*1) za teploty 20 až 70 °C. Zmes sa potom mieša pri varení pod spätným chladičom po dobu trzištvrte hodiny, počas ktorej sa prestáva vyvíjať plyn. Zmes sa potom ochladí na teplotu 30 °C, premyje sa zriedenou kyselinou chlórovodíkovou a po stripovaní sa získa načervenalý olej (50,5 g), ktorý sa potom rozpustí v dichlórmetáne a nechá sa prechádzať cez S1O2 podložku; takto sa získa žiadaný produkt (37,3 g; výťažok je 74 2 vzťahovaný na Nitrapyrín). Pomocou plynovej chromatografie s kvapalnou stacionárnou fázou sa určí čistota 992.
Príklad 3
Príprava N-( f luórfeny 1 )-2-<3-4C, A,<«-trif luórmetylfenoxy )-6-pyridinkarboxamidu
K suspenzii uhličitanu draselného (435 g; 3,15 molov) v dimetylformamidu (1,8 litra) sa pridá pyridínkarboxamid z Príkladu 2 (752 g; 3,0 molu) a 3-trifluórmety1 fenol (502 g; 3,1 molu) a zmes sa varí pod spätným chladičom a pod dusíkovou atmosférou po dobu 5 hodín. Vyvíjanie oxidu uhličitého sa začne pri teplote 120 °C. Po ochladení sa pridá reakčná zmes k 0,61*1 kyseline chlórovodíkovej (10,5 litrov) a extrahuje sa metylénchloridom (2 x 25 litrov). Organické extrakty sa spoja a spätne sa premyjú vodou (10 litrov) a navrství sa rozpúšťadlo. Zvyšok sa po odfarbení v krátkej kolóne so silikagelom rekryštalizuje so zmesou cyklohexanu a izopropanolu (1 : 3, 4,7 litrov) čím sa získa zlúčenina, uvedená v titule (83Ξ g; 74 Z výťažok), t. v. 105 až 107 t>C.
Príklad 4
Príprava benzoylchloridu oí ,eč,«C-Trichlórtoluén (19,6 g?, 0,11*1), chlorid železitý (4,1 g; 0,02M) a 1,2-dichlóretán (500 ml) sa mieša pri varení pod spätným chladičom za použitia Deanovej a Starkovej aparatúry. Potom sa do Deanovej a Starkovej aparatúry pridá voda a zmes sa mieša pri varení pod spätným chladičom za dobu 4 hodiny. Počas tejto doby sa spotrebuje všetká voda. Zmes sa potom filtruje cez Hyflo (továrenská značka) na odstránenie chloridu železitého.
Príklad 5
Príprava N-(4-Fluórfeny1)f enylkarboxamidu
Ku fíltrátu z Príkladu 4 sa pridá 4-fluóranilin (22,2 g; 0,221*1) za stáleho miešania za počas doby 15 minút. Pridá sa zriedená kyselina chlórovodíková, oddelí sa organická vrstva a zvyšok sa podrobí stripovaniu, pričom sa získa tmavočervená tuhá látka (25 g). Táto tuhá látka sa rozpustí v dichlórmetáne a nechá sa prechádzať cez podložku z oxidu kremičitého; takto sa získa zlúčenina, uvedená v titule (6,3 g; 29 Z-ný výťažok).
Priemyselná využiteľnosť
Spôsob prípravy chloridových zlúčenín kyselín podľa tohoto vynálezu má význam pre oblasť výroby chemikálií.

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob prípravy zlúčenín so všeobecným vzorcom I:
    II
    Ar-C-Cl (I) kde Ar znamená prípadne substituovanú aromatickú alebo heteroaromatickú skupinu, vyznačujúcu sa tým, že dochádza k reagovaniu zlúčeniny so všeobecným vzorcom II:
    Ar-C(L* )2C1 kde každý L* nezávisle znamená odstupujúcu skupinu, s vodou za prítomnosti Lewisovej kyseliny a chlórouhlíkového rozpúšťadla, ktoré obsahuje aspoň dva atómy chlóru.
  2. 2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že každý 1? nezávisle znamená halogénový atóm.
  3. 3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že obidve uvedené skupiny L ' znamenajú atóm chlóru.
  4. 4. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že Lewisova kyselina je chlorid železitý (FeCl?).
  5. 5. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že uvedené chlórouhlíkové rozpúšťadlo má s výhodou všeobecný vzorec III:
    <X)p (P)q i I
    A - C - (0>a - C - B (III)
    I I
    Y Q kde aspoň dva z A, B, X, Y, P a Q znamenajú atóm chlóru a kde každý z ďalších je nezávisle vybratý zo skupiny, ktorú
  6. 10 tvorí vodíkový alebo halogénový (s výhodou chlórový) atóm, alebo prípadne substituovaná alkylová alebo alkenylová skupina; a = 0 alebo 1; p = q alebo 1; s tým, že kde a = 1, p = q = 1.
    Spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že uvedené chlórouhlíkové rozpúšťadlo je dichlóretán.
    Spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v y -
    značujúci sa tým, že uvedená skupina Ar je prípadne substituovaná pyridylová skupina so všeobecným vzorcom IV: ň _Ri (IV) J N
    kde R1 znamená atóm vodíka alebo atóm halogénu alebo alkylovú alebo halogénalkylovú skupinu a Z znamená halogénový atóm.
    Spôsob prípravy zlúčeniny so všeobecným vzorcom VI:
    Ar-C—R3N-(CHR2 )n kde R2 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu; R3 znamená atóm vodíka alebo alkylovú alebo alkenylovú skupinu; alebo každá skupina D nezávisle znamená halogénový atóm alebo alkylovú, nitro, kyanovú, halogénalkylovú, alkoxylovú alebo halogénalko::ylovú skupinu; n znamená 0 alebo 1; a m znamená
    O alebo celé číslo od 1 do 5, pričom spôsob v sebe zahrňuje, ako krok v spôsobe, spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov 1 až 7.
    Spôsob prípravy zlúčeniny so všeobecným vzorcom VII:
    II
    C-NR3-(CHR= ) (VII) kde Ri znamená atóm vodíka alebo halogénu alebo alkylovú alebo halogénalkylovú skupinu; R2 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu; R3 znamená atóm vodíka alebo alkylovú alebo alkenylovú skupinu; každá skupina D nezávisle znamená halogénový atóm alebo alkylovú, nitro, kyanovú, halogénalkylovú, alkoxylovú alebo halogénalkoxylovú skupinu; n znamená 0 alebo 1; m znamená 0 alebo celé číslo od 1 do 5; každá skupina E nezávisle znamená halogénový atóm alebo prípadne substituovanú alkylovú, alkoxylovú, alkenyloxylovú, alkynyloxylovú, kyanovú, karboxylovú, alkoxykarbonylovú, alkytiokarbonylovú, alkylkarbonylovú, amidovú, alkylamidovú, nitro, alkyltio, halogénalkyltio, alkenyltio, alkynyltio, alkylsulfinilovú, alkylsulfonilovú, alkyloximinoalkylovú alebo alkenyloximinoalkylovú skupinu; a x znamená 0 alebo celé číslo od 1 do 5.
    10. Zlúčenina so všeobecným vzorcom I, pričom je pripravená spôsobom podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7.
    Zlúčenina so všeobecným vzorcom VI, spôsobom podľa nároku 8.
    pričomm je pripravená
    1Ξ
    Zlúčenina so všeobecným vzorcom VII, pričom je pripravená
  7. 12 spôsobom podľa nároku 9.
  8. 13. Spôsob, zlúčenina so všeobecným vzorcom 1, VI a VII, pričom každá zlúčenina a spôsob je v podstate taký, ako je popísané s odkazom na tu uvedené Príklady.
SK1203-94A 1993-10-05 1994-10-05 Spôsob prípravy chloridov kyselín SK280457B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP93307903 1993-10-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK120394A3 true SK120394A3 (en) 1995-05-10
SK280457B6 SK280457B6 (sk) 2000-02-14

Family

ID=8214567

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1203-94A SK280457B6 (sk) 1993-10-05 1994-10-05 Spôsob prípravy chloridov kyselín

Country Status (22)

Country Link
EP (1) EP0646566B1 (sk)
JP (1) JP4101311B2 (sk)
KR (1) KR100357221B1 (sk)
CN (1) CN1050833C (sk)
AT (1) ATE160337T1 (sk)
AU (1) AU676370B2 (sk)
BR (1) BR9403998A (sk)
CA (1) CA2133612A1 (sk)
CZ (1) CZ286844B6 (sk)
DE (1) DE69406885T2 (sk)
DK (1) DK0646566T3 (sk)
ES (1) ES2110700T3 (sk)
GR (1) GR3025449T3 (sk)
HK (1) HK1005336A1 (sk)
HU (1) HU213629B (sk)
IL (1) IL111117A0 (sk)
RU (1) RU2141940C1 (sk)
SG (1) SG86305A1 (sk)
SK (1) SK280457B6 (sk)
TW (1) TW378202B (sk)
UA (1) UA27882C2 (sk)
ZA (1) ZA947672B (sk)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ294098B6 (cs) * 1996-08-23 2004-10-13 Americanácyanamidácompany Způsob přípravy chloridů azinylových kyselin
TW575563B (en) * 1997-08-19 2004-02-11 American Cyanamid Co Process for the preparation of pyridyl carboxylic amides and esters
US6087506A (en) * 1997-08-19 2000-07-11 American Cyanamid Company Preparation of hetero arylcarboxamides
KR101353704B1 (ko) 2005-11-07 2014-01-20 바스프 에스이 피리딜카르복실산 아미드 및 에스테르의 제조 방법

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US387226A (en) * 1888-08-07 Hose-coupling
US1557154A (en) * 1924-07-22 1925-10-13 Mathieson Alkali Works Inc Manufacture of benzoyl chloride
JPS5843380B2 (ja) * 1977-07-15 1983-09-27 日軽化工株式会社 塩化ベンゾイルの製造法
US4562286A (en) * 1984-11-01 1985-12-31 Occidental Chemical Corporation Process for preparing methoxytrifluoromethylnaphthoic acid from dimethylnaphthalene
EP0447044A1 (en) * 1990-02-23 1991-09-18 Eaton Corporation Magneto-elastic film and process
GB9005965D0 (en) * 1990-03-16 1990-05-09 Shell Int Research Herbicidal carboxamide derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
ZA947672B (en) 1995-06-29
HK1005336A1 (en) 1998-12-31
DE69406885T2 (de) 1998-04-09
HU213629B (en) 1997-08-28
RU2141940C1 (ru) 1999-11-27
CN1050833C (zh) 2000-03-29
UA27882C2 (uk) 2000-10-16
HUT69030A (en) 1995-08-28
CZ245194A3 (en) 1995-10-18
IL111117A0 (en) 1994-11-28
KR100357221B1 (ko) 2003-03-03
JPH07258147A (ja) 1995-10-09
EP0646566B1 (en) 1997-11-19
KR950011393A (ko) 1995-05-15
CN1109876A (zh) 1995-10-11
DK0646566T3 (da) 1997-12-22
SG86305A1 (en) 2002-02-19
ES2110700T3 (es) 1998-02-16
CA2133612A1 (en) 1995-04-06
GR3025449T3 (en) 1998-02-27
SK280457B6 (sk) 2000-02-14
RU94035677A (ru) 1996-09-10
JP4101311B2 (ja) 2008-06-18
DE69406885D1 (de) 1998-01-02
AU7431894A (en) 1995-04-27
ATE160337T1 (de) 1997-12-15
CZ286844B6 (en) 2000-07-12
BR9403998A (pt) 1995-06-13
AU676370B2 (en) 1997-03-06
TW378202B (en) 2000-01-01
HU9402858D0 (en) 1995-01-30
EP0646566A1 (en) 1995-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7057067B2 (en) Process for the preparation of 2-halobenzoic acids
EP1606261B1 (en) Novel process for the preparation of roflumilast
SK120394A3 (en) Method of preparation of acid chlorides
CA2123731C (en) Process for the preparation of carboxamides of nitrogen-containing aromatic heterocyclic compounds and their use
US5639888A (en) Process for the preparation of acid chloride compounds
EP0899262B1 (en) Process for the preparation of heteroarylcarboxylic amides and esters
EP0977723B1 (en) Process for the preparation of trifluoroethoxyarenecarboxylic acids
JPH04225939A (ja) 芳香族アミンの製造方法
US6303782B1 (en) Process for preparing benzylnitriles
US6320053B1 (en) Preparation of heteroarylcarboxamides
JP2010077089A (ja) ハロピラジンカルボキサミド化合物の製造方法
US4927980A (en) Catalytic method for producing fluoroaromatic compounds using branched alkyl pyridinium salts
US4973772A (en) Catalytic method for producing fluoroarmatic compounds using substituted pyridinium salts
JP3805788B2 (ja) シアノピリジン類の製造方法
JP4251508B2 (ja) 酸塩化物化合物の製造方法
JPH0791248B2 (ja) アルコキシもしくはアリールオキシベンゼン化合物の製造方法
CA1230593A (en) Process for the preparation of aryloxybenzoic acids containing a sulphonamide group
CZ289774B6 (cs) Způsob výroby arylamidů heteroaromatických karboxylových kyselin
JPH0427227B2 (sk)
GB2265373A (en) Halogenophenoxy compounds
JPH05255254A (ja) オルトハロゲン化ピリジンカルボン酸またはピリジンカルボン酸アミドの合成方法と、新規なオルトハロゲン化ピリジンカルボン酸またはピリジンカルボン酸アミド
JPH1045633A (ja) ハロゲン化環状化合物の製造方法
JPH01180876A (ja) ピリジン化合物
MXPA98006480A (en) Process for the preparation of amidas and esteres hetoarilcarboxili