SE503265C2 - Förfarande och anordning för gasdetektion - Google Patents

Förfarande och anordning för gasdetektion

Info

Publication number
SE503265C2
SE503265C2 SE9403218A SE9403218A SE503265C2 SE 503265 C2 SE503265 C2 SE 503265C2 SE 9403218 A SE9403218 A SE 9403218A SE 9403218 A SE9403218 A SE 9403218A SE 503265 C2 SE503265 C2 SE 503265C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
layer
semiconductor
catalytic
gas
intermediate layer
Prior art date
Application number
SE9403218A
Other languages
English (en)
Other versions
SE9403218L (sv
SE9403218D0 (sv
Inventor
Amir Baranzahi
Ingemar Lundstroem
Anita Lloyd Spetz
Original Assignee
Forskarpatent Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Forskarpatent Ab filed Critical Forskarpatent Ab
Priority to SE9403218A priority Critical patent/SE503265C2/sv
Publication of SE9403218D0 publication Critical patent/SE9403218D0/sv
Priority to EP95933689A priority patent/EP0783686A1/en
Priority to JP51082396A priority patent/JP3744539B2/ja
Priority to US08/809,905 priority patent/US6109094A/en
Priority to PCT/SE1995/001084 priority patent/WO1996009534A1/en
Priority to AU36235/95A priority patent/AU3623595A/en
Publication of SE9403218L publication Critical patent/SE9403218L/sv
Publication of SE503265C2 publication Critical patent/SE503265C2/sv

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0004Gaseous mixtures, e.g. polluted air
    • G01N33/0009General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
    • G01N33/0027General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector
    • G01N33/0036General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector specially adapted to detect a particular component
    • G01N33/005H2
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/403Cells and electrode assemblies
    • G01N27/414Ion-sensitive or chemical field-effect transistors, i.e. ISFETS or CHEMFETS
    • G01N27/4141Ion-sensitive or chemical field-effect transistors, i.e. ISFETS or CHEMFETS specially adapted for gases

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Fluid Adsorption Or Reactions (AREA)

Description

505 265 2 I patentansökan U.S. nr 4 816 888 beskrivs ett sätt att producera en känd vanlig kontakt med hjälp av en film av titan-guld. Detta har ingenting att göra med sensors gaskänslighet, som är baserad på ett fuktkänsligt skikt.
Det finns fortfarande ett behov av en gaskänslig sensormatris som har förbättrad stabilitet och ett snabbt gensvar och som också kan användas vid höga omgivningstemperaturer till exempel i ett förbränningssystem.
Kort beskrivning av uppfinningen Föreliggande uppfinning visar en gaskänslig halvledaranordning som är lämplig för matriser med ett eller flera element som innehåller åtminstone två skikt anbringade på ett halv- lcdarsubstrat, varvid dessa skikt ger bättre långtidsstabilitet och snabbare gensvar jämfört med element som har bara ett skikt. Skiktet i kontakt med gasen som ska detekteras är katalytiskt aktivt medan underliggande skikt primärt inte måste vara katalytiskt aktiva, men ändå ger upphov till förändringar i det elektriska fältet vid halvledaren i närvaro av gasen som ska detekteras. Den sensorelektroden ska kunna användas upp till 1000°C och är därför av intresse för gaskänsliga anordningar baserade på t.ex. kiselkarbid eller diamant som är möjliga att använda vid högre temperaturer än anordningar baserade på kisel.
Enligt ett första syfte med den föreliggande uppfinningen tillhandahålls en gassensormatris med åtminstone en sensoranordning på ett halvlcdarsubstrat, van/id ändringar i det elektriska fältet vid halvledaren uppstår på grund av ett katalytiskt skikt i kontakt med gasen som ska detekteras, samt ett mono- eller multiskikt mellan det katalytiska skiktet och det halvledande substratet, vilket utgör ett mellanskikt i gasdetektionsprocessen, och varvid mellanskiktet är typskilt gentemot det katalytiskt aktiva skiktet, samt har en elektrisk ledningsförmåga, som gör det användbart som en elektrisk kontakt i halvledaranordningen.
Enligt ett andra syfte med den föreliggande uppfinningen tillhandahålls en gassensormatris med åtminstone en sensoranordning på ett halvlcdarsubstrat, där substratet är belagt med ett skikt av katalytisk metall och förändringar i det elektriska fältet vid halvledaren uppstår på grund av ett andra katalytiskt skikt i kontakt med gasen som ska detekteras, samt ett mono- eller multiskikt mellan det katalytiska skiktet och den katalytiska metallen, varvid mono- eller 505 265 3 multiskiktet utgör ett mellanskikt vid gasdetektionen, och mellanskiktet är typskilt gentemot det katalytiska metallskiktet och det katalytiskt aktiva skiktet.
Enligt ett tredje syfte med den föreliggande uppfinningen är det katalytiska skiktet och det mellanliggande skiktet anbringat på ett isolatorskikt, lämpligen en oxid, primärt deponerad på halvledarsubstratet för att bilda en tälteffektstruktur, t.ex. en fälteffekttransistor, en metall - isolator - halvledarkondensator, en Schottkybarriäranordning eller en tunneleffektanordning.
Enligt ett fjärde syfte med den föreliggande uppfinningen består det katalytiskt aktiva materialet av katalytisk metall, legeringar eller föreningar, oxider, keramer eller polymerer och mellanskiktet är silicid, till exempel tantalsilicid.
Enligt ett femte syfte med den föreliggande uppfinningen år halvledaranordningen tillverkad med användning av ett halvledarmaterial som har ett bandgap åtminstone 1.5 eV, till exempel kiselkarbid eller diamant.
Enligt ett sjätte syfte med den föreliggande uppfinningen tillhandahålls ett förfarande för att tillverka en gassensormatris med åtminstone en gaskänslig halvledaranordning inkluderande ett lämpligt dopat halvledarsubstrat, samt tillverkningssteget att genom förångning, lämpligen med DC-magnetronsputtring genom en mask, anbringa ett första mono- eller multiskikt på substratet, vilket bildar ett mellanskikt, varvid detta första skikt tillsammans med det katalytska skiktet i kontakt med gasen, som ska detekteras, alstrar en förändring i det elektriska fältet vid halvledaren och har en elektrisk ledningsförmåga som gör det lämpligt som elektrod i halvledaranordningen, och på samma sätt anbringande av ett andra skikt som är katalytiskt aktivt, bestående av katalytisk metall, legeringar eller föreningar, oxider, keramer eller polymerer ovanpå det första skiktet eller de första skikten.
Enligt ett sjunde syfte med den föreliggande uppfinningen tillhandahålls ett förfarande för att tillverka en gassensormatris med åtminstone en gaskänslig halvledaranordning inkluderande ett lämpligt dopat halvledarsubstrat med ett katalytiskt metallskikt, samt tillverkningssteget att genom förångning, lämpligen med DC-magnetronsputtring genom en mask, anbringa ett första mono- eller multiskikt på substratet, varvid detta första skikt tillsammans med 505 265 4 katalytiska skikt i kontakt med gasen som ska detekteras alstrar en förändring i det elektriska fältet vid halvledaren, och på samma sätt anbringande av ett andra skikt som år katalytiskt aktivt, bestående av katalytisk metall, legeringar eller föreningar, oxider, keramer eller polymerer ovanpå det första skiktet eller de första skikten.
Enligt ett åttonde syfte med den föreliggande uppfinningen inkluderas i förfarandet ytterligare ett steg genom införandet av ett tredje skikt före anbringandet av de andra skikten, varvid detta tredje skikt är en isolator, lämpligen ett oxidskikt, ovanpå halvledarsubstratet, för att skapa en fålteffektanordning, såsom en fålteffekttransistor, en metall - isolator - halvledar- kondensator, en Schottkybarriär- eller tunneleffektanordning.
Kort beskrivning av ritningarna Uppfinningen, tillsammans med ytterligare syften och fördelar med denna, förstås bäst genom att göra hänvisning till den efterföljande beskrivningen tillsammans med bifogade ritningar, där samma hänvisningsbeteckning refererar till samma eller motsvarande element, och i vilka: F ig. 1 är en genomskärning av en gaskänslig halvledarsensor enligt tidigare teknik med en enskiktsstruktur på ett halvledande substrat med ett isolerande skikt; Fig. 2 är en genomskärning av en gaskänslig halvledarsensor med en treskiktsstruktur som inkluderar ett mellanskikt, ovanpå en katalytisk metall, ovanpå ett isolerande skikt på ett halvledarsubstrat enligt ett första utförande av den föreliggande uppfinningen; Fig. 3 är en genomskärning av en gaskänslig halvledarsensor med en tvåskiktsstruktur inkluderande ett mellanskikt, på ett isolerande skikt, på ett halvledarsubstrat enligt en andra utföringsform av den föreliggande uppfinningen; och Fig. 4 visar ett exempel på C(V)-kurvor upptagna vid 650°C för en trelagers MOSiC- struktur enligt fig. 2.
Beskrivning av en belysande utföringsform 503 265 1. Inledning Kemiska sensorer som kan arbeta vid höga temperaturer är intressanta vid många typer av förbränningskontroll. Vidare innebär en hög temperatur, för sensorer baserade på katalytiska metaller som det aktiva gaskänsliga elementet, att molekyler såsom mättade kolväten också kan detekteras. Fälteffektanordningar enligt teknikens ståndpunkt baserade på kisel är begrän- sade till temperaturer under omkring 250°C. Därför har det varit av intresse att utveckla fälteffektanordningar med katalytiska metallstyren baserade på kiselkarbid som halvledaren.
Kiselkarbid, t.ex. óH-SiC, har ett bandgap omkring 2.9 eV. Fälteffektanordningar baserade på kiselkarbid kan därför användas upp till åtminstone 800°C. En platina - oxid - kisel- karbidstruktur (Pt-MOSiC) kan användas för att detektera väte och (mättade) kolväten vid dessa temperaturer såsom diskuteras i "Chemical sensors for high temperatures based on silicon carbide", av A. Arbab et al., Sensors and Materials, 4, 4, 1993, sid. 173-185, "Gas sensors for high temperature operation based on metall oxide silicon carbide (MOSiC) devices" av A. Arbab et al., Sensors and Actuators B, 15-16, 1993, sid. 19-23, och "Evalua- tion of gas mixtures with high-temperature gas sensors based on silicon carbide" av A. Arbab et al., Sensors and Actuators B, 18-19, 1994, sid. 562-565, vilka härmed inkluderas som referenser. Arbab var tidigare namnet på nuvarande uppfinnaren Baranzahi.
Den höga arbetstemperaturen för sensorerna förorsakade emellertid också en del problem relaterade till t.ex. det katalytiska metallstyrets stabilitet. Ett fenomen kallat katalytisk etsning kan förekomma vid reaktioner mellan molekyler, som innehåller väte, och syre på katalytiska metaller vid temperaturer över 450°C, vilket diskuteras till exempel av V. W. Dean et al., i J. Phys. Chem. 92, 1988, sid. 5731-5738. Vidare kan det förekomma förändringar i den katalytiska metallfilmens struktur. Dessa fenomen kan förändra den katalytiska kontaktens yta och alltså förorsaka långtidsdrift i sensorsignalen. Fälteffektanordningar av i dag har också ofta långsamma adsorptionsställen för reaktionsprodukterna vid gränsytan mellan kat- alytisk metall och isolator, vilket förorsakar drift och/eller hysteresfenomen.
Här kommer emellertid att beskrivas ett förfarande för att tillverka en anordning, vilken har ett snabbt gensvar och en bra stabilitet både vid användning såväl som vid lagring, samt en beskrivning av den aktuella komponenten avsett för en gassensormatris. 505 265 Skapande av en gaskänslig anordning I diskussionen kommer metaloxidkiselkarbidkondensatorer (MOSiC) att hänvisas till vid förklaringen även om den slutliga anordningen och det föredragna utföringsformen av denna kan vara en fálteffekttransistor i kiselkarbid. Kapacitans/spänningskurvan, C(V)-kurvan, för MOSiC-strukturen kan t.ex. tas upp med hjälp av en Boontonbrygga vid 1 MHz. En återkopplingskrets används för att registrera spänningen som behövs för att hålla en given kapacitansnivå. Förändringen (minskningen) i denna spänning vid exponering mot de molekyler som ska detekteras är anordningens gensvar. Det observerade spänningsskiftet för- orsakas av polarisationsfenomen i metalloxidstrukturen. I tjocka katalytiska metallkontakter, likt de som använts i tidigare anordningar, orsakas polarisationen troligtvis av väteatomer vid metall/isolatorgränsytan och/eller i isolatorn.
I en experimentell uppställning förbereddes tre substrat som följer: substratskivor av kiselkarbid (6H-SiC), n-typ (kvävedopade till 1.6 - 10"* cm'3) med ett 10 um n-typ episkikt av kiselkarbid (1.55 - 10” cmf), köptes från Cree Research lnc., Durham, NC, USA. Skivan rengjordes i en lösning av H20 + H20, + ammoniak, 5 : 1 : 1, under 5 minuter vid 80°C, sköljdes i avjoniserat vatten, rengjordes i en lösning av H20 -l- H20, + HCl, 6 : 1 : 1, under 5 minuter vid 80°C och sköljdes i avjoniserat vatten. Den naturliga oxiden etsades bort i koncentrerad HF (49%) under 5 minuter. Därefter sköljdes skivan i avjoniserat vatten, torkades och oxiderades i torr syrgas vid 1250°C under 3,5 timmar och värmebehandlades i argon vid samma temperatur under 30 minuter. Oxidtjockleken uppmättes med ellipsometer till 135 i 4 nm. Oxiden på baksidan av skivan etsades bort med buffrad HF medan framsidan skyddades med fotoresist. Efter borttagande av resisten deponerades en ohmsk baksideskontakt bestående av 150 nm TaSi, och 100 nm Pt med DC-magnetronsputtring varvid skivan hade en temperatur 350°C. Pt-beläggningen av TaSi, är till för att skydda baksideskontakten mot syre under efterföljande högtemperaturmätningar i luft. Styrelektroden deponerades genom en skuggande kopparmask. Provet värmdes till 350°C under sputtringen för att öka vidhäftningen av Pt mot SiO,, eftersom det har föreslagits att vidhäftning av Pt mot SiOz blir bättre vid förhöjda temperaturer. Tre typer av styrelektroder utformades enligt följande. Prov nr 2 behölls vid rumstemperatur under deponeringen. aÜ5 265 7 Substratet för prov 1 erhöll 300nm Pt, DC-magnetronsputtrad genom en kopparmask med ett hål med en diameter 1.5 mm och med substrattemperaturen 350°C under sputtringen.
(Enskiktsstruktur i enlighet med teknikens ståndpunkt enligt fig. 1) Substratet för prov 2 erhöll 0,3 nm Cr + 300 nm Pt, genom förångning med elektronkanon genom en kopparmask med hål 1,0 mm i diameter och ingen extern uppvärmning av substratet. (Tvåskiktsstruktur motsvarande tidigare teknik enligt prov 1) Substratet för prov 3 erhöll 50 nm Pt + 50 nm TaSi, + 100 nm Pt, DC- magnetronsputtrat genom en kopparmask med hål 1,0 mm i diameter och med substratet vid en temperatur 350°C under sputtringen. (Treskiktsstruktur enligt den föreliggande uppfinningen i enlighet med fig. 2) Fig. 2 visar en schematisk bild av strukturen för provet 3, MOSiC-substratet, enligt den föreliggande uppfinningen.
Proven monterades sedan på en platinafolie (jordad med hjälp av en platina tråd) i en liten kvartscylinder placerad inuti ett slutet kvartsrör omkring 50 cm långt och 5 cm i diameter inuti en ugn, där temperaturen kunde varieras mellan rumstemperatur och l100°C med en noggrannhet av j; 4°C. Styrelektroden kontakterades med en platinaspets genom en kvartskolv inuti kvartscylindern. Proven exponerades för gaser genom ett annat kvartsrör 5 mm i diameter. Ett datastyrt gasblandningssystem användes för att blanda gaser i önskade koncentrationer från några ppm till flera procent. Argon användes som bärgas och alla gaserna hade en renhet 99,99 % eller bättre. Totala gasflödet var 100 ml/min och det totala gastrycket var omkring en atmosfär eller något högre.
Proven aktiverades katalytiskt genom körning vid 550°C i en reaktiv atmosfär bestående av pulser av väte och etan i argon och syre under 24 timmar. Mätningar utfördes sedan vid temperaturer från 350°C till 700°C i steg om 25 eller 50°C. Under 350°C kan gensvarstiden vara ganska lång för en vissa molekyler. 3. Allmänna experimentella iakttagelser Û 265 (_71 O! 8 C(V)-kurvor (vid 650°C) för provet 3, som är MOSiC-anordningen med treskiktsstyret, visas i Fig. 4. Kurvan till höger erhålls när sensorn körs i syntetisk luft, 20 % O, i Ar. Nästa kurva till vänster erhålls vid 5000ppm H2 i argon. Skiftet i C(V)-kurvan indikerat som AV i flatbandområdet är anordningens gensvar på väte. Tidsberoendet för AV erhölls genom att använda en snabb skrivare och genom att använda den konstanta kapacitanstekniken nämnd i kapitlet "Skapande av en gaskänslig anordning".
Uppsättningen kurvor i Fig. 4 illustrerar några av egenskaperna som observerats för en MOSiC-anordning vid tillräckligt höga temperaturer. Hos många anordningar visar kapacitansen i inversionsområdet en stor hysteres i syre (eller i ren argon), en hysteres som försvinner i närvaro av väte. Vidare finns ofta en hysteres i C(V)-kurvornas läge när den pålagda potentialen på metallkontakten ökar (se fig. 4). När man registrerar AV vid en konstant kapacitans är problemen med hystereseffekter mycket mindre eller existerar inte eftersom sådana mätningar är gjorda med ett konstant elektriskt fält vid halvledarytan.
Iångtidsstabiliteten vid 550°C för prov 1 kontrollerades under åtta dagar och ändringar i gensvaret kunde avläsas på en tidsskala av 4 - 6 timmar. Prov 2, som är en tvåskikts- anordning med det tunna kromskiktet under platinafilmen, användes för att testa om en ökad vidhäftning av metallen till oxiden kunde erbjuda ett ännu stabilare styre. Det visade sig emellertid i enlighet med tidigare studier på Pd-metalloxidkiselanordningar att väte- och kolvätegensvaret försvann i närvaro av kromskiktet. (Se även "Hydrogen induced drift in palladium gate metall - oxide - semiconductor Structures", av C. Nylander et al., J . Appl.
Phys., 56, 4, 1984, sid. 1177 - 1188.) Det bästa resultat från ovanstående tre prover kom från prov 3, treskiktsstrukturen. Detta hade ett stabilt gensvar för väte och kolväten under en lång tidsperiod fastän dess styre också uppvisar strukturförändringar. Den ökade stabiliteten hos sensorns gensvar kan förklaras om i princip bara toppskiktet ändrar struktur, vilket betyder att ytan av metall i kontakt med oxid inte minskar i likhet med enskiktsstyre av Pt enligt tidigare teknik. Den uppnådda stabiliteten demonstreras av att gensvaret är nästan detsamma efter 12.5 timmar av kontinuerlig an- vändning vid 600°C, samt att lagring i (laboratorie) luft inte förändrar anordningens gensvar. 9 Ytterligare tester demonstrerar att gensvaret är acceptabelt snabbt fastän det finns en långsam del speciellt vid urladdningen av anordningen. Även gensvarets temperaturberoende för etan (CzHfi) i olika syrekoncentrationer för en struktur med treskiktsstyre testades. Det faktum, att gensvaret i syre vid intermediära temperaturer mättas vid en nivå avsevärt lägre än gensvaret i argon, indikerar att det exis- terar (åtminstone) två olika reaktionsvägar för reaktionsprodukterna, som orsakar det observerade spänningsskiftet. Spänningsskiftet är med största sannolikhet förorsakat av väteatomer vid gränsytan Pt-oxid.
Vi har alltså funnit ett sätt att öka långtidsstabiliteten och minska gensvarets tidskonstant.
Detta ástadkoms genom införandet av ett "mellanskikt" enligt fig. 2 och 3, van/id detta skikt har följande egenskaper: - det släpper igenom en reaktionsprodukt, och - det stoppar strukturföråndringar för skiktet i kontakt med isolatorn/halvledaren.
Enligt fig. 3 ska "mellanskiktet" också - vara tillräckligt elektriskt ledande för att utgöra ett styre för fálteffektanordningar, - ge upphov till elektriska polarisationsfenomen (förändringar av det elektriska fältet) i närvaro av reaktionsintermediärer samt - bara ge upphov till snabba adsorptionsställen för reaktionsintermediärerna (tidskonstanter s 3 sek.).
Föredragna utföringsformer En första lämpligt utföringsform av en gaskänslig anordning enligt den föreliggande uppfinningen, visad i fig. 3, är en tväskiktsstruktur innefattande ett första katalytiskt aktivt material 5 som består av katalytisk metall, legeringar eller föreningar, oxider, keramer eller polymerer, ett andra mellanskikt 4 som består av silicid lämpligen tantalsilicid, deponerad på ett isolerande skikt 2 på ett halvledande substrat 1, lämpligen ett halvledarmaterial med stort bandgap, där bandgapet är minst 1.5 eV. Sådana halvledarmaterial med stort bandgap 503 265 10 kan vara till exempel kiselkarbid eller diamant. Anordningen tillverkas lämpligen genom att använda tekniken som diskuterades för iordningställande av testprov 3 ovan, men med uteslutande av Pt- skiktet ovanpå isolatorn som motsvarar ett skikt som inte realiseras i denna första föredragna utföringsform.
Sålunda ska ett substrat enligt den första föredragna utföringsformen utgå från ett lämpligt substrat, t.ex. kiselkarbid eller diamant, till exempel iordningställt enligt exempel i ett föregående stycke, erhålla i tur och ordning 50 nm TaSi, + 100 nm Pt, DC-magnetronsput- trat genom en kopparmask med hål l mm i diameter och med en substrattemperatur 350°C under sputtringen. (En tvåskiktsstruktur enligt föreliggande uppfinning.) En andra föredragen utföringsform av sensoranordningen enligt den föreliggande upp- finningen, visad i Fig. 2, är sålunda en treskiktsstruktur innefattande ett första katalytiskt aktivt material 5 bestående av katalytiska metaller, legeringar eller föreningar, oxider, keramer eller polymerer, ett andra mellanskikt 4 bestående av silicid, lämpligen tantalsilicid, och ett tredje skikt 3 av katalytisk metall, deponerad på ett isolerande skikt 2 på ett halvledarsubstrat 1, lämpligen ett halvledarmaterial med stort bandgap, där bandgapet är minst 1.5 eV. Sådana material med stora bandgap är t.ex. kiselkarbid eller diamant.
Anordningen tillverkas lämpligen genom att använda tekniken ovan för tillverkning av testprov 3. Skiktet 3 av katalytisk metall kan också fungera som kontakt mot den gaskänsliga anordningen.
Ett substrat enligt den andra föredragna utföringsformen skall utgå från ett lämpligt substrat, till exempel kiselkarbid eller diamant, iordningställas på samma sätt som i den första före- dragna utföringsformen, och erhålla i tur och ordning 50 nm Pt + 50 nm TaSi, + 100 nm Pt, DC-magnetronsputtrat genom en kopparmask med en diameter 1 mm och med en substrattemperatur 350°C under sputtringen. (En tvåskiktsstruktuur enligt den föreliggande uppfinningen.) Vi föreslår för tillfället en förångningsmetod såsom sputtring som den lämpligaste metoden för att påföra de olika skikten enligt uppfinningen. 11 I stället för en halvledande fálteffektanordning som beskrivits här förutses det också att andra typer av komponenter mycket väl kan förses med den här beskrivna typen av styre, t.ex. en tunneldiod med metall - isolator - metall då den elektriska strömmen genom en sådan diod också påverkas av polarisationsfenomen i styrelektroden, det vill säga det elektriska fältet vid isolatorytan.
Om anordningen som beskrivits här arrangeras till en matris blir den mycket användbar som en förbränningssensor. De är speciellt användbara vid små syrekoncentrationer, varvid känsligheten kan kontrolleras med hjälp av anordningens temperatur. Anordningarna enligt den föreliggande uppfinningen är tillräckligt snabba för sådana önskvärda tillämpningar.

Claims (16)

12 PATENTKRAV
1. Gassensormatris innefattande åtminstone en sensoranordning på ett halvledarsubstrat (1), kännetecknad av att förändringar i det elektriska fältet vid halvledaren sker på grund av ett katalytiskt skikt (5) i kontakt med gasen som ska detekteras, och ett mono- eller multiskikt, mellan det katalytiska skiktet (5) och det halvledande substratet (1), varvid mono- eller multiskiktet utgör ett mellanskikt (4) i gasdetektionsprocessen varjämte mellanskiktet (4) är av annan typ än det katalytiskt aktiva skiktet (5), och har en elektrisk ledningsförmåga som gör det lämpligt som en elektrisk kontakt i halvledaranord- ningen.
2. Gassensormatris innefattande åtminstone en sensoranordning på ett halvledarsubstrat (1), kännetecknad av att substratet är försett med ett skikt (3) av katalytisk metall att förändringar i det elektriska fältet vid halvledaren sker på grund av ett andra katalytiskt skikt (5) i kontakt med gasen som ska detekteras, samt ett mono- eller multiskikt mellan det katalytiska skiktet (5) och den katalytiska metallen (3), varvid mono- eller multiskiktet utgör ett mellanskikt (4) i gasdetektionsprocessen, varjämt mellanskiktet (4) är typskilt gentemot det katalytiska metallskiktet (3) och det katalytiskt aktiva skiktet (5).
3. Gassensormatris enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a d av att det katalytiska skiktet (5) och mellanskiktet (4) har deponerats på ett första isolerande skikt, lämpligen en oxid, deponerad på halvledarsubstratet, varvid bildas en fälteffektstruktur, såsom en falteffekttransistor, en metall - isolator - halvledarkondensator, en Schottkybarriär eller en tunneleffektanordning.
4. Gassensormatris enligt krav 1, 2 eller 3, k ä n n e t e c k n a d av att det katalytiskt aktiva materialet (5) består av katalytisk metall, legeringar eller föreningar, oxider, keramer eller polymerer.
5. Gassensormatris enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a d av (51 ä; NJ çß Ut 13 att halvledaranordningen är tillverkad av ett halvledarmaterial med brett bandgap, varvid bandgapet är minst 1.5 eV.
6. Gassensormatris enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a d av att mellanskiktet (4) är en silicid.
7. Gassensormatris enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a d av att mellanskiktet (4) är en tantalsilicid.
8. Gassensormatris enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att halvledarmaterialet är kiselkarbid eller diamant.
9. Förfarande för att tillverka en gassensormatris som innefattande åtminstone en gaskänslig halvledaranordning inkluderande ett lämpligt dopat halvledarsubstrat (1) k ä n n e t e c k - n a t av stegen påförande genom förângning eller sputtring, lämpligen DC-magnetronsputtring genom en mask, av ett första mono- eller multiskikt (4) på substratet, varvid det första mono- eller multiskiktet utgör ett mellanskikt och tillsammans med ett katalytiskt skikt alstrar en förändring i det elektriska fältet vid halvledaren och uppvisande en elektrisk ledningsförmåga som gör det lämpligt som en elektrod i halvledaranordningen, samt påförande på samma sätt av ett andra skikt (5) som är katalytiskt aktivt ovanpå det första skiktet eller skikten.
10. Förfarande för att tillverka en gassensormatris innefattande åtminstone en gaskänslig halvledaranordning inkluderande ett lämpligt dopat halvledarsubstrat (1) försett med ett katalytiskt metallskikt (3), k ä n n e t e c k n a t av stegen påförande genom förângning eller sputtring, lämpligen DC-magnetronsputtring genom en mask, av ett första mono- eller multiskikt (4) på det katalytiska metallskiktet, varvid det första mono- eller multiskiktet tillsammans med katalytiska skikt alstrar en förändring i det elektriska fältet vid halvledaren och påförande på samma sätt av ett andra skikt (5) som är katalytiskt aktivt ovanpå det första skiktet. 14
11. Förfarande enligt krav 9 eller 10, k å n n e t e c k n a t av stegen påförande av ett tredje skikt före påförandet av något ytterligare skikt, där det tredje skiktet är en isolator, lämpligen ett oxidskikt, ovanpå halvledarsubstratet för att bilda en falteffekt- anordning, såsom en fálteffekttransistor, en metall - isolator - halvledarkondensator, en Schottkybarriäranordning eller en tunneleffektanordning.
12. Förfarande enligt krav 9, 10 eller 11, k ä n n e t e c k n at av att det andra skiktet (5) utgörs av katalytiska metaller, legeringar eller föreningar, oxider, keramer eller polymerer.
13. Förfarande enligt krav 9, 10 eller 11, k å n n e t e c k n at av att substratet (1) är ett halvledarmaterial med stort bandgap, varvid bandgapet är minst 1.5 eV.
14. Förfarande enligt krav 12, k ä n n e t e c k n at av att det första skiktet (4) bildar åtminstone ett mellanskikt av silicid.
15. Förfarande enligt krav 12, k ä n n e t e c k n at av att mellanskiktet är en tantalsilicid.
16. Förfarande enligt krav 13, k ä n n e t e c k n at av att halvledarmaterialet med brett bandgap är kiselkarbid eller diamant.
SE9403218A 1994-09-23 1994-09-23 Förfarande och anordning för gasdetektion SE503265C2 (sv)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9403218A SE503265C2 (sv) 1994-09-23 1994-09-23 Förfarande och anordning för gasdetektion
EP95933689A EP0783686A1 (en) 1994-09-23 1995-09-22 Method and device for gas sensing
JP51082396A JP3744539B2 (ja) 1994-09-23 1995-09-22 ガス検知の方法および装置
US08/809,905 US6109094A (en) 1994-09-23 1995-09-22 Method and device for gas sensing
PCT/SE1995/001084 WO1996009534A1 (en) 1994-09-23 1995-09-22 Method and device for gas sensing
AU36235/95A AU3623595A (en) 1994-09-23 1995-09-22 Method and device for gas sensing

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9403218A SE503265C2 (sv) 1994-09-23 1994-09-23 Förfarande och anordning för gasdetektion

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE9403218D0 SE9403218D0 (sv) 1994-09-23
SE9403218L SE9403218L (sv) 1996-03-24
SE503265C2 true SE503265C2 (sv) 1996-04-29

Family

ID=20395360

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE9403218A SE503265C2 (sv) 1994-09-23 1994-09-23 Förfarande och anordning för gasdetektion

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6109094A (sv)
EP (1) EP0783686A1 (sv)
JP (1) JP3744539B2 (sv)
AU (1) AU3623595A (sv)
SE (1) SE503265C2 (sv)
WO (1) WO1996009534A1 (sv)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999058964A1 (en) * 1998-05-08 1999-11-18 Nordic Sensor Technologies Ab Device for gas sensing

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL119514A0 (en) * 1996-10-29 1997-01-10 Yeda Res & Dev Molecular controlled semiconductor resistor (MOCSER) as a light and chemical sensor
DE19708166C2 (de) * 1997-02-28 1999-08-12 Forschungszentrum Juelich Gmbh Sensoranordnung zum Nachweis von Substanzen in einem Probenanalyten
SE9703754L (sv) 1997-10-12 1998-09-07 Mecel Ab Sensor och förfarande för reglering av bränsle-luft blandning till en flercylindrig förbränningsmotor
US6298710B1 (en) 1998-02-20 2001-10-09 Ford Global Technologies, Inc. Combustible gas diode sensor
US6027954A (en) * 1998-05-29 2000-02-22 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Gas sensing diode and method of manufacturing
US6596236B2 (en) 1999-01-15 2003-07-22 Advanced Technology Materials, Inc. Micro-machined thin film sensor arrays for the detection of H2 containing gases, and method of making and using the same
SE523918C2 (sv) 1999-01-25 2004-06-01 Appliedsensor Sweden Ab Förfarande för framställning av integrerade sensorgrupper på ett gemensamt substrat samt en mask för användning vid förfarandet
SE9901440A0 (en) 1999-04-22 2000-10-23 Ind Mikroelektronik Centrum Ab A field effect transistor of SiC for high temperature application, use of such a transistor and a method for production thereof
EP1052501A1 (en) * 1999-05-11 2000-11-15 Ford Global Technologies, Inc. A combustible gas diode sensor
CA2402776A1 (en) * 2000-03-17 2001-09-20 Wayne State University Mis hydrogen sensors
US6330516B1 (en) * 2000-03-27 2001-12-11 Power Distribution, Inc. Branch circuit monitor
JP2002122560A (ja) * 2000-08-10 2002-04-26 Ngk Spark Plug Co Ltd ガスセンサ
US7254986B2 (en) * 2002-12-13 2007-08-14 General Electric Company Sensor device for detection of dissolved hydrocarbon gases in oil filled high-voltage electrical equipment
US6763699B1 (en) 2003-02-06 2004-07-20 The United States Of America As Represented By The Administrator Of Natural Aeronautics And Space Administration Gas sensors using SiC semiconductors and method of fabrication thereof
DE10346071A1 (de) * 2003-10-04 2005-04-28 Daimler Chrysler Ag Abgassensor und sensorbasiertes Abgasreinigungsverfahren
GB0323802D0 (en) * 2003-10-10 2003-11-12 Univ Cambridge Tech Detection of molecular interactions using a metal-insulator-semiconductor diode structure
US7053425B2 (en) * 2003-11-12 2006-05-30 General Electric Company Gas sensor device
DE102004034192A1 (de) * 2004-07-14 2006-02-09 Heraeus Sensor Technology Gmbh Hochtemperaturstabiler Sensor
US7453267B2 (en) * 2005-01-14 2008-11-18 Power Measurement Ltd. Branch circuit monitor system
US20090163384A1 (en) 2007-12-22 2009-06-25 Lucent Technologies, Inc. Detection apparatus for biological materials and methods of making and using the same
US20060270053A1 (en) * 2005-05-26 2006-11-30 General Electric Company Apparatus, methods, and systems having gas sensor with catalytic gate and variable bias
ATE380341T1 (de) * 2005-09-21 2007-12-15 Adixen Sensistor Ab Wasserstoffgassensitiver halbleitersensor
US7389675B1 (en) 2006-05-12 2008-06-24 The United States Of America As Represented By The National Aeronautics And Space Administration Miniaturized metal (metal alloy)/ PdOx/SiC hydrogen and hydrocarbon gas sensors
US20080302672A1 (en) * 2007-06-05 2008-12-11 General Electric Company Systems and methods for sensing
DE102009029621A1 (de) * 2009-09-21 2011-03-24 Robert Bosch Gmbh Detektionsvorrichtung und Verfahren zur Detektion eines Gases
KR101495627B1 (ko) * 2013-02-26 2015-02-25 서울대학교산학협력단 수평형 플로팅 게이트를 갖는 3차원 핀펫형 가스 감지소자
JP6806100B2 (ja) * 2018-01-31 2021-01-06 日立金属株式会社 ガスセンサ
JP7290243B2 (ja) 2019-03-29 2023-06-13 Tianma Japan株式会社 ガス検知装置

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5010678B1 (sv) * 1970-07-21 1975-04-23
US4244918A (en) * 1975-12-23 1981-01-13 Nippon Soken, Inc. Gas component detection apparatus
US4337476A (en) * 1980-08-18 1982-06-29 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Silicon rich refractory silicides as gate metal
CH665908A5 (de) * 1983-08-30 1988-06-15 Cerberus Ag Vorrichtung zum selektiven detektieren der gasfoermigen bestandteile von gasgemischen in luft mittels eines gassensors.
JPS60253958A (ja) * 1984-05-31 1985-12-14 Sharp Corp センサ
GB8606045D0 (en) * 1986-03-12 1986-04-16 Emi Plc Thorn Gas sensitive device
KR960016712B1 (ko) * 1986-11-05 1996-12-20 오오니시 마사후미 가스센서 및 그의 제조방법
US4911892A (en) * 1987-02-24 1990-03-27 American Intell-Sensors Corporation Apparatus for simultaneous detection of target gases
JPH0695082B2 (ja) * 1987-10-08 1994-11-24 新コスモス電機株式会社 吸引式オゾンガス検知器
US4875083A (en) * 1987-10-26 1989-10-17 North Carolina State University Metal-insulator-semiconductor capacitor formed on silicon carbide
US5250170A (en) * 1990-03-15 1993-10-05 Ricoh Company, Ltd. Gas sensor having metal-oxide semiconductor layer
JPH04212048A (ja) * 1990-06-11 1992-08-03 Ricoh Co Ltd ガスセンサ
JPH0572163A (ja) * 1990-11-30 1993-03-23 Mitsui Mining Co Ltd 半導体式ガスセンサー
US5251470A (en) * 1991-03-12 1993-10-12 Siemens Aktiengesellschaft Housing for fast exhaust gas sensors for a cylinder-selective lambda measurement in an internal combustion engine
DE4223432C2 (de) * 1991-08-14 1995-07-20 Siemens Ag Gassensor mit einem Temperaturfühler
US5154514A (en) * 1991-08-29 1992-10-13 International Business Machines Corporation On-chip temperature sensor utilizing a Schottky barrier diode structure
US5273779A (en) * 1991-12-09 1993-12-28 Industrial Technology Research Institute Method of fabricating a gas sensor and the product fabricated thereby
US5401470A (en) * 1992-04-24 1995-03-28 Mine Safety Appliances Company Combustible gas sensor
US5285084A (en) * 1992-09-02 1994-02-08 Kobe Steel Usa Diamond schottky diodes and gas sensors fabricated therefrom
US5323022A (en) * 1992-09-10 1994-06-21 North Carolina State University Platinum ohmic contact to p-type silicon carbide
US5384470A (en) * 1992-11-02 1995-01-24 Kobe Steel, Usa, Inc. High temperature rectifying contact including polycrystalline diamond and method for making same
SE510091C2 (sv) * 1993-05-19 1999-04-19 Volvo Ab Förfarande och anordning för detektering av oxiderbara ämnen i ett avgasutlopp
DE4324659C1 (de) * 1993-07-22 1995-04-06 Siemens Ag Sensor mit einem in einem Gehäuse angeordneten Sensorelement

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999058964A1 (en) * 1998-05-08 1999-11-18 Nordic Sensor Technologies Ab Device for gas sensing

Also Published As

Publication number Publication date
JP3744539B2 (ja) 2006-02-15
JPH10505911A (ja) 1998-06-09
US6109094A (en) 2000-08-29
SE9403218L (sv) 1996-03-24
EP0783686A1 (en) 1997-07-16
WO1996009534A1 (en) 1996-03-28
AU3623595A (en) 1996-04-09
SE9403218D0 (sv) 1994-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE503265C2 (sv) Förfarande och anordning för gasdetektion
US5783154A (en) Sensor for reducing or oxidizing gases
Wohltjen et al. A vapor-sensitive chemiresistor fabricated with planar microelectrodes and a Langmuir-Blodgett organic semiconductor film
Qu et al. Development of multi-functional sensors in thick-film and thin-film technology
JPH05203605A (ja) 一酸化炭素検出のための化学的センサ
Niskanen et al. Atomic layer deposition of tin dioxide sensing film in microhotplate gas sensors
JP4265912B2 (ja) 薄膜ppb酸素センサ
Baranzahi et al. Gas sensitive field effect devices for high temperature
Tsiulyanu et al. Effect of annealing and temperature on the NO2 sensing properties of tellurium based films
WO2004095013A1 (en) A thin semiconductor film gas sensor device
EP0464243B1 (de) Sauerstoffsensor mit halbleitendem Galliumoxid
JP5155767B2 (ja) ガス検知素子
Hoefer et al. Thin-film SnO2 sensor arrays controlled by variation of contact potential—a suitable tool for chemometric gas mixture analysis in the TLV range
US3793605A (en) Ion sensitive solid state device and method
Krause et al. Improved long-term stability for an LaF3 based oxygen sensor
JPH10267720A (ja) 薄膜素子を有するセンサ
US5403748A (en) Detection of reactive gases
Stoev et al. An integrated gas sensor on silicon substrate with sensitive SnOx layer
RU2221241C1 (ru) Быстродействующий резистивный датчик взрывоопасных концентраций водорода (варианты) и способ его изготовления
JPH04276544A (ja) 接合型化学センサ
Baranzahi et al. Fast responding high temperature sensors for combustion control
RU2086971C1 (ru) Сенсорная структура
JPH06148115A (ja) ガスセンサー
Herbertz et al. On-chip planar hydrogen sensor with sub-micrometer spatial resolution
Zamani et al. Capacitive-type gas sensors combining silicon semiconductor and NaNO2-based solid electrolyte for NO2 detection

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed