SE468391B - Azopyridinoner, saett att framstaella dessa och anvaending av dessa som substrat vid faergning - Google Patents

Azopyridinoner, saett att framstaella dessa och anvaending av dessa som substrat vid faergning

Info

Publication number
SE468391B
SE468391B SE8505247A SE8505247A SE468391B SE 468391 B SE468391 B SE 468391B SE 8505247 A SE8505247 A SE 8505247A SE 8505247 A SE8505247 A SE 8505247A SE 468391 B SE468391 B SE 468391B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
groups
group
hydrogen
Prior art date
Application number
SE8505247A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8505247D0 (sv
SE8505247L (sv
Inventor
H A Moser
R Wald
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of SE8505247D0 publication Critical patent/SE8505247D0/sv
Publication of SE8505247L publication Critical patent/SE8505247L/sv
Publication of SE468391B publication Critical patent/SE468391B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08—Azo dyes
    • C09B62/09—Disazo or polyazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02—Disazo dyes
    • C09B35/021—Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type
    • C09B35/03—Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type in which the coupling component is a heterocyclic compound
    • C09B35/031—Disazo dyes characterised by two coupling components of the same type in which the coupling component is a heterocyclic compound containing a six membered ring with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/12—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups
    • C09B43/136—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents
    • C09B43/16—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents linking amino-azo or cyanuric acid residues
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
    • C09B44/02—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group
    • C09B44/08—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group from coupling components containing heterocyclic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

20 25 30 468 591 2 R3 betecknar väte, alkyl med 1-4 kolatomer, -N{R5)2 eller -CON(R5)2, R4 »betecknar alkyl med 1-6 kolatomer eller fenyl-C1_3alkyl, R5 betecknar väte eller alkyl med 1-4 kolatomer, eller -N(R5)2 bildar en 5- eller 6-ledig, mättad ring som innehåller 1 eller 2 heteroatomer, valda bland O och N, R5 betecknar alkyl med 1-4 kolatomer, B1 betecknar väte, alkyl med 1-4 kolatomer, eventuellt substituerad med alkoxi med 1-4 kolatomer eller hydroxi, cykloalkyl med 5-6 kolatomer, eventuellt substituerad med 1-4-alkylgrupper med 1-4 kolatomer eller med fenyl- C1_3alkyl, i vilken fenylgruppen eventuellt är substitu- erad med 1-3 grupper, valda bland alkyl med 1-4 kolato- mer, alkoxi med 1-4 kolatomer och halogen, B har samma betydelse som B1, oberoende av Bl, eller betecknar -(R7)2, -A2N(R7}2, eller -A1N*(R3)2 RQ A", A1 betecknar alkylen med 2-8 kolatomer, A2 betecknar alkylen med 1-8 kolatomer, varvid alkylengrupperna i A1 och A2 är obrutna eller brutna av en -NCR5)-grupp och eventuellt är substituerade med en -OH- -grupp, var och en av grupperna R7 oberoende av varandra alkyl med 2-6 kolato- mer och substituerade med en halogenatom, -OH-grupp eller betecknar väte, alkyl med 1-6 kolatomer, -CN-grupp, fenyl(C1_3)alkyl, vari fenylringen eventuellt är 'substítuerad med 1-3 grupper, valda bland halogen, alkyl med 1-4 kolatomer och alkoxi med 1-4 kolatomer, eller cykloalkyl med 5-6 kolatomer, eventuellt substituerad med en eller tre alkylgrupper med 1-4 kolatomer, eller -N(R7)2 bildar en 5- eller 6-ledig, mättad ring som innehàller 1 eller 2 heteroatomer, valda bland 0 och N, var och en av grupperna R5 oberoende av varandra har någon av betydelserna för R7 med undantag för väte, eller -N(R8)2 har någon av betydelserna för -N(R7)2, och RQ betecknar alkyl med 1-4 kolatomer, vilken eventuellt är substituerad med fenyl, eller de båda grupperna Ra, RQ och den kväveatcm, till vilken de är bundna, bildar en pyridiniumgrupp (bunden över sin N-atom), vilken eventuellt är substituerad med en eller tva alkylgrup- per med 1-4 kolatomer, eller en grupp B UI 10 15 20 25 30 fm AG (ß) Rg/'Lfl vari Z0 betecknar -O-, en direkt bindning, -NH-, -NR5, N+(R5)2 A3, -soz-, -so-, -s- eller -on;-, Ä3 betecknar en icke kromofor anjon, var och en av grupperna R25 oberoende av varandra är vald bland väte, halogen, -OH,_alkyl med 1-4 kolatomer och alkoxi med 1-4 kolatomer, och X, när samtliga fyra grupper R28 betecknar väte, är vald bland X1 till XB4 och 2100 till xlog, vari X1 betecknar en direkt bindning, X2 betecknar en rakked- jig eller grenad alkylengrupp med 1-4 kolatomer och övriga grupper X har följande betydelser: S X3 -CO-, X4 -NH-3-NH-, X5 -S-, X5 -O-, X7 -CH=CH-, X8 -S-S-, X9 -soz-, Xiu -NH-, XII -co-NH-, xlz -?-co- CH3 -C- ___ NH-CO- X13 // , X14 -CO-NH- , H X15 “CO-NH- \>-R42, X15 -NH-CO- -CC-NH-, / NH-CO- X17 -SO“NH-, X18 SÛZNH- C) *NH-SÛ2-,, xlg -n-co-R43-co-§-, XZO -§-co-cH=cH-co-v-, R44 R44 F44 F44 10 15 20 25 3Û 35 1' 791 o fÉf)âN-co-N-, xzz -co-NH-NH-co-, R44 R44 X23 cuzco-NH-NH-co-CH;-, X24 -cH=cH-co-NH-NH-c0-cH=cH-, X25 X2? X34 Xss Xsa X4s X44 X4s 4 //CH2-CH2\\ //CH2-CH2\\ -N N-, X25 -OCO-N \\cH -CH ”/ \\cH -CH // 2 2 2 2 N--N , x -o-c-o-, x -c-o- x -c-c ä g za 3 29 g - 30 -Q-g-o-, N N 4/ \\ áäí \\\ -N--c c , X -o-c c-o- | u 33 | u ' R44 N N N N §\C// \\C// I l R4s R4s -CO-N-R43“N-CO-, | 1 R44 R44 R44 -c-N-g-N-g-N-co-, | 1 R44 R44 R44 -co-N-g-0-g-N-co-, R44 R44 -cH2-ço-N-, xgg -cx=cH-co-N-, R44 R44 -N=N-, X41 -CH2-s-CH;-, x42 -so-, -CH2-SO-CH2-, -CH2~SO2-CH2-, X45 CHZNH-CO~NH-CH2-, “CHZNH-CS-NH-CH2-, N-CO-O-, X35 -co-N-ccuz>g-o-g-N-co-, R44 .W 10 15 20 25 30 35 40 X4? ha Xso Xsz Xs4 Xss Xss X61 5 91 cH2-cH2\ 0 N-c2H4NH-co-, / -CO-N \\CH2'CH2 “CH2-CH2-CO-F-, X4g *CH2'CO'CH2', 344 ~CH=CH-CH=CH-, X51 CO~f -CO-, -co~@ ~c1a2 @-co-, x53 -co-< >-co-, -cH-NH- Q -cH2-NH-co-, -CO-NH-CH2 CH2-NH-CO-, CH3 ____CH2-NH-CO- -CO-NH- ____CH / 3 CH3 -CO-N NH-CO-, X58 *CH2-CO-, H O -CH=CH-CO-CH=CH-, Xso -CH\\ CH-, O -CH2 | CH2~, X52 -O-CH2-CH2-O-, 10 15 20 25 30 35 468 591 XB3 -cH2-0-, XS4 -co-NH-R43-co-un-, xloo -co-NH-R43-co-NH-R43-NH-co-, xioi -cø-NH-H43-NH-co-cH2-cH2-co-NH-R43-NH-co-, xloz -co-Na-R43-NH-co-ca=cH-co-NH-R43-NH-co-, N x103 -co-Na-R43-Naff/šïšïï-NH-R43-NH-co-, N .
N d: X104 “S02-NR44-(CH2)g-NR44-SO“, X1g5 -CO-NR44-R43-O-CO-, X106 -O-CO- 7CO“O., X107 ~C0-O- -O-CO-, Xloa -CÛNH-R43-NH_R43-NH'CO-, N N x109 -N-_(?Eí;\T__-NH - R43 - NH___(// \\w..-N- R44q\\v//n - N <:) N R44 I V R4s R4s var och en av grupperna R42 oberoende av varandra betecknar halogen, alkyl med 1-4 kolatomer eller alkoxi med 1-4hkolato- mer, var och en av grupperna R¿3 oberoende av varandra betecknar en rakkedjig eller grenad alkylengrupp med 1-4 kolatomer, var och en av grupperna R44 oberoende av varandra betecknar väte eller alkyl med 1-4 kolatomer, g har värdet 1, 2, 3 eller 4, var och en av grupperna R45 oberoende av varandra betecknar» halogen, -NH-CH2-CH2-OH, -N(CH2-CH2-OH)2, -NH2, -OH, -NH-(CH2)2_3N(C2H5)2, ' 10 15 20 25 30 eller X, när-minst en grupp R28 har annan betydelse än väte, är vald bland X1, X2, X11, X12, X14, X15, X17_21, X25, X32, Xs7, XS4 °°h X1o3- med de villkoren, att i) den pyridongrupp som innehåller Bl icke innehåller någon vattensolubiliserande, protonerbar basisk aminogrupp eller katjonisk ammoniumgrupp, och ii) den pyridongrupp som innehåller B innehåller minst en vattensolubiliserande, protonerbar aminogrupp eller minst en vattensolubiliserande katjonisk grupp.
För undanröjande av tveksamhet i fråga om X när den bryggbildande gruppen är asymmetrisk, kan den vara bunden till fenylgruppen A vid endera änden. För undanröjande av tveksam- heter kan en förening med formel I föreligga i en blandning, vilken kan innehålla en eller flera andra föreningar med formel I eller som icke har formel I.
När föreningarna med formel I föreligger i form av metallkomplex 1:1, är metallen lämpligen vald bland koppar, zink, krom, kobolt, nickel, järn eller mangan, och när före- ningarna med formel I föreligger i form av metallkomplex 1:2, är metallen lämpligen vald bland krom, nickel, kobolt eller järn. _ I beskrivningen avses med halogen fluor, klor, brom eller jod, företrädesvis då klor.
När någon beteckning föreligger mer än en gång i en formel, är dess betydelser oberoende av de andra, så vida intet annat angives.
Varje föreliggande alkyl-, alkylen- eller alkenylengrupp (som kan vara rakkedjig eller grenad) år rakkedjig eller grenad, såvida inte annat angives. Alkylgruppen i varje alkoxigrupp är rakkedjig eller grenad, såvida inte annat G1 10 20 30 40 468 591 B angives.
R utgöres lämpligen av R', vari R' betecknar metyl, etyl, osubstituerad fenyl, osubstituerad bensyl eller osubsti- tuerad cyklohexyl. Mera föredraget utgöres R av R", vari R" betecknar metyl eller osubstituerad fenyl.
T1 utgöres företrädesvis av T1', vari T1' betecknar väte, -CN eller -C0N(R5')2, vari R5' definieras i det följan- de. T utgöres företrädesvis av T', vari T' har samma betydelse som Ti' obercende av T1', eller betecknar @ R3' N ÅS vari R3' definieras i det följande.
R3' Mera föredraget utgöres T1 av T1", vari T1" betecknar väte CN eller -CONH2. T utgöres mera föredraget av T', vari e 1:3 -- T" betecknar väte, -CN eller N Ae)vari R3“ definieras i det följande.
Bl utgöres företrädesvis av B1', vari B1' betecknar väte, metyl, etyl, -CHZOH, -C2H4OH, cyklohexyl, bensyl, -C2H4OCH3 eller ~C2H4OC2H5. Bl utgöres mera föredraget av Bi", vari Bl' cnzon. betecknar väte, metyl, etyl, bensyl, C2H4OCH3 eller B utgöres företrädesvis av B', vari B' betecknar väte, -CH2OH, -CH3, -CZH5, -C2H4OH, osubstituerad cyklohexyl, bensyl -(CH2)1_3-N(R7')2 eller -(CH2)2_3N® ningarna definieras i det följande. B utgöres mera föredraget av B", vari B" betecknar väte, -CH3, -C2H5, bensyl, -CHZOH, -(CH2)2_3N(R7“)2 eller (CH2)2_3N@(R8")2R9" A9.
Företrädesvis utgöres R25 av R25', vari R25' betecknar väte, klor, OH, metyl eller metoxi.
Företrädesvis utgöres R3 av R3', vari R3' betecknar väte, metyl, etyl, -NH2, -N(CH3)2, -CON(CH3)2 eller -CON(C2H5)2. Mera föredraget utgöres R3 av R3“, vari R3" betecknar väte eller metyl.
Företrädesvis utgöres R5 av R5', vari R5' betecknar väte, metyl eller etyl, eller -N(R'5)2 bildar en osubstituerad pyrrolidin-, piperidin-, morfolin-, piperazin- eller 10 15 20 30 35 9 468 391 N'-metylpiperazingrupp. Mest föredraget utgöres R5 av R5“, vari R5“ betecknar väte eller metyl.
Företrädesvis utgöres R5 av R5', vari R5' betecknar metyl eller etyl.
Företrädesvis utgöres R7 av R7', vari R7' betecknar väte, rakkedjig eller grenad alkyl med 1-6 kolatomer, oförgre- nad hydroxiC2i§alkyl, bensyl, 2-kloretyl eller 2-cyanoetyl, eller -N(R'7)2 bildar en pyrrolidinë, piperidin-, morfolin-, piperazin- eller N-metylpiperazingrupp.
Mera föredraget utgöres R7 av R7", vari R7' betecknar väte, metyl,-etyl eller 2-hydroxietyl, eller -N(R"7)2 bildar en morfolin-, piperidin-, piperazin- eller N'-metylpiperazin- QrUPP~ _ Företrädesvis utgöres R8 av R3', vari Rs' har någon av betydeleerne för R7' med undantag för väte, eller -N2 her någon av betydelserna för -N(R'7)2, och R9 utgöres av R9', vari RQ' betecknar metyl, etyl, propyl eller bensyl, eller de bada grupperna R5' och RQ' tillsammans med den kväveatom, till vilken de är bundna, bildar en pyridiniumring, vilken är osubstituerad eller är substituerad med en eller två metylgrupper, eller @/_'°\ , -, en grupp N Zo (Ö) vari Zo betecknar -O-, en direkt A9 R 9 ' bindning, -CH2, -NH-, -NR5, -N®(R5)2 A9, -S62, -SO- eller -s-_ “ R8 betecknar Rs", vari Re har någon av betydelserna för R7" med undantag för väte, eller -N(R”8) har någon av betydelserna för -N(R"7)2, och RQ utgöres av RQ", vari RQ" betecknar -CH3, CZH5 eller bensyl, eller båda grupperna RB" och RQ" tillsammans med den kväveatom, till vilken de är bundna, bildar en pyridiniumring, vilken är osubstituerad eller är substituerad med en eller tvà metylgrupper, eller betecknar en grupp enligt definition i det föregående.
X utgöres företrädesvis av X', vari X' när alla fyra grupperna R25 betecknar väte är vald bland X1, X5, X5, X7, X1o- X11- X12- X16- X17» X22» Xzs- Xzsl X27- Xao» X31- X4s.
Xso- Xs1» Xsa- Xs4- Xsa: Xss- Xszf Xs3»-Xs4- 10 15 20 25 30 35 40 10 3591 X101 (vari R43 betecknar (CH2)1_2), X103 (vari R43 betecknar (CH2)1_2 och R45 betecknar -NH(CH2)2_3-N(C2H5)2), X104 (vari R44 betecknar väte och g har värdet 2 eller 3), X105 (vari R43 betecknar (Cfl2)1_3), X70_90 och X110, vari X70_90 och X110 definieras i det följande: xm -NH-co-Nm, X7] -co-NHuu-co-, x” -co-NHQRM! NH-co- X73 -NH-co-cH2-cH2-cn-NH- , -NH-co-cH=cH-co-NH- , 75 -NH-co-(cH2)4 -co-NH-, x76 -N-co-(cuzb-co-rf- , cH CH3 3 x” -ryco-crecn-co-rä- CH3 CHB Xrs ".“'c°"." ' C143 :H3 x -N--c/Rc- n- x -rml-cákc-NH- _ 79 | | || | , l ll , ca3 :KC/N :H3 Näe/N - å R45a. 45a 81 'CHF xàz '(°"2)2' ' xas 'We 3' ' x84 -(cH2)4-, xgs -co-NH-(cH2)2-NH-co-, x86 -co-NH-(cH2)3-NH-co-, X8, -co-NH-(cH2)¿-NH-co-, x88 -co-rI4-(cH2)2-r|w-co-, x89 -co-NH-cH -çH-NH-co- , ca m3 cH3 3 UI 10 20 25 30 n 468 391 X90 -C0-NH-CH-CH-NH-C0- och - | H36 CH3 Xuø -NHTCrvñ/Nuczfllluflfiï/NH- N N T l” NH(cH¿)3N(c2H5)2 ' NH(cH2)3N'(c_,_H5)2 eller X', när minst en grupp R28 har annan betydelse än väte, betecknar X1, X11, X12, X17, X24, X70, X7¿, X74, X79, X80, X81, X82, X55, X85, X88 eller X103, vari beteckningarna X har tidigare angiven betydelse, vari R42a betecknar väte, Cl, CH3 eller QCH3, éch R45a betecknar Cl, -NH(CH2)2OH, -N.©> , _ H N-c2H4NH2, ~N H > . -0CH3- 'Wi 'NHy cH3._. _ -oc ' - _N(CH2CH20H)2 _ -ytl-® , NH(CH2)3N(C2H5)2 eller 2115 CH3 Mera föredraget utgöres X av X", vari X" när samtliga fyra grupper R25 betecknar väte utgöres av X1, X11, X17, X27, X51, X52, X54, X70 till X77, X79, X80, X82, X85 till Xgg eller X110, eller X" när minst en grupp R28 har annan betydelse än väte beteck- nar X1, X11, X17, X54, X71, X80, X82 eller X85, vari X-grup- perna har tidigare angiven betydelse.
Föredragna föreningar med formel I utgöres av dem i form av fri bas eller syraadditionssalt, med formel II T' R' i X' R . 1 N=N 4 4 N=N T (II) 3 3 'Å ou Rzå Raa oH | o Bi §, vari beteckningarna har tidigare angiven betydelse, och med de ' .
UI 10 15 20 25 30 40 468 391 12 villkoren, att i) pà ringarna A och B oberoende av varandra X' är bunden till den visade 3- eller 4-ställningen, ii) den pyridongrupp som innehàller B1' icke har närvarande någon vattensolubiliserande, protonerbar basisk aminogrupp eller katjonisk ammoniumgrupp, och iii) den pyridongrupp som innehåller B' har närvarande minst en vattensolubiliserande, protonerbar basisk aminogrupp eller minst en vattensolubiliserande katjonisk ammoniumgrupp.
Mera föredragna föreningar med formel I utgöres av sådana i form av fri bas eller syraadditionssalt med formel III u R" x 'I N=N R T" T1 Nm 4 (m) 3 'f nu . . Rzà o" l" Û 8.; Rzs a vari beteckningarna har tidigare angiven betydelse, med de villkoren, att i) i ringarna A och B oberoende av varandra X" är bunden i den visade 3- eller 4-ställningen, ii) den pyridongrupp som innehåller Bi" icke har närvarande någon vattensolubiliserande, protonerbar basisk amino- grupp eller katjonisk ammoniumgrupp, och iii) den pyridongrupp som innehåller B” har närvarande minst en vattensolubiliserande, protonerbar basisk aminogrupp eller minst en vattenlöslig, katjonisk ammoniumgrupp.
Vidare tillhandahållas enligt uppfinningen ett sätt att framställa en förening med formel I, innefattande att till en mol av en tetraazoterad förening med formel VI R28)2 (Rzffiz NHZ NH (V1) UI 10 15 20 30 13 -b Ox OD LN to -..x kopplas 1 mol av en förening med formeln VII T R (vn) o I" ou B och 1 mol av en förening med formel VIII (m1) i vilka föreningar med formlerna VI, VII och VIII, beteck- ningarna har tidigare angiven betydelse.
Föreningar med formlerna VI, VII och VIII är kända eller kan framställas medelst kända metoder fràn kända föreningar.
Koppling till att bilda föreningar med formel I kan utföras medelst kända metoder. Lâmpligen genomföres koppling i vattenhaltigt (surt, neutralt eller alkaliskt) medium vid en temperatur fràn -10°C till rumstemperatur, om sà erfordras i närvaro av en kopplingsaccelerator, såsom pyridin eller karba- mid. Alternativt kan koppling genomföras i en blandning av lösningsmedel, exempelvis vatten och ett organiskt lösningsme- del.
I föreningarna med formel I kan anjonerna A" utgöras av varje icke kromofor anjon, sàsom de som är konventionella inom den basiska färgämneskemin. Lämpliga anjoner innefattar klo- rid, bromid, sulfat, formiat, disulfat, metylsulfat, aminosul- fonat, perklorat, bensensulfonat, oxalat, maleat, acetat, propionat, laktat, succinat, tartrat, malat, metansulfonat och bensoat, liksom även komplexa anjoner, såsom dubbelsalter med zinkklorid och anjoner av borsyra, citronsyra, glykolsyra, diglykolsyra och adipinsyra, eller additionsprodukter av 10 15 20 '25 30 35 40 14 468 591 ~ (vIII) Föreningar med formlerna VI, VII och VIII är kända eller kan framställas medelst kända metoder fran kända föreningar.
Koppling till att bilda föreningar med formel I kan utföras medelst kända metoder. Lämpligen genomföres koppling i vattenhaltigt (surt, neutralt eller alkaliskt) medium vid en temperatur från -10°C till rumstemperatur, om sa erfordras i närvaro av en kopplingsaccelerator, såsom pyridin eller karba- mid. Alternativt kan koppling genomföras i en blandning av lösningsmedel, exempelvis vatten och ett organiskt lösningsme- del.
Metallisering av föreningarna med formel I kan åstadkom- mas medelst kända metoder.
Azoföreningarna med formel I i form av metallkomplex 1:1 kan framställas genom metallisering av föreningar med formel I i metallfri form med en metall, vald bland koppar, kobolt, järn, nickel, mangan, krom och zink.
Azoföreningarna med formel I i form av metallkomplex 1:2 kan framställas genom metallisering av föreningar med formel I i metallfri form med en metall, vald bland krom, nickel, kobolt och järn.
En ytterligare metod för framställning av en azoförening med formel I i form av metallkomplex 1:2 utgöres av att en azoförening med formel I i metallfri form bringas att reagera med ett metallkomplex 1:1 av en azoförening, vari metallen utgöres av krom, nickel, kobolt eller järn.
Metalliseringsprocessen för bildande av ett metallkomp- lex 1:1 genomföras lämpligen genom behandling av 1 mol azo- förening med ett metalliseringemedel som innehåller en ekviva- lent metall.
Bildning av ett metallkomplex 1:1 med användning av koppar kan genomföras genom att en förening med formel I direkt bringas att reagera med metallsalt eller genom oxidativ kopparbehandling, lämpligen vid 40-70°C och ett pH av 4-7 i 10 15 20 25 30 35 40 15 Ass . 391 närvaro av ett koppar(II)salt eller med kopparfilspàn i närva- ro av H2O2 eller nagot annat oxidationsmedel, eller dimetyle- rande kopparbehandling kan tillämpas i ett pH-omrâde av 3-4.
Metallisering utföres lämpligen i vattenhaltigt medium eller i en blandning av vatten och ett med vatten blandbart, organiskt lösningsmedel, exempelvis aceton, làgalkylalkoholer, dimetylformamid, formamid, glykoler eller ättiksyra, vid ett pH-område fran 1,0 till 8,0, företrädesvis da pH 2 till 7.
Metalliseringsprocessen kan genomföras vid en temperatur fràn rumstemperatur till reaktionsmediets kokpunkt.
Alternativt kan metallisering genomföras i ett helt organiskt medium (exempelvis dimetylformamid). Lämpligen kan exempelvis koboltering genomföras i närvaro av ett oorganiskt nitrit, sasom litium-, natrium-, ammonium- eller kaliumnitrit, i ett förhållande av 2 till 6 mol nitrit per gramatom kobolt.
Lämpliga koboltavgivande föreningar utgöres exempelvis av kobo1t(II)- eller kobolt(III)sulfat, -acetat, -formiat eller -klorid.
Kopparavgivande föreningar utgöres exempelvis av koppar- (II)sulfat, koppar(II)formiat, koppar (II)klorid.
De nickelavgivande föreningarna utgöres av Ni Ni(III)-föreningar, såsom nickelformiat, nickelacetat och nickelsulfat.
Föredragna manganavgivande föreningar utgöres av Mn(II)- föreningar, och järnavgivande föreningar utgöres av Fe(II)- eller Fe(III)-föreningar. Exempel pa dessa och zinkavgivande föreningar utgöres av mangan-, järn- och zinkformiat, -acetat och -sulfat.
Föredragna kromavgivande föreningar utgöres av Cr(II)- och Cr I föreningarna med formel I kan anjonerna A' utgöras av varje icke kromofor anjon, sasom de som är konventionella inom den basiska färgämneskemin. Lämpliga anjoner innefattar klo- rid, bromid, sulfat, formiat, disulfat, metylsulfat, aminosul- fonat, perklorat, bensensulfonat, oxalat, maleat, acetat, propionat, laktat, succinat, tartrat, malat, metansulfonat och bensoat, liksom även komplexa anjoner, sasom dubbelsalter med zinkklorid och anjoner av boreyra, citronsyra, glykolsyra, diglykolsyra och adipinsyra, eller additionsprodukter av 10 15 20 25 30 35 40 468 391 ortoborsyror med polyalkoholer med minst en närvarande 16 cis-diolgrupp. Dessa anjoner kan utbytas mot varandra medelst jonbytarhartser vid reaktion med syror eller salter (exempel- vis via hydroxiden eller bikarbonatet) eller i enlighet med tysk Offenlegungsschrift 2 001 748 eller 2 001 816.
Azoföreningarna med formel I upparbetas lämpligen till- fasta eller vätskeformiga beredningar, exempelvis genom granu- lering till att bilda granulat i kvaterniserad form och/eller saltet av motsvarande mineralsyra eller organisk syra, eller genom lösning i ett lämpligt lösningsmedel. Föreningarna med formel I är lämpliga för färgning, foulardering eller tryck- ning på fibrer, trådar eller textilmaterial, speciellt då material av naturlig eller regenererad cellulosa, såsom bomull, eller syntetiska polyamider eller syntetiska polyest- rar, i vilka de sura grupperna har modifierats. En sådan polyamid beskrivas i den belgiska patentskriften 3 379 723.
Azoföreningarna med formel I kan även anbringas på bastfibrer, såsom hampa, lin, sisal, jute, kokos eller halm.
Azoföreningarna med formel I användes även för färgning, foulardering eller tryckning av fibrer, trådar eller därav framställda textilvaror, som består av eller innehåller homo- eller blandpolymerer av akrylnitril eller av 1,1-dicyanoety- len.
Textilmaterialet färgas, tryckes eller foularderas i enlighet med kända metoder. Syramodifierad polyamid färgas speciellt lämpligt i ett vattenhaltigt, neutralt eller surt medium, vid temperaturer av 60°C till kokpunkten, eller vid temperaturer över 100°C under tryck.
Textilmaterialet kan även färgas med föreningarna med formel I organiska lösningsmedel, exempelvis i enlighet med de anvisningar som gives i tysk Offenlegungsschrift 2 437 549.
Cellulosamaterial färgas huvudsakligen medelst utarm- ningsprocessen, dvs från ett långt eller kort bad, vid rums- temperatur till koktemperatur, eventuellt under tryck, varvid badförhållandet är från 1:1 till 1:100 och lämpligen från 1:20 till 1:50. Om färgning genomföres från ett kort bad, är bad- förhållandet 1:5 till 1:15. pH-värdet hos färgningsbadet varierar mellan 3 och 10 (för korta och långa färgningsbad).
Färgning genomföres företrädesvis i närvaro av elektro- lyter. 10 15 20 25 30 35 40 17 468 591 Tryckning kan genomföras medelst impregnering med en tryckpasta, framställd medelst kända metoder.
Färgämnena med formel I är även lämpliga för färgning eller tryckning av papper, t ex för framställning av i massan färgat, limmat och olimmat papper. Färgämnena kan likaledes användas för färgning av papper medelst doppningsprocessen.
Färgningen av papper genomföras medelst kända metoder.
Färgämnena med formel I är även lämpliga för färgning eller tryckning av läder medelst kända metoder.
Färgningar med god äkthet erhålles pa såväl papper som läder.
Färgningar som utförts med färgämnena med formel I pa läder har goda ljusäkthetsegenskaper, goda diffusioneegenska- per i PVC, goda vatten-, tvätt- och fettäkthetsegenskaper, en god resistens mot kemtvätt, en god äkthet mot vattendroppar och en god äkthet mot hàrt vatten, och en god resistens mot mjölk, tval, NaOH, fruktsaft och sötade drycker. Vidare upp- visar de en god nyansbeständighet. ' Färgningar som framställts med färgämnena med formel I pà papper ger ett väsentligen klart avloppsvatten, något som är betydelsefullt av miljövardsskäl. Färgämnena med formel I har goda uppbyggnadsegenskaper, fäller icke när de anbringas pà papper och är icke pH-känsliga. Färgningar som àstadkommits med färgämnena med formel I har god ljusäkthet, och vid expo- nering för ljus under lang tid blekes nyansen ton i ton.
Färgämnena med formel I har goda vàtäkthetsegenskaper, icke endast mot vatten, utan även mot mjölk, tvàl, vatten, natrium- kloridlösning, fruktsalt och sötat mineralvatten. Vidare är färgningar som gjorts med färgämnen med formel I resistenta mot alkoholhaltiga drycker pa grund av en god alkoholäkthet.
Färgämnena med formel I har dessutom en god nyansbeständighet.
Färgämnena med formel I kan överföras till färgningsbe- redningar. Behandling till beständiga, vätskeformiga eller fasta färgningsberedningar kan genomföras på allmänt känt sätt, lämpligen genom malning eller granulering eller genom lösning i lämpliga lösningsmedel, eventuellt under tillsats av ett hjälpmedel, t ex en stabilisator eller lösningsförmedlare, sàsom karbamid. Sådana beredningar kan exempelvis erhållas såsom beskrives i de franska patentskrifterna 1 572 030 och 1 581 900, eller i enlighet med tysk DOS 2 001 748 och 2 001 815. 10 15 20 25 30 35 18 468 _5191 Färgämnena med formel I kan utgöra fasta eller vätske- formiga beredningar. Framställning av beständiga, vätskefor- miga eller fasta färgningsberedningar kan genomföras pà all- mänt känt sätt, lämpligen genom malning eller granulering (för fasta beredningar) eller genom lösning i lämpliga lösnings- medel, eventuellt genom tillsats av ett hjälpmedel, t ex en stabilisator eller lösningsförmedlare, såsom karbamid (för vätskeformiga beredningar). Sådana beredningar kan exempelvis erhållas såsom beskrivas i de franska patentskrifterna 1 572 030 och 1 S81 900, eller i enlighet med DOS 2 001 748 och 2 001 816.
Vätskeformiga färgningsberedningar är lämpligen som följer: 1 viktdel färgämne med formel I 0,01 - 1 viktdel av ett oorganiskt salt (lämpligen 0,01 till 1,0 del). ' 0,01 - 1 viktdel av en organisk syra, såsom myrsyra, ättik- syra, mjölksyra, citronsyra, propionsyra eller metoxiättiksyra 0,01 - 8 viktdelar vatten, och 0 - S viktdelar av ett solubiliseringsmedel, sasom glykoler (dietylenglykol, trietylenglykol eller hexylenglykol), glykol- etrar, såsom metylcellosolv, metylkarbitol, butylpolyglykol, karbamid, formiat, och dimetylformamid.
Fasta färgningar är lämpligigen som följer: 1 viktdel färgämne med formel I I 0,01 - 1 viktdel av ett oorganiskt salt (lämpligen 0,01 till 0,1 den ' 0 - 8 dextrin, glukos eller d-glukos. viktdelar av ett beredningsmedel, såsom karbamid, De fasta beredningarna kan vanligen innehalla upp till 20 Z vatten.
De nya färgämnena är även användbara till färgning till polyakrylnitril eller polyamid som har modifierade anjoniska grupper pà polyester.
Uppfinningen åskàdliggöres av de följande exemplen, i vilka alla delar och procenttal är räknade efter vikt, och alla temperaturer avser °C.
Exempel 1 25,7 delar 1-nitro-3'-aminobensanilid diazoteras vid 10 15 20 25 30 35 19 _ 0 - 50 i 200 delar vatten och 30 delar vatten Qaïšëêcešåâg HCl med 6,9 delar natriumnitrit, medelst kända metoder.
Till den iskylda diazolösningen sattes droppvis 32,3 delar av föreningen med formel Ia Cfa C)fi@ C a (Ia) cH N-(CH2)3N(cH3)¿ OH löst i 100 delar vatten. Det erhållna färgämnet har formel Ib o 'f o pH inställes till 7 - 7,5 genom tillsats av 30-procentig natronlut. Nitrogruppen reduceras genom droppvis tillsats av 9,5 delar Na2S, löst i 50 delar vatten. Färgämnet utfaller och ffltreras, samt tvättas med 500 delar vatten.
Det fuktiga färgämnet diazoteras i 300 delar vatten och 45 delar 30-procentig HCl med 6,9 delar natriumnitrit vid 0 - 5° medelst kända metoder.
Den orangefärgade lösningen sattes portionsvis till en lösning av 500 delar vatten, 106 delar natriumkarbonat och 16,8 delar 6-hydroxi-4-metyl-3-karbonamidopyridon.
Det utfällda färgämnet filtreras och tvättas med neu~ tralt vatten. Återstoden löser sig i en blandning av mjölksyra och vatten med en gul färg. Ett färgämne med formel Ic erhal- les 10 15 20 25 30 35 20 468 591 0 cH u 3 NHz-C =N Eê_NH ' o Û OH CH (lc) wo hflmat 0 l (Énzëgrflcuaë vilket färgar papper i en gul färgton; De erhàllna färgningar- na har goda vàtäkthetsegenskaper goda ljusäkthetsegenskaper och lämnar ett färglöst avloppsvatten. Färgningar på papper har en god uppbyggnad. Färgämnet har goda löslighetsegenskaper och kan lösas i utspädd myrsyra, ättiksyra eller metoxiâttik- syra.
Exempel 2 I stället för 1-nitro-3'-aminobensanilid användes 26,9 delar 1-acetylamino-3'-amino-bensanilid i förfarandet enligt exempel 1. Efter diazotering och koppling erhålles en förening med formel 2a 0 CH3 Q N“"Jíï-*IIO> amg (aa) Ho N o (äng) NH(cH3)2 3:a Till färgämneelösningen sättes 70 delar HCl (ca 30- procentig), och blandningen omröres i 3 timmar vid 35 - 40°.
Genom tillsats av 6,9 delar natriumnitrit vid 0 - 5° inträffar diazotering. Den orangefärgade diazolösningen kopplas sedan till 6-hydroxi-4-metyl-3-karbonamidopyridon enligt exempel 1.
Efter isolering erhålles samma färgämne (dvs med formel lc). som i exempel 1.
Exempel 3 till 44 Föreningar med formeln 10 15 20 25 30 35 40 21 468 391 cM a 3' CH 3 x 3 - oH f o s N H OH vari beteckningarna definieras i följande tabell 1, kan fram- ställas fràn lämpliga reaktanter medelst en analog metod till den i exempel 1 och 2. I den följande tabellen användes föl- jande beteckningar J Q Q coM(c2M5)2 9 11 är @.N:Q> A r4är MQ; Å <9 cH T ar -M A9 \3 9 2 O Tsar A G H3 / 3 T3 ar _@_N(°"3)2 A6 -- _ _" AG Tßar -cM3 T7 är -cM Ta är -cøMMZ M2 är -cM2cM2oM M4 är -(cM2)3 M(cM3)2 G9 e M5 ar -(cM¿)2 M(cM3)3 A @ e M5 ar -3 M3l A M7 är -cH¿oH. 22 4 6 S 5 'ï 213% TA TB B position för X position för X í_ feflylfiflgen A i fenylringen B 3 H T1 H 4- -CONH- 3' 4 H TZ H do. do. d0- 5 H T3 H do. do. do. 6 H T4 H do. do. d0- 7 H TS H d0. d0. d0- a H . TG H do do. ' do. 9 H T1 M4 do. do. - d0- 10 T7 T1 M6 d0. d0. d0- 11 T, T1 M3 do. do. d0- 12 T8 T1 M6 do. do. do. 13 T8 Tz M7 do. do,- do. 14 T8 Ti M2 d0. d0. d0- 15 . Ta T_1 M3 do. do. d0- 16 T8 T1 M5 do. do. do. 17 H 11 H3 4- -coHH- d 4- 18 H Tz M7 d0. d0. d0. 19 T7 T1 M4 do. do. do. 20 T7 TZ H do. do. do. 21 T7 T1 H3 do. do. do. 22 H TI M4 3- -CONH- 3 ' 23 H TI M4 3- -CONH- 3' 24 T7 Tz H do. do. do. 25 TB TI M4 d0. d0. 4' 23 591 OÛ Ö .ou .om .ou .cv .CU l.m å, .å J.. .å .å .å 0.? m cmwcflhfiæcww fl x på ...PSEOQ .å .å .å .å .å .å f: mzv ä: -m ßmfmnzzflfuv: .ou .ou .eu .ou -._f®\__._- -m 2/12 5 .å .å .ou .ou -ou=zw=u~=u_=_ou- -å .å .å .å .å .å .å -RÉT å < cwwcfinflæcmw fi x nam cowüwmon mm Nm mm mm. en mm Nm nn øw æw NN wm OCZ :Xí àü 468 591 .ou .ou .ou _ .av 122%: :za .m .mä ß2ßaßa-ßm\z .ou .cv -= r4\= ~^m=~Qv=«^~=Q. |.m z/ax ~^m=~u.=~^~=u,== .~^m=~Qv=m.~=°.=zv|. ~ = ==~=u =u=_ 2 2- 9__\ 9; :Z .ou mon um .ov we mv wv _« av m cww:fiaH>cmw fi X hmm cowwwmom x < cwwcfinflæcmu « x mmm =°@@@m°q .°@ .xu 10 15 20 25 30 35 40 25 468 591 I det följande tillämpningsexemplen tillföres före- ningarna enligt exempel 1 till 45 i form av syraadditionssalt, där sa är lämpligt.
Tillämpningsexempel A 70 delar kemiskt blekt sulfitcellulosa fràn granved och 30 delar kemiskt blekt sulfitcellulosa fràn björkved males i holländare i 2000 delar vatten. Till denna mäld sättes 0,2 delar av färgämnet fran exempel 1. Papper framställes fran denna mäld efter blandning i 20 minuter. Det absorberande papper som erhålles pà detta sätt är färgat i en gul färgton, och avloppsvattnet är praktiskt taget färglöst.
Tillämpningsexempel B 0,5 delar av färgämnet frán exempel 1 löses i 100 delar varmt vatten och kyles till rumstemperatur. Lösningen sättas till 100 delar kemiskt blekt sulfitcellulosa som har malts i holländare med 2000 delar vatten. Limning genomföres efter noggrann blandning i 15 minuter. Det papper som framställes fran detta material har en medelstark gul färgton, och har goda âkthetsegenskaper.
Tillämpningsexempel C En absorberande bana av olimmat papper drages vid en temperatur av 40-50° genom en färgämneslösning med följande sammansättning: 0,5 delar färgämnesblandning från exempel 10 0,5 delar stärkelse 99,0 delar vatten Överskottet av färgämneslösning urpressas mellan tva valsar. Den torkade pappersbanan har en gul färgton och har goda äkthetsegenskaper.
Tillämpningsexempel D 2 delar av färgämnet fràn exempel 1 löses i 4000 delar demineraliserat vatten vid 40°C. 100 delar av ett i förväg fuktat textilsubstrat av bomull tillsättes, och badet höjes till kokpunkten över 30 minuter och hálles kokande under 1 timme, med ersättning av vatten när sä erfordras. Efter av- lägsnande av den färgade banan frán badet, samt sköljning och torkning erhålles en gul färgning med goda ljusäkthets- och vàtäkthetsegenskaper. Färgämnet utarmas praktiskt taget full- ständigt, och avloppsvattnet är praktiskt taget färglöst. 10 468 591 % Tillämpninqsexempel E 100 delar nygarvat och neutraliserat kromläder omblandas under 30 minuter i en behållare med ett färgningsbad av 250 delar vatten och 1 del av färgämnet fràn exempel 1 vid 55°C, och behandlas sedan i samma bad under 30 minuter med 2 delar av en anjonisk fettlicker pà basis av sulfonerad tranolja.
Lädret torkas därefter och beredes pà normalt sätt, varvid erhålles ett läder som är jämnt färgat i en scharlakansröd färgton.
Andra vegetabiliskt garvade läder med làg affinitet kan färgas pà liknande sätt medelst kända metoder.
Vilket som helst av färgämnena i exemplen 2 till 45 kan användas i stället fràn exempel 1 i vilket som helst av tillämpningsexemplen A till E.

Claims (6)

10 15 20 25 30 35 27 468 391 Patentkrav
1. Metallfri förening i form av fri bas eller syraaddi- tionssalt med formel I (R 8)2 (R2s)2 R' X , R T r _ N=N 1 7 ~ N-N (I) N f* oH O" I 0 3 B vari R betecknar väte, alkyl med 1-4 kolatomer, cykloalkyl med 5-6 kolatomer och eventuellt substituerad med en eller tva alkylgrupper med 1-4 kolatomer, fenyl, bensyl eller fenyletyl, varvid fenylgruppen i det sistnämnda substituenterna even-_ tuellt är substituerad med en eller tva grupper, valda bland metyl, etyl, metoxi och etoxi, T1 betecknar väte, -CN, -COOR4, -CON(R5)2, eller -SO2N(R5)å, T har samma betydelse som Ti (oberoende av T1) eller beteck- nar Rs <9 /” - ¿3 __, , 3 rs _ ___ H (ä: i? c _/@ Q M H G _! Rs A H CH Å » \%¿ ~ \N/ eller Rs Xa betecknar -O-, -N(R5)- eller -S-, _ R3 betecknar väte, alkyl med 1-4 kolatomer, -N(R5)2 eller -CON(R5)2, R4 betecknar alkyl med 1-6 kolatomer eller fenyl-C1_3alkyl, 10 15 20 25 30 35 28 468 591 ' R5 betecknar väte eller alkyl med 1-4 kolatomer, eller -N(R5>2 bildar en 5- eller 6-ledig, mättad ring, vilken innehåller 1 eller 2 heteroatomer, valda bland O och N, R5 betecknar alkyl med 1-4 kolatomer, B1_ betecknar väte, alkyl med 1-4 kolatomer, vilken even- I tuellt är subetituerad med alkoxi med 1-4 kolatomer eller med hydroxi, cykloalkyl med 5-6 kolatomer, vilken eventuellt är subetituerad med 1-3 alkylgrupper med 1-4 kolatomer, eller fenyl-C1_3-alkyl, vari fenylgruppen eventuellt är eubstituerad med 1-3 grupper, valda bland alkyl med 1-4 kolatomer, alkoxi med 1-4 kolatomer och halogen, B har samma betydelse som B1, oberoende av Bl, eller betecknar -N(R7)2, -A2-N(R7)2, eller -A1-N@xR5)2 R9_Ä3, A1 betecknar alkylen med 2-8 kolatomer, A2 betecknar alkylen med 1-S kolatomer varvid alkylen- grupperna A1 och A2 är obrutna eller är brutna av en -N(R5)2-grupp, och eventuellt är substituerade med en grupp -OH. var och en av grupperna R7 oberoende av de övriga betecknar väte, alkyl med 1-6 kolatomer, alkyl med 2-6 kolatomer och eubetituerad med en halogen, -OH-eller -CN-grupp, fenyl- (C1_3)alkyl, vari fenylringen eventuellt är substituerad med 1-3 grupper, valda bland halogen, alkyl med 1-4 kolatomer och alkoxi med 1-4 kolatomer, eller cykloalkyl med 5-6 kolatomer, vilken eventuellt är substituerad med 1 eller 3 alkylgrupper med 1-4 kolatomer, _ _ eller -N(R7)2 bildar en 5- eller 6-ledig, mättad ring, vilken innehåller 1 eller 2 heteroatomer, valda bland 0 och N; var och en av grupperna Ra oberoende av de övriga har en av betydelserna för R7 med undantag för väte, eller -N(R5)§ har någon av betydelserna för -N(R7)2, och RQ betecknar alkyl med 1-4 kolatomer, vilken eventuellt är substituerad med fenyl, eller de bada grupperna RB, RQ och den kväveatom, till vilken de är bundna bildar en pyridiniumgrupp (bunden över sin N-atom), vilken eventuellt är subetituerad med en eller tva alkyl- grupper med 1-4 kolatomer, eller en grupp B 10 15 20 25 30 35 40 .â7 .få Ch Cfl CN VD _; A3 G¶”'\ ;;N Zo (B) R 9 vari 20 betecknar -O-, en direkt bindning, -NH-, -NR5, -NCkR5>2 ACÄ +so2-, -so-, -s- eller ~cH2-, A" betecknar en icke kromofor anjon, var och en av grupperna H23 oberoende av de övriga är vald ibland väte, halcgen, -OH, alkyl med 1-4 kelatomer och alkoxi med 1-4 kclatomer, och X, när samtliga fyra grupperna R25 betecknar väte, är vald bland X1 till X54 och X100 till X109, vari X1 betecknar en direkt bindning, X2 betecknar en rakked- jig eller grenad alkylengrupp med 1-4 kelatomer, och de övriga X-grupperna har följande betydelser: S X3 -CO-, X4 -NH-g-NH-, X5 -S-, X6 -O-, X7 -CH=CH-, X8 -S~S-, X9 -so;-, xio -NH-, X11 -co-NH-, xlz -N-co- CH3 __C_ eNH-co-, X13 // , X14 'C=-NH* H x15 -co-NH- -R42, X15 -NH-co- -co-NH-, NH-co- X1? -soz-NH-, x18 -so2NH- (:) -NH-so2-, Xlg -v*CO-R43-C0-N“, X20 -v-CO*CH=CH-CO“§-, R44 44 R44 R44 X21 ~§-CO-F-, X22 -C0~NH-NH-CO-, R44 H44 10 15 20 25 30 35 X23 X25 X34 Rss 30 468 391 -cuzco-NH-NH-co-cnz-, _x24 cH=cH-co-NH-NH //CH2-CH2\\ //CH2-CH2\\ -N N-, xzs -o-co-N \\ // cH2-cH2 cnz-CH2 N--N É É x o c 0 X c o X \/ 1 n , f' 3 o o o -o-g-o-, N N 44 \ AV \\ -N--? S-N-, X33 -o-c E-o-, l R44 N N R44 N N c &\ '/ 1 f R4s R4s co-F-R43-§-co-, x35 -co-§-g-o- R44 ' R44 R44 -co-N-g-N-g-§-co-, I I R44 R44 R44 -co-§-g-o-g -o-g-§-co-, R44 R44 -cnz-co-?-, R39 -cH=cH-co-¥-, R44 R44 -N=N-, X41 -cH2-s-cH2-, x42 -so-, -CH2-so-cnz-, -CH2-S02-CH2~, X45 -CH2-NH-cs-NH-cuz-, -cnz-NH-co-nu-cnz-, -co-cH=cH-, N-CO-0-, )g~N-CO-, I R44 10 25 35 X4? X4a Xso Xszl Xs4 Xss Xss X5? 3/ 453 391. CH -CH "CO-N N“C2H4NH-CO“, CH2-CH2 “CH2~CH2_CO-v-, X49 -CH2-CO“CH2*, R44 -CH=CH-CH=CH-, X51 *-CO- -O- -CO-, O -co- , -co-©-cnz- O>-co-, :(53 -co- -co-NH- © -cflz-NH-co- -CO~NH-CH2 CH2-NH-CO-, CH3 \___-CH2-NH-CO- -CO-NH- , ____ CH3 H3' -CO-NH NH-CO-, X58 -CH2-CO-, \2ï:šÉ;/ O -CH=CH-CO~CH=CH-, X60 -CH \ CH-, '~./' 10 15 20 25 35 40 3-2- 468 591 O X51 -CH2 CH2-, X52 -O-CH2-CH2-O-, X63 -C-CH2-0-, X§4 -CO-NH-R43-CO-NH-, X100 -CO-NH*R43-CC-NH-R43“NH-CO-, X101 -CO-NH-R43-NH-CO-CH2-CH2-CO-NH-R43-NH-CO-, X102 -CO-NH-R43-NH-CO-CH=CH-CO-NH-R43-NH-CO-, X103 -CO-NH-R43-Nfi\Y/N NH-R43*NH-CO-, NÛY '\ïíg X104 -SÜ2-NR44-(CH2)g-NR44-SÛ2-, X105 -CO-NR44~R43~O-CO-, xlos -o-co-<:::::>-co-o-, x107 -co-o->-o-co-, X108 -CONH~R43-NH-CO-NH~R43*NH-CO-, N N X1o9 \* N* var och en av grupperna R42 oberoende av de övriga betecknar halogen, alkyl med 1-4 kolatomer eller alkoxi med 1-4 kolato- mer, var och en av grupperna R43 oberoende av de övriga betecknar en rakkedjig eller grenad alkylengrupp med 1-4 kolatomer, var och en av grupperna R44 oberoende av de övriga betecknar “ïføï l ïfs f NH - H43 - NH -Ã/ (Il väte eller alkyl med 1-4 kolatomer, g har värdet 1, 2, 3 eller 4, 10 15 20 25 30 35 40 33 var och en av grupperna R45 oberoende av de övriga betecknar halogen, -NH-CH2-CH2-OH-, -NCCH2-CH2-OH)2, -NH2, -OH, -NH“(CH2)2_3N(C2H5)2, -N- (:) , -N-<:::::> , -N//Ä- , -ocH3, CH3 CH3 _ -OCZH5 , eller -N H \_/ N"'C2H4NH2 , eller X, när minst en grupp R28 har annan betydelse än väte, är vald bland X1, X11, X12, X14, X15, X17_21, X25, X32, X34, Xsv» XS4 °°h Xzos» med de villkoren, att i) den pyridongrupp som innehåller B1 icke har någon vattensolubiliserande, protonerbar baeisk aminogrupp eller katjonisk ammoniumgrupp, och ii) den pyridongrupp som innehåller B har minst en vatten- solubiliserande, protonerbar basisk aminogrupp eller minst en vattensolubiliserande, katjonisk ammoniumgrupp.
2. Förening enligt krav 1 och med formel II R- R _ 4 4 N=N T (II) _. 2 II | R ' ' \ 1:4 OH 1128 28 ou | 0 ß vari T1' betecknar väte, -CN eller -C0N(R5')2, vari R5' defi- nieras i det följande, B1' betecknar väte, metyl, etyl, -CHZOH, -C2H40H, cyklohexyl, bensyl, -C2H4OC2H5 eller C2H40CH3, ' R' betecknar metyl, etyl, osnbstituerad fenyl, osubstituerad bensyl eller osubetituerade cyklohexyl, R28' betecknar väte, klor, -OH, metyl eller metoxi, T' har samma betydelse som T1' oberoende av T1', eller C) R3' betecknar -N Ä9 vari R3' definieras i det R3' 10 15 20 25 30 35 40 468 591 3” följande, B' betecknar väte, -CHZOH, -CH3, -C2H5, -C2H40H, osubstitue- rad cyklohexyl, bensyl, -(CH2)1_3N(R7')2, eller -2_3nCXR8'>2Rg' A3, det följande, R3' betecknar väte, metyl, etyl, -NH2, -N(CH3)2, -CON(CH3)2 eller -CON(C2H5)2," R5' betecknar väte, metyl eller etyl, eller -N(R5')2 bildar en vari beteckningarna definieras i osubstituerad pyrrolidin-, morfolin-, piperazin- eller N'- -metylpiperazingrupp, R7' betecknar väte, rakkedjig eller grenad alkyl med 1-6 kolatomer, oförgrenad hydroxiC2_3alkyl, bensyl, 2-kloretyl eller 2-cyanoetyl, eller -N(R7')2 bildar en pyrrolidin-, piperidin-, morfolin-, piperazin- eller N'-metylpipera- zingrupp, ' RB' har någon av betydelserna för R7' med undantag för väte, eller -N(R8'>2 har någon av betydelserna för -N(R7')2, och RQ utgöres av R9', vari R9' betecknar metyl, etyl, propyl eller bensyl, eller de båda grupperna Rs' och R9' tillsammans med den kväveatom, till vilken de är bundna bildar en pyridinium- ring, vilken eventuellt är substituerad med en eller två metylgrupper, eller en grupp B (9 Q\¥_j/20 (B) vari Zo betecknar -0-, en direkt bindning, / RQ' A9 -CH2-, -NH-, NR5, -N+(R5)2 A", -S02-, -SO- eller -S-,. och X', vari X', när samtliga fyra grupper R28"betecknar väte, är vald bland X1, X5, X5, X7, X10, X11, X12, X15, X17, X22- X2s- Xzs» X27- Xso- X31- X49» Xso- XS1- Xsa» Xs4- Xse- X59, X52, X53, X54, X101 (vari R43 betecknar (CH2)1_2), X103 (vari R43 betecknar (CH2)1_2 och R45 betecknar -NH(CH2)2_3-N(C2H5)2), X104 (vari R44 betecknar väte och g har värdet 2 eller 3), Xigs (vari R43 betecknar (CH2)1_3), X70_90 och X110, vari X70_g0 och X110 har följande definitioner: -NH-CO-, x70 -NH-co-NH-, X7, -co-NH- JE? -co-NH- (:) -R42a , _ NH-co- X73 -NH-co-cuz-cnz-co-NH-, 74 -NH-C0-CH=CH-C0-NH- , 75 -NH-CO-(CH2)4 -CO-NH-, 76 -§-co-(cH¿)2-co-§- . ca CH3 3 77 -g-co-cH=cn-co-§- , 78 ~\ xso -nu-Cäâu c-nu-, I ll u x79 -N--dä, \\c--n-, I I. ll | CH3 u§§cl,u cu3 u==c,,N - a R45¿ 45a 'GHz-l 2' a 3' , XB4 -(cH2)4-, xas -co-NH-(cn2)2-NH-co-, x86 -co-NH-(cH2)3-NH-co-, X8, -co-NH-(cH2)4-NH-co-, x88 -co-r-(cH2)2-?-co-, x89 -co-NH-cH2-çH-NH-co- , CH3 CH3 CH3 xgn -co-~H-çH-cH-NH-co- och | HJC CH3 O\ C* D (JJ V) ._ x 10 15 20 25 30 35 45% 591 X1 m _NH_(öí-IVHCZH4NH (NH a N | NH(cH¿)3r1(c¿H5)2 NH(cH¿)3N(c2H5)2 eller X', när minst en grupp R23 har annan betydelse än väte,g utgöras av X1- X11- X12» X17: XS4: X7o- X71- X74, X79, Kao» X81, X52, X85, X35, X38 eller X103, varvid beteckningarna X har tidigare angiven betydelse, vari R42a betecknar väte, Cl, CH3 eller OCH3, och R45a beteck- nar Cl, -NH(CH2)20H, -É4.©> , -- H y-czxüuuz, -ui u) , -ocuy -0H. -NH¿. CH3 -rucuzcuzofnb -»_«- , -un2 eller -002H5, CH3 med de villkoren, att i) till ringarna A och B, X' är bunden i ställningen 3 eller 4 (visad), ii) den pyridongrupp som innehåller B1' icke har närvarande någon vattensolubiliserande, protonerbar basisk amino- grupp eller katjonisk ammoniumgrupp; och iii) den pyridongrupp som innehåller B' har närvarande minst en vattensolubiliserande, protonerbar basisk aminogrupp eller minst en vattensolubiliserande, katjonisk ammo- niumgrupp.
3. Förening enligt krav 2 och med formel III _' n Ru X u Ru T1 N: 4 N=N T" (III ) 3 W OH R ' OH I \0 BN R' 28 n 1 28 B 10 15 20 25 30 35 40 37 vari T" betecknar väte, CN eller - vari R3“ definieras i det följande, Ti" betecknar väte, CN eller -coNH2, B" betecknar väte, -CH3, -CZH5, bensyl, -CHZOH, - Bi" betecknar väte, metyl, etyl, bensyl, -C2H4OCH3 eller CHZOH, ' R28' betecknar väte, klor, -OH, metyl eller metoxi, R" betecknar metyl eller osubstituerad fenyl, R3“ betecknar väte eller metyl, R7" betecknar väte, metyl, etyl eller 2-hydroxietyl eller. -N(R7")2 bildar morfolin, piperidin, piperazin eller N'- metylpiperazin, R8" har någon av betydelserna för R7' med undantag för väte, eller -N(R8")2 har någon av betydelserna för -N(R7")2, och R9 utgöres av Rgf, vari R9" betecknar -CH3, CZH5 eller bensyl eller de bada grupperna Re" och RQ" bildar tillsammans med den kväveatom, till vilken de är bundna, en pyridiniumring,_vilken eventuellt är substituerad med en eller tvá metylgrupper, eller bildar en grupp enligt definition i krav 2, och X" när .samtliga fyra grupper R23' betecknar väte utgöres av X1, X11, X17, X27- Xs1- Xsz» XS4» Xs4- Xvo fiill X77» X79» Xso- Xazi Xas till xgo eller xllg eller I X" när minst en grupp R28 har annan betydelse än väte beteck- nar X1, X11, X17, X54, X71, X30, X82 eller X85, varvid X-grup- perna har i krav 2 angiven betydelse, med de villkoren, att i) i ringarna A och.B, X" är bunden i 3- eller 4-ställning- en (visade) ii) den pyridongrupp som innehåller B1" icke har närvarande någon vattensolubiliserande, protonerbar basisk amino- grupp eller katjonisk ammoniumgrupp, och iii) den pyridongrupp som innehåller B" har närvarande minst en vattensolubiliserande, protonerbar basisk aminogrupp eller minst en vattensolubiliserande katjonisk ammo- niumgrupp. 10 15 20 25 30 35 32 468 391
4. Sätt att framställa en förening med formel I, _ (R a)z (Rzs)2 .R X . R T _ =N T - *f oH 0" bl* s, a vari R betecknar väte, alkyl med 1-4 kolatomer, cykloalkyl med 5-6 kolatomer och eventuellt substitderad med en eller tva alkylgrupper med 1-4 kolatomer, fenyl, bensyl eller fenyletyl, varvid fenylgruppen i_det sistnämnda substituenterna even- tuellt är substituerad med en eller tva grupper, valda bland metyl, etyl, metoxi och etoxi, T1 betecknar väte, -CN, -COOR4, -CON T har samma betydelse som T1 (oberoende av T1) eller beteck- nar R (9 //3 _ C) . __, Å ; 3 fe - --cH (ä: i? M H e f” H CH Å __'\*a \\N// eller Rs Xa betecknar -O-, -N(R5)- eller -S-, R3 betecknar väte, alkyl med 1-4 kolatomer, -N(R5)2 eller -CON(R5)2, R4 betecknar alkyl med 1-6 kolatomer eller fenyl-C1_3alkyl, R5 betecknar väte eller alkyl med 1-4 kolatomer, eller -N(R5)2 bildar en 5- eller 6-ledig, mättad ring, vilken innehåller 1 eller 2 heteroatomer, valda bland O och N, R5 betecknar alkyl med 1-4 kolatomer, 10 15 20 25 30 35 39 468 391 Bi betecknar väte, alkyl med 1-4 kolatomer, vilken even- tuellt är substituerad med alkoxi med 1-4 kolatomer eller med hydroxi, cykloalkyl med 5-6 kolatomer, vilken eventuellt är substituerad med 1-3 alkylgrupper med 1-4 kolatomer, eller fenyl-C1_3-alkyl, vari fenylgruppen eventuellt är substituerad med 1-3 grupper, valda bland alkyl med 1-4 kolatomer, alkoxi med 1-4 kolatomer och halogen, 1 B har samma betydelse som B1, oberoende av B1, eller betecknar -N2, _-A2-N2, eller -Ai-rßuæyz RQ A9, A1 betecknar alkylen med 2-8 kolatomer, A2 betecknar alkylen med 1-8 kolatomer varvid alkylen- grupperna A1 och A2 är obrutna eller är brutna av en -N(R5)2-grupp, och eventuellt är substituerade med en grupp -OH, var och en av grupperna R7 oberoende av de övriga betecknar väte, alkyl med 1-6 kolatomer, alkyl med 2-6 kolatomer och substituerad med en halogen, -OH eller -CN-grupp, fenyl- (C1_3)alkyl, vari fenylringen eventuellt är substituerad med 1-3 grupper, valda bland halogen, alkyl med 1-4 kolatomer och alkoxi med 1-4 kolatomer, eller cykloalkyl med 5-6 kolatomer, vilken eventuellt är substituerad med 1 eller 3 alkylgrupper med 1-4 kolatomer, eller -N(R7)2 bildar en 5- eller 6-ledig, mättad ring, vilken innehåller 1 eller 2 heteroatomer, valda bland O och N; var och en av grupperna RB oberoende av de övriga har en av betydelserna för R7 med undantag för väte, eller -N(R8)2 har någon av betydelserna för -N(R7)2, och R9 betecknar alkyl med 1-4 kolatomer, vilken eventuellt är substituerad med fenyl, eller de bada grupperna Ra, RQ och den kväveatom, till vilken de är bundna bildar en pyridiniumgrupp (bunden över sin N-atom), vilken eventuellt är subetituerad med en eller tva alkyl- grupper med 1-4 kolatomer, eller en grupp B ®/“\ Q :;\_d;o A (5) R9 10 15 20 25 30 35 90 468 391 vari 20 betecknar -O-, en direkt bindning, -NH-, -NR5, -nCkR6>2 A3, -soz-, -so-, -s- eller -cH2-, A' betecknar en icke kromofor anjon, var och en av grupperna R23 oberoende av de övriga är vald bland väte, halogen, -OH, alkyl med 1-4 kolatomer och alkoxi med 1-4 kolatomer, och X, när samtliga fyra grupperna R28 betecknar väte, är vald bland X1 till X54 och X100 till X109, vari X1 betecknar en direkt bindning, X2 betecknar en rakked- jig eller grenad alkylengrupp med 1-4 kolatomer, och de övriga X-grupperna har följande betydelser: i? X3 -CO-, X4 -NH-C-NH-, X5 -S-, X5 -O-, X7 -CH=CH-, X8 -S-S-, X9 -S02-, X10 -NH-, Xli -CO-NH-, X12 -N-C0- CH3 -C- NH-CO-, X13 / , Xlé -C="NH- H x15 -co-NH- -R42, xls -NH-co- -co-NH-, NH-co- X1? -soz-NH-, X18 -so2NH- -NH-sozé, xlg -§-co-R43-co-N-, xzo -?-co-cH=cH-co-§-, R44 44 R44 R44 xzi -§-co-V-, x22 -co-NH-NH-co-, R44 R44 X23 -CH2CO-NH*NH-CO-CH2-, X2¿ CH=CH-CO-NH-NH-CO-CH=CH-, 10 15 20 25 30 35 X31 X32 X34 X3s - X3? Raa X4o X43 X47 cu -cH cH -cH 468 39f| 2 2\\ 2 2\\ -N N-, xzs -o-co-N N-co-o-, CH2-CH2 \\CH2-CH2// N-4N É É x o c 0 X c o x c C \\ /f ' 28 n ' 29 n ' u H ' 0 0 0 0 o -Q-g-o-, - N N % f \ /f \ -N-_'? fi-N-, X33 “O-C g-O*, I-. | R44 N N R44 N N *äc/” *§ /” I f R4s R4s co-N-R43-§-co-, x35 -co-v-g-o-g-N-co-, 1 | R44 R44 R44 R44 -co-N-g-N~g-§-co-, \ \ R44 R44 R44 -co-N-g-o-g-o-g-§-co-, | R44 R44 -cH2-co-f-, R39 -cH=cH-co-?-, R44 R44 -N=N-, x41 -cH2-s-CHZ-, X42 -so-, -CHZ-so-CH2-, -CH2-S02-CHZ-, x45 -cH2-NH-co-NH-CH2-, -cuz-NH-cs-NH-cnz-, ca;-cH2\\ -co-N N-c2H4NH-co-, \ CH2-CH2 10 15 20 25 30 35 40 Xso Xsz Xsa X5? Xss Xs1 4/1 468 391 “ -CH2-'CH2"CO-If“, X4Q "CH2"CO"CH2*, R44 -cH=cH-éH=cH-, X51 -co- -o- -co-, :(53 -co- G -co-<<::::>-cH2- (:) -co-NH-<::ï::>-cH2-NH-co- -CO-NH-CH2 Cfiz-NH-CO- , CH3 \' ___- CH2"NH-CO- -CO-NH- , ___. CH3 H3 “CO-NH NH-CO- , X58 *CH2'"CO~ , O -CH=CH-CC-CH=CH- , X60 -CH\ \ CH" , O “CI-Iz i! CHQ", Xsz -O-Cfiz-'Cflï-Cï", -co-, 10 20 25 30 35 23 468 591 X63 “C-CH2*O-, X64 -CO-NH-R43-CÛ“NH-, -co-NH-R43-co-NH-R43-NH-co-, X1oo X101 -C0“NH“R43-NH*CO“Cfl2-CH2“CO*NH-R43“NH“CO-, X102 “C0*NH-R43-NH-CO-CH=CH~CO-NH-R43-NH“C0-, X103 -CO-NH-R43~Nfi\Y/N NH-R43-NH-CO-, No \\lí; X104 -S02-NR44-(CH2)g-NR44-SO2-, X105 -CO*NR44-R43-0“CO-, x105 -o-co-<<:::>>-co-o-, x107 -co-o- (:) -0-co-, X108 -CONH-R43-NH-CO“NH-R43-NH-CO-, N N xlog f:;:_IÉí;g NH - R4§ - NH -í2:;¿ :;4 “ Y V R4s R4s var och en av grupperna R42 oberoende av de övriga betecknar halogen, alkyl med 1-4 kolatomer eller alkoxi med 1-4 kolato- mer, l var och en av grupperna R43 oberoende av de övriga betecknar en rakkedjig eller grenad alkylengrupp med 1-4 kolatomer, var och en av grupperna R44 oberoende av de övriga betecknar väte eller alkyl med 1-4 kolatomer, g har värdet 1, 2, 3 eller 4, var och en av grupperna R45 oberoende av de övriga betecknar halogen, -NH-CH2~CH2-OH-, -N(CH2-CH2-0H)2, -NH2, -OH, -NH-(CH2)2_3N 10 15 20 25 30 35 468 591 W -N- <:) , -N-<::::> , -N//H , -ocH3, CH3 CH3 “N H N-C2H4NH2 , \_/ -OCZH5 ,' eller eller X, när minst en grupp R28 har annan betydelse än väte, är vald bland X1, X11, X12, X14, X15, X17_21, X25, X32, X34, Xs7»eXs4 °°h X1es» med de villkoren, att i) den pyridongrupp som innehåller Bi icke har någon vattensolubilieerande, protonerbar basisk aminogrupp eller katjonisk ammoniumgrupp, och ii) den pyridongrupp som innehåller B har minst en vatten- solubiliserande, protonerbar basisk aminogrupp eller minst en vattensolubiliserande, katjonisk ammoniumgrupp. k ä n n e t e c k n a t därav, att till 1 mol av en diazote- rad förening med formel VI i228)¿ (Rzafiz NHZ NH2 (VI) 'kopplas 1 mol av en förening med formel VII_ R T . (vil) 0 li* OH B I och 1 mol av en förening med formel VIII R T (vin) N OH 10 15 20 25 30 35 40 95' 468 391
5. Användning till färgning av ett substrat, av en före- ning med formel I (R s)z (Rza)2 T1 N-N lt" T (I) vari R betecknar väte, alkyl med 1-4 kolatomer, cykloalkyl med 5-6 kolatomer och eventuellt subetituerad med en eller tva alkylgrupper med_1-4 kolatomer, fenyl, bensyl eller fenyletyl, varvid fenylgruppen i det sistnämnda subatituenterna even- tuellt är substituerad med en eller tva grupper, valda bland metyl, etyl, metoxi och etoxi, T1 betecknar väte, -CN, -COOR4, -CON(R5)2, eller -S02N(R5)2, T har samma betydelse som T1 (oberoende av T1) eller beteck- nar /Rs _íš . Å) ; 3 fa - --CH E” - ï ß I' ß :ïífä-Rs f) H CH Å \)(a \\N// eller Rs Xa betecknar -O-, ~N(R5)- eller -S-, R3 betecknar väte, alkyl med 1-4 kolatomer, -N(R5)2 eller -C0N(R5)2, R4 betecknar alkyl med 1-6 kolatomer eller fenyl-C1_3alkyl, R5 betecknar väte eller alkyl med 1-4 kolatomer, eller -N(R5)2 bildar en 5- eller 6-ledig, mättad ring, vilken innehåller 1 eller 2 heteroatomer, valda bland O och N, R5 betecknar alkyl med 1-4 kolatomer, 10 15 20 25 30 35 468 391 fl B1 betecknar väte, alkyl med 1-4 kolatomer, vilken even- tuellt är substituerad med alkoxi med 1-4 kolatomer eller med hydroxi, cykloalkyl med 5-6 kolatomsr, vilken eventuellt är substituerad med 1-3 alkylgrupper med 1-4 kolatomer, eller fenyl-C1_3-alkyl, vari fenylgruppen eventuellt är substituerad med 1-3 grupper, valda bland alkyl med 1-4 kolatomer, alkoxi med 1-4 kolatomer och halogen, B har samma betydelse som B1, oberoende av B1, eller betecknar -N(R7)2, -A2-N(R7)2, eller -A1-NckR3)2 RQ ÅS, A1 betecknar alkylen med 2-8 kolatomer, A2 betecknar alkylen med 1-8 kolatomer varvid alkylen- grupperna A1 och A2 är obrutna eller är brutna av en -N(R5)2-grupp, och eventuellt är substituerade med en grupp -OH, var och en av grupperna R7 oberoende av de övriga betecknar väte, alkyl med 1-6 kolatomer, alkyl med 2-6 kolatomer och substituerad med en halogen, -OH eller -CN-grupp, Eenyl- (C1_3)alkyl, vari fenylringen eventuellt är substituerad med 1-3 grupper, valda bland halogen, alkyl med 1-4 kolatomer och alkoxi med 1-4 kolatomer, eller cykloalkyl med 5-6 kolatomer, vilken eventuellt är subetituerad med 1 eller 3 alkylgrupper med 1-4 kolatomer, eller -N(R7)2 bildar en 5- eller 6-ledig, mättad ring, vilken innehåller 1 eller 2 heteroatomer, valda bland O och N; var och en av grupperna Ra oberoende av de övriga har en av betydelserna för R7 med undantag för väte, eller -N(R8)2 har någon av betydelserna för -N(R7)2, och R9 betecknar alkyl med 1-4 kolatomer, vilken eventuellt är substituerad med fenyl, eller de båda grupperna RB, RQ och den kväveatom, till vilken de är bundna bildar en pyridiniumgrupp (bunden över sin N-atom), vilken eventuellt är substituerad med en eller tva alkyl- grupper med 1-4 kolatomer, eller en grupp 8 en Ae -Uo (ß) R: 10 15 20 25 30 35 y? A /(1 7|\4 fifiâu 0211 vari 20 betecknar -O-, en direkt bindning, -NH-, -NR5, -N@%R5>2 A5, -søz-, -so-, -s- eller -CH2-, A' betecknar en icke kromofor anjon, var och en av grupperna R23 oberoende av de övriga är vald bland väte, halogen, -OH, alkyl med 1-4 kolatomer och alkoxi med 1-4 kolatomer, och X, när samtliga fyra grupperna R29 betecknar väte, är vald bland X1 till X54 och X100 till X109, vari X1 betecknar en direkt bindning, X2 betecknar.en rakked- jig eller grenad alkylengrupp med 1-4 kolatomer, och de övriga X-grupperna har följande betydelser: i? X3 -CO-, X4 -NH-C-NH-, X5 -S-, X5 -O-, X7 -CH=CH-, X8 -S-S-, X9 -S02-, X10 -NH-, X11 -CO-NH-, X12 -N-CO- CH3 _.C_ NH*CO-, X13 // , X14 -C=*NH* H X15 ~CO-NH- “R42, X15 -NH-CO- -CO-NH-, NH-CO- X17 “S02-NH-, X18 “SO2NH- -NH-SO2c, X19 -v-CO-R43-CO-N-, X20 -?-CO“CH=CH-CO-§_, R44 44 R44 R44 x21 -§-co-F-, X2; -co-NH-NH-co-, R44 R44 x23 -cnzco-NH-NH-co-cH2-, x24 cH=cH-co-NH-NH-co-cH=cH-, 10 15 20 25 30 35 40 Xzs X2? X31 X32 Xs4 Kas X3? X4s X4? 98 //cnz-cH2\\ /,cH2-cH2\\ - N-, xzs' -o-co-N N-co-o-, \\CH2-CH2// \\CH2-CH2// N--N g É X O C O X C O X C C \\ /I ' za n ' 29 H ' 30 n H ' O ' O O O O -0-g-0-, N N í \ // \ -N--$ q-N-, XQ3 -o-c E-o-, | R44 N N H44 N N \C/ \F/ \ R45 R45 co-N-R43-N-co-, x35 -co-N-g-o-g-N-co-, 1 a R44 R44 R44 R44 ~CO-N-(CH ) -N-(CH ) -N-CO-, 1 2 9 2 9 \ R44 44 R44 -co-N-g-o-g-o-g-N-co-, R44 R44 -CHZ-co-N-, R39 -cH=cH-co-N-, R44 R44 -N=N-, X41 -cH2-s-cH2-, X42 -so-, -CH2-so-cnz-, -CH2-so2-CH2-, x45 -cH2-NH-co-NH-CH;-, -CH2-NH-CS-NH~CH2~, CHZ-CHZ \ N~C2H4NH~CO*, CH2-CH2 ff -CO-N 10 15 20 25 30 35 40 w ~ 4 6 S 3 x48 -cuz-ca;-co-v-, x49 -cH2-co-CH2-, R44 XSO “CH=CH-CH=CH" , Xsl -CO- -O- “CO" , x52 -co-<í::::>-cH2- (:ä>>-cø-, x53 =co- (:) -co-, X54 -co-NH-<:::::>-cH2-NH-co- x55 -co-NH-cnz cnz-NH-co-, CH3 \.___.cH2-NH-co- x56 -co-NH- , ___... CH3 H3 X5? -co-NH NH-co-, x58 -cH2-cof, \2§:š§;/ o xsg -cH=cH-co-cH=cH-, xso -cn \ ca-, \\ / O X51 -CH2 CH2", X62 "O-CH2-CH2-0-, VD _» 10 20 25 30 35 468 391 5” X53 -C-CH2-O-, X54 -CO-NH-R43-CO*NH", xloo -co-NH-H43-co-NH-R43-NH-co-, xlol -co-NH-R43-NH-co-cH2-cuz-co-NH-R43-NH-co-, xloz -co-nu-R43-nu-co-cH=cH-co-nu-R43~Nx-co-, x103 -co-NH-R43-NH N NH-R43-NH-co-, Yo ïís X104 “S02-NR44“(CH2)g-NR44-S02', XIÛS -CO-NR44*R43-O*CÛ-, X1 06 -o-co-. © -co-o- , X107 “CO-Û- -O-CO*, X108 -CONH-R43“NH-CO-NH“R43“NH*CO-, N N x -N NH - R - NH -// \\ - 109 kfiøä 43 N R44 \\I:; R4 var och en av grupperna R42 oberoende av de övriga betecknar UI halogen, alkyl med 1-4 kolatomer eller alkoxi med 1-4 kolato- mer, var och en av grupperna R43 oberoende av de övriga betecknar en rakkedjig eller grenad alkylengrupp med 1-4 kolatomer, var och en av grupperna R44 oberoende av de övriga betecknar väte eller alkyl med 1-4 kolatomer, g har värdet 1, 2, 3 eller 4, var och en av grupperna R45 oberoende av de övriga betecknar halogen, -NH-CH2-CH2-OH-, -N(CH2-CH2-0H)2, -NH2, -OH, -NH-(CH2)2_3N(C2H5)2, u 10 15 20 25 30 35 57 _N_ (:> , -N-<:::::> , -N' H , -ocH3, CH3 CH3 eller “N H N-C2H4NH2 , \\__/“ . 4 Ch CD (N \_o -..Ä -oc2H5 ,' eller X, när minst en grupp R23 har annan betydelse än väte, är vald bland X1, X11, X12, X14, X15, X17_¿1, X25, X32, X34, XS7» Xs4 °=h X1o3» I med de villkoren, att i) den pyridongrupp som innehåller B1 icke har någon vattensolubiliserande, protonerbar basisk aminogrupp eller katjonisk ammoniumgrupp, och ii) den pyridongrupp som innehåller B har minst en vatten- solubiliserande, protonerbar basisk aminogrupp eller minst en vattensolubiliserande, katjonisk ammoniumgrupp. därav, att pa det har
6. Substrat, k ä n n e t e c k n a t anbragts en förening med formel I R ) (282 1 N-N N=N T (I) v OH OH vari R betecknar väte, alkyl med 1-4 kolatomer, cykloalkyl med 5-6 kolatomer och eventuellt substituerad med en eller tva alkylgrupper med 1-4 kolatomer, fenyl, bensyl eller fenyletyl, varvid fenylgruppen i det sistnämnda substituenterna even- tuellt är substituerad med en eller tva grupper, valda bland metyl, etyl, metoxi och etoxi, T1 betecknar väte, -CN, -COOR4, -CON(R5)2, eller -SO2N(R5)2, T har samma betydelse som T1 (oberoende av T1) eller beteck- Här 10 15 20 25 30 35 468 391 f* í-l , 1 I Ya -CÃD-cu (ä: ' e y H e -fß-“ß ^ H CH Å \«¿ \N/ eller ¿6 betecknar -0-, -N(R5)- eller -S-, betecknar väte, alkyl med 1-4 kolatomer, -N(R5)2 eller -C0N(R5)2, betecknar alkyl med 1-6 kolatomer eller fenyl-C1_3alkyl, betecknar väte eller alkyl med 1-4 kolatomer, eller -N(R5)2 bildar en 5- eller 6-ledig, mättad ring, vilken innehåller 1 eller 2 heteroatomer, valda bland O och N, betecknar alkyl med 1-4 kolatomer, betecknar väte, alkyl med 1-4 kolatomer, vilken even- tuellt är substituerad med alkoxi med 1-4 kolatomer eller med hydroxi, cykloalkyl med 5-6 kolatomer, vilken eventuellt är substituerad med 1-3 alkylgrupper med 1-4 kolatomer, eller fenyl-C1_3-alkyl, vari fenylgruppen eventuellt är substituerad med 1-3 grupper, valda bland alkyl med 1-4 kolatomer, alkoxi med 1-4 kolatomer och halogen, har samma betydelse som B1, oberoende av B1, eller betecknar -N2, -A2-N2, eller -A1-n®2 RQ A9, betecknar alkylen med 2-6 kolatomer, betecknar alkylen med 1-8 kolatomer varvid alkylen- grupperna A1 och A2 är obrutna eller är brutna av en -N(R5)2-grupp, och eventuellt är substituerade med en grupp -OH, var och en av grupperna R7 oberoende av de övriga betecknar väte, alkyl med 1-6 kolatomer, alkyl med 2-6 kolatomer och 10 15 20 25 30 35 :a 1 V3 468 3 substituerad med en halogen, -OH eller -CN-grupp, fenyl- (C1_3)alkyl, vari fenylringen eventuellt är substituerad med 1-3 grupper, valda bland halogen, alkyl med 1-4 kolatomer och alkoxi med 1-4 kolatomer, eller cykloalkyl med 5-6 kolatomer, vilken eventuellt är substituerad med 1 eller 3 alkylgrupper med 1-4 kolatomer, eller -N(R7)2 bildar en 5- eller 6-ledig, mättad ring, vilken innehåller 1 eller 2 heteroatomer, valda bland O och N; var och en av grupperna Ra oberoende av de övriga har en av betydelserna för R7 med undantag för väte, eller -N någon av betydelserna för -N(R7)2, och RQ betecknar alkyl med 1-4 kolatomer, vilken eventuellt är substituerad med fenyl, eller _ de båda grupperna'R8, R9 och den kväveatom, till vilken de är bundna bildar en pyridiniumgrupp (bunden över sin N-atom), vilken eventuellt är substituerad med en eller tva alkyl- eller en grupp B grupper med 1-4 kolatomer, A9 Q/'W 7N A, (ß) R 9 vari 20 betecknar -O-, en direkt bindning, -NH-, ~NR5, -N@RR5>2 Å3, A“ betecknar en icke kromofor anjon, var och en av grupperna R28 oberoende av de övriga är vald bland väte, halogen, -OH, alkyl med 1-4 kolatomer och alkoxi med 1-4 kolatomer, och X, när samtliga fyra grupperna R28 betecknar väte, är vald bland X1 till X54 och X100 till X109, vari X1 betecknar en direkt bindning, X2 betecknar en rakked~ jig eller grenad alkylengrupp med 1-4 kolatomer, och de övriga X-grupperna har följande betydelser: S l X3 -CO-, X4 -NH-å-NH-, X5 -S-, X5 -O-, X7 -CH=CH-, X8 -S-S-, X9 -so2-; xlo -NH-, X1, -co-NH-, xlz -N-co- CH3 10 15 20 25 30 35 5? _.C_ NH-co-, X13 // , X14 ~C=-NH- H X1s -C0-NH- ¶-R42, X15 -NH-co- -cø-NH-, NH-co- X17 -S02-NH-, X18 -so2Nn- -NH-soz-, X19 -f-CO-R43-C0-N-. X2@ -N-co-cH=cH-co-N-, R44 44 R44 R44 X21 -¥-CO-F-, X22 -CO-NH-NH-CO-, R44 R44 x23 -cH2co-NH-NH-cø-cH2-, x24 cH=cH-co-NH-NH-co-cH=cH-, cn -ca ca -ca / 2 2\ / 2 2\ X25 -N N-, X26 -O_C0*N N-CO*O-, CH2_CH2// \\CH2-CH2// N--N x É É x o c o x c o X c c 2? j/ - za 'I » 29 H - ao ||i'« o o o o X31 “O-(CH2)g“Û-, N N / \ //\ X32 -N--$ E-N-, X33 -o-c S-o-, I R44 N N R44 N N NC -\ / I F R45 R4s 10 15 20 25 30 35 X34 Xss X3? Ras X4o X43 X4s X4? X4e 53' co-F-R43-f-co-, X35 -co-? R44 R44 R44 -co-N- -N-ccu > -N-co-, I 2 g | 2 g I R44 R44 R44 -co-N-(CH 5 -O-(CH > -0-(CH > -N-co-, , 2 9 2 9 2 s_, R44 R44 -éxz-co-v-, R39 -cH=cH-co-?-, R44 R44 -N=N-, x41_ -cuz-s-CH2-, x42 -so-, -cnz-so-cá2~, -cnz-so2-cH2-, x45 -CH2-NH-co-NH-cH2-, -CH2-NH-cs-NH-cnz-, CH “CH “CO“q\ N_C2H4NH“CO“, CH2-CH2 “CH2'CH2-CO-?“, X49 _CH2“C0“CH2“, I R44 -CH=CH-CH=CH-, X51 -CO- _CO_. -co-NH- -cH2-NH-co- 468 391 -g-o-g-N-co-, | R44 10 15 20 25 30 Sf» 56 4 6 8 3 9 1 X55 -CO-NH-CH2 CH2-NH-CO-, CH3 \"_í CHZ-NH-CO' X55 -CO“NH- , ____ CH3 H3 X5? -CO-NH NH-CO-, X58 -CH2-CO-, \Eï:šj;/ O X59 -CH=CH-CO“CH=CH-, X50 -CH \ CH-, \\ O X61' -CH2 % CH2“, X62 "O-CH2-CH2-Û-, X63 ~C“CH2-O-, X54 -CO-NH-R43*CO-NH-, Xlgg -CO_NH-R43*CO7NH-R43-NH-CO-, X101 -CO-NH-R43“NH-CO-CH2-CH2-CO-NH-R43'NH-CO-, X102 -CO-NH*R43-NH-CO-CH=CH-CO~NH-R43“NH_CO-, X103 -CO-NH-R43-Nfl\Y/N NH-R43*NH*C0-, NÛ 5 X104 ~SO2'NR44-(CH2)g-NR44-SO2', 10 15 20 25 30 35 57 468 391 X105 -CO*NR44-H43-O-CO-, X106 -Û-CU' -CO“Û'| X107 “CO'O- -O-CO-, X108 -CONH-R43-NH-CO-NH-R43-NH-CO-, N N xlog -:;:-Iíïššu NH - R43 - NH -ííïšl :;4 Ya Y R4s R4s var och en av grupperna R42 oberoende av de övriga betecknar halogen, alkyl med 1-4 kolatomer eller alkoxi med 1-4 kolato- mer, var och en av grupperna R43 oberoende av de övriga betecknar en rakkedjig eller grenad alkylengrupp med 1-4 kolatomer, var och en av grupperna R44 oberoende av de övriga betecknar väte eller alkyl med 1-4 kolatomer, g har värdet 1, 2, 3 eller 4, var och en av grupperna R45 oberoende av de övriga betecknar halogen, -NH-CH2-CH2-OH-, -N(CH2-CH2-OH)2, -NH2, -OH, -NH-(CH2)2_3N(C2H5)2, _N_ 0 , _N-®, -N“ n , -ocn3, CH3 CH3 -N H N-C2H4NH2 , \_/ -OCZHS , eller eller X, när minst en grupp R28 har annan betydelse än väte, är vald bland X1, X11, X12, X14, X15, X17_21, X25, X32, X34, XS7- XB4 °°h X1o3- med de villkoren, att 58 468 391 i) ii) den pyridongrupp som innehåller B1 icke har någon vattensolubilisarande, protonerbar basisk amínogrupp eller katjonisk ammoniumgrupp, och den pyridongrupp som innehåller B har minst en vatten- solubiliserande, protonerbar basisk aminogrupp eller minst en vattensclubilisarande, katjonisk ammoniumgrupp.
SE8505247A 1984-11-08 1985-11-06 Azopyridinoner, saett att framstaella dessa och anvaending av dessa som substrat vid faergning SE468391B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3440802 1984-11-08

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8505247D0 SE8505247D0 (sv) 1985-11-06
SE8505247L SE8505247L (sv) 1986-05-09
SE468391B true SE468391B (sv) 1993-01-11

Family

ID=6249792

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8505247A SE468391B (sv) 1984-11-08 1985-11-06 Azopyridinoner, saett att framstaella dessa och anvaending av dessa som substrat vid faergning

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5037964A (sv)
JP (1) JPH07116368B2 (sv)
CH (1) CH665215A5 (sv)
FR (1) FR2572733B1 (sv)
GB (1) GB2166752B (sv)
IT (1) IT1200139B (sv)
SE (1) SE468391B (sv)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3815481A1 (de) * 1988-05-06 1989-11-16 Sandoz Ag Sulfonsaeuregruppenfreie basische verbindung
DE4034060A1 (de) * 1990-10-26 1992-04-30 Basf Ag Biskationische azofarbstoffe
DE4107377A1 (de) * 1991-03-08 1992-09-10 Basf Ag Reaktivfarbstoffe mit einer kupplungskomponente aus der hydroxypyridonreihe
CH689424A5 (de) * 1994-05-06 1999-04-15 Clariant Finance Bvi Ltd Faserreaktive Disazofarbstoffe.
CH690650A5 (de) * 1995-07-21 2000-11-30 Clariant Finance Bvi Ltd Basische Azoverbindungen mit zwei Pyridonringen, deren Herstellung und Verwendung.
DE10015004A1 (de) 2000-03-25 2001-09-27 Clariant Gmbh Schwarze Tris-Azo-Metall-Komplex-Farbstoffe
US6755902B2 (en) 2002-06-27 2004-06-29 Xerox Corporation Phase change inks containing azo pyridone colorants
US6713614B2 (en) * 2002-06-27 2004-03-30 Xerox Corporation Dimeric azo pyridone colorants
US6576748B1 (en) 2002-06-27 2003-06-10 Xerox Corporation Method for making dimeric azo pyridone colorants
US6576747B1 (en) * 2002-06-27 2003-06-10 Xerox Corporation Processes for preparing dianthranilate compounds and diazopyridone colorants
US6646111B1 (en) 2002-06-27 2003-11-11 Xerox Corporation Dimeric azo pyridone colorants
US6663703B1 (en) * 2002-06-27 2003-12-16 Xerox Corporation Phase change inks containing dimeric azo pyridone colorants
US6696552B2 (en) * 2002-06-27 2004-02-24 Xerox Corporation Process for preparing substituted pyridone compounds
US6590082B1 (en) 2002-06-27 2003-07-08 Xerox Corporation Azo pyridone colorants
US6673139B1 (en) 2002-06-27 2004-01-06 Xerox Corporation Phase change inks containing dimeric azo pyridone colorants
US7381253B2 (en) * 2004-12-03 2008-06-03 Xerox Corporation Multi-chromophoric azo pyridone colorants
ES2625119T3 (es) * 2006-07-28 2017-07-18 Archroma Ip Gmbh Compuestos bisazo básicos
JP2012041461A (ja) * 2010-08-20 2012-03-01 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物
CN106118121A (zh) * 2016-06-21 2016-11-16 沈阳化工大学 N‑取代吡啶酮基吡啶类季铵盐单偶氮染料制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1285339A (en) * 1968-12-09 1972-08-16 Ici Ltd New water-insoluble disazo dyestuffs containing 2-hydroxy-3-azo-6-pyridone residues
GB1332477A (en) * 1969-11-07 1973-10-03 Sandoz Ltd Basic azo dyes free from sulphonic acid groups their production and use
IL47846A0 (en) * 1974-08-02 1975-10-15 Kothmann A Prefabricated structural elements
FI66893C (fi) * 1975-06-30 1984-12-10 Sandoz Ag Saosom faergaemnen anvaendbara biskatjoniska azofoereningar forfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning
DE3117127A1 (de) * 1980-05-08 1982-02-04 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung
DE3168112D1 (en) * 1980-05-08 1985-02-21 Sandoz Ag Sulphofree basic azo compounds in metal complex form, in metal-free form and method for preparing the forme
US4468347A (en) * 1981-05-07 1984-08-28 Sandoz Ltd. Sulfo group-free disazo and polyazo compounds containing at least two basic or cationic group and which are in metal-free or 2:1 metal complex form
CH650011A5 (de) * 1981-06-26 1985-06-28 Ciba Geigy Ag Triazinverbindungen.
EP0092520B1 (de) * 1982-04-15 1986-11-12 Sandoz Ag Basische Verbindungen, deren Herstellung und Verwendung
CH663417A5 (de) * 1984-05-19 1987-12-15 Sandoz Ag Basische verbindungen, deren herstellung und verwendung.

Also Published As

Publication number Publication date
FR2572733A1 (fr) 1986-05-09
IT8548751A0 (it) 1985-11-07
GB2166752A (en) 1986-05-14
CH665215A5 (de) 1988-04-29
JPH07116368B2 (ja) 1995-12-13
GB8527119D0 (en) 1985-12-11
SE8505247D0 (sv) 1985-11-06
SE8505247L (sv) 1986-05-09
GB2166752B (en) 1988-08-10
IT1200139B (it) 1989-01-05
JPS61159459A (ja) 1986-07-19
FR2572733B1 (fr) 1988-07-08
US5037964A (en) 1991-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE468391B (sv) Azopyridinoner, saett att framstaella dessa och anvaending av dessa som substrat vid faergning
JP2770912B2 (ja) アニオン型トリアジニルアミノジスアゾ染料
JPS61231056A (ja) スルホン酸基を含まない塩基性化合物
DE3440777C2 (de) Neue sulfonsäuregruppenhaltige, basische Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung als Farbstoffe
JPH0662867B2 (ja) アニオン性複素環式化合物
SE502978C2 (sv) Basiska monoazo- eller disazoföreningar
US5519121A (en) Triazinyl-amino bridge-containing disazo dyestuffs
JP3902672B2 (ja) スルホン酸基を含む塩基性ジスアゾ化合物
EP1360242B1 (en) Azo dyestuffs
DE1644103A1 (de) Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen
JPH083044B2 (ja) 塩基性アゾ化合物
GB2132628A (en) Polyazo dyestuffs
JP2002539316A (ja) アゾキシ染料及びその銅錯体
EP1863885B1 (en) Concentrated dye solution
JP4571721B2 (ja) 銅フタロシアニン系染料
GB2076421A (en) Azo dyestuffs
JPH02255867A (ja) 塩基性ピリドンアゾ染料
JP4718655B2 (ja) 銅フタロシアニン系染料
JPS59113062A (ja) 染料化合物
JPH04183754A (ja) アゾール型カチオン染料
JPH0526830B2 (sv)
JPS63108071A (ja) スルホン酸基含有ジスアゾ化合物
DE3340483A1 (de) Sulfonsaeuregruppenfreie basische azoverbindungen, ihre herstellung und verwendung
DE3416117A1 (de) Sulfonsaeuregruppenhaltige basische polyazofarbstoffe, ihre herstellung und verwendung
DE3340485A1 (de) Polyazoverbindungen mit kationischen gruppen, ihre herstellung und verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8505247-0

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8505247-0

Format of ref document f/p: F