SE464968B - Ett huvudsakligen icke proteinadsorberande, semipermeabelt filtreringsmembran samt foerfarande foer dess framstaellning - Google Patents

Description

15 20 IN) 464 968 regelbunden rengöring av membranen med oxidanter, lösningsmedel och detergenter. Sådana system kan också tvättas baklänges under tryck. Påtryckning av en särskild elektrisk laddning på membran har också använts för att förhindra förorening. I membran för ultrafiltrering och omvänd osmos kan en laddning tjäna till att förhindra adsorption av partiklar, som täpper till membranpo- rerna. Ett annat svar för att reducera förorening, som har förespråkats, är korsströmsmatning, som är den snabba passagen av matarlösningen under tryck efter membranet. Den förlänar flö- det turbulens och skjuvning, vilket spolar membranytan ren.

Ovannämnda metoder för att förhindra förorening av membran är långt ifrån perfekta och kan visas vara mycket kostsamma och tidskrävande.

Därför är det ett huvudändamål med föreliggande uppfinning att åstadkomma en effektiv, verksam och relativt billig metod för att förhindra förorening av membran.

Ett ytterligare ändamål med föreliggande uppfinning är att åstadkomma en sådan metod för att förhindra förorening av membran genom att åstadkomma ett icke proteinadsorberande, semipermeabelt filtreringsmembran, som inte drabbas av förore- ning beroende på den icke proteinadsorberande naturen hos dess yta.

SAMMANFATTNING AV UPPFINNINGEN Tidigare tekniks problem har övervunnits genom upptäckt av en ny typ av semipermeabelt, anisotropt filtreringsmembran, som är icke-förorenande beroende på den icke-proteinadsorberan- de naturen hos dess yta. Nämnda membran, vilket innefattar ett interpenetrerande polymernätverk, framställes ur en gjutlösning innefattande en huvudsakligen icke proteinadsorberande prepoly- mer, som är polymeriserbar i kontakt med den koagulerande vätska, som användes vid framställning av membranet, företrädesvis en hydrofil, isocyanatavslutad polyetylenglykoluretanprepolymer; en i huvudsak koagulerande i vätska olöslig polymer, som inte lätt reagerar med prepolymeren, företrädesvis en akrylnitril- -vinylkloridsampolymer eller polysulfon, och organiskt lösnings- medel. Gjutlösningen innehåller också företrädesvis ett por- bildande medel, såsom formamid, som är ett samlösningsmedel för det organiska lösningsmedlet. 10 15 20 25 30 35 464 968 DETALJERAD BESKRIVNING AV UPPFINNINGEN Enligt denna uppfinning åstadkommas ett huvudsakligen icke proteinadsorberande, semipermeabelt filtreringsmembran innefat- tande ett interpenetrerande polymernätverk. Membranet framstäl- les ur en gjutlösning innefattande en prepolymer, som är poly- meriserbar i kontakt med en koagulerande vätska, en polymer som inte lätt reagerar med prepolymeren och som är i huvudsak olöslig i nämnda koagulerande vätska, och lösningsmedel. Ut- trycket "en koagulerande vätska", såsom det användes häri, hän- för sig till en vätska, vilken i kontakt med gjutlösningen en- ligt uppfinningen förorsakar utfällning av prepolymeren och polymeren.

Membranet enligt uppfinningen kan bildas som ett plant ark eller en rörformig eller ihålig fiber eller i vilken som helst annan önskad form, som användes för separationsprocesser, såsom omvänd osmos, gasseparation, ultrafiltrering eller mikrofiltre- ring.

Ett sätt att möjliggöra att slutmembranet icke förorenas. av protein, är att använda en icke proteinadsorberande prepoly- mer som prepolymeren i membrangjutlösningen. En membranyta, som inte adsorberar protein, utsättes inte för föroreningsproblem, eftersom det proteininnehållande skiktet inte vidhäftar ytan.

Vilken som helst icke proteinadsorberande prepolymer, som är polymeriserbar i kontakt med den koagulerande vätskan, som an- vändes vid framställning av membranet, kan användas i gjutlös- ningen, dock är den föredragna prepolymeren en isocyanat- avslutad uretanprepolymer, som är flytande i rumstemperatur eller löslig i ett lämpligt organiskt lösningsmedel. Den före- dragna isocyanatavslutade uretanprepolymeren är en hydrofil, isocyanatavslutad polyetylenglykoluretanprepolymer, som even- tuellt kan ha en medelisocyanatfunktionalitet större än 2, vilket utläres i US patent nr 4 137 200, vars lära härmed in- förlivas. Uretanprepolymerer, snarare än uretanpolymerer, an- vändes i denna uppfinning, eftersom det inte är möjligt att framställa ett membran ur de förformade uretanerna, för alla fall, beroende på den dåliga lösligheten av uretanen i godtag- bara lösningsmedel.

En omfattande klass av isocyanatavslutade uretanprepolyme- rer, som kan användas enligt uppfinningen, innefattar de iso- 464 968 cyanatavslutade polyestrarna. Sådana prepolymerer kan framställas genom att man kondenserar en flervärd alkohol med en polykarboxyl- syra till bildning av en linjär polyester, som sedan reageras med ett litet molärt överskott av ett polyisocyanat för att åstadkom- ma en i huvudsak linjär polyuretan, som har terminala isocyanat- grupper och en medelmolekylvikt inom området från 100 till 20 000.

Flervärda alkoholer, som kan användas vid framställning av sådana prepolymerer, innefattar polyalkylenglykoler såsom etylen-, pro- pylen- och butylenglykol och polymetylenglykoler, såsom tetra- metylen- och hexametylenglykoler. Bland de användbara polyiso- cyanaterna är alifatiska, aromatiska eller alifatiska-aromatiska isocyanater, såsom butylendiisocyanat, etylidendiisocyanat, etylendiisocyanat, propylen-1,2-diisocyanat, tetrametylendiiso- cyanat, hexametylendíisocyanat, 4,4'-difenyldíisocyanat, 4,4'- -difenylenmetandiisocyanat, dianisidindiisocyanat, 1,4- och 1,5-naftalendiisocyanat, 4,4'-difenyleterdiisocyanat, m- och p-fenylendiísocyanat, 4,4'-toluidendiisocyanat, 1,4-xylendiiso- cyanat, fenyletylendiisocyanat, 2,4-, 2,5- och 2,6-, 3,5- -toluendiisocyanaterna, 1,3-cyklopentylendiisocyanat, 1,2- -cyklohexylendiisocyanat, 1,4-cyklohexylendiisocyanat, 1,4- -cyklohexandiisocyanat, klordifenyldiisocyanat, 4,4',4"-tri- fenylmetantriisocyanat, 1,3,S-triisocyanatbensen, 2,4,6-triiso- cyanatbensen och 4,4'-dimetyl-difenylmetan-Z,2',5,5'-tetraíso- cyanat.

En annan klass av ísocyanatavslutade uretanprepolymerer, som kan.användas i uppfinningen, innefattar de ísocyanatavslutade polyetrarna. Dessa prepolymerer kan framställas genom att man exempelvis reagerar polyalkylenglykoler med diisocyanater av den typ som angivits ovan för att åstadkomma en polyuretan, som har terminala isocyanatgrupper och en medelmolekylvikt inom om- rådet från 100 till 20 000.

När membranet enligt uppfinningen formas som ett plant ark, innefattar gjutlösníngen från 1 till 50%, mer föredraget från 1 till 25%, och mest föredraget från 3 till 6% i vikt av uretan- prepolymeren. När membranet enligt uppfinningen formas som en ihålig fiber, innefattar gjutlösningen från 1 till 50%, mer föredraget från S till 25%, och mest föredraget från 8 till 12% i vikt av uretanprepolymeren. Ju mer uretanprepolymer man har i gjutlösningen, ju lägre är den inre vattenpermeabiliteten i 10 15 20 ZS 30 35 5 464 968 membranet. Sålunda föredrages, när man framställer ett ultra- filtreringsmembran, att inte överskrida en särskild nivå av uretanprepolymer i gjutlösningen.

I membrangjutlösningen innefattas också en polymer, som inte lätt reagerar med prepolymeren och som är i huvudsak olös- lig i den koagulerande vätska, som användes vid framställning av membranet. Den föredragna orsaken för att man innefattar en sådan polymer är att förläna membranet inre draghållfasthet.

Denna polymer kan vara vilken som helst väsentligen koagulerande i vätska olöslig polymer, som är lämplig för bildning av membran, t ex hålfiber eller plana ark, och som inte lätt reagerar med prepolymeren, dvs gjutlösningens viskositet skall inte föränd- ras under en period av från 12 till 24 timmar. Exempel på polymerer, som kan användas, är akrylnitrilvinylkloridsampolymer, polysulfon och cellulosaacetat. När membranet enligt uppfinning- en formas som hålfiber, innefattar gjutlösningen från 2 till 50%, mer föredraget från S till 25% och mest föredraget från 10 till 15% i vikt av nämnda i huvudsak koagulerande i vätska olös- lig polymer. När membranet enligt uppfinningen formas som ett plant ark,och stöd för membranet inte är kritiskt, innefattar gjutlösningen från O till 15% i vikt av nämnda i huvudsak koagu- lerande i vätska olöslig polymer. Beroende på den särskilda polymer, som användes, och på koncentrationen av nämnda polymer, kan olika medelporstorlekar uppnås.

Vilket som helst lösningsmedel, som inte lätt reagerar med prepolymeren, kan användas i gjutlösningen. Lösningsmedlet är företrädesvis organiskt och kan innefatta, bl a, N-metyl- pyrrolidinon, N,N-dimetylacetamid, metanol, aceton, dimetyl- formamid och 4-hydroxismörsyra-Y-lal on.

Ett porbildande medel, som är ett samlösningsmedel för det använda lösningsmedlet, kan eventuellt innefattas i membran- gjutlösningen. Membrangjutlösningen innefattar från 0 till 20%, mer föredraget från 0 till 10%, och mest föredraget från 4 till 6% i vikt av nämnda porbildande medel, såsom formamid.

Ett anisotropt filtreríngsmembran i form av ett plant ark enligt uppfinningen kan framställas genom att man 1) gjuter en lösning innehållande en huvudsakligen icke proteinadsorberande prepolymer, en polymer som inte lätt reagerar med prepolymeren och lösningsmedel på en bärare, 2) sänker ned den uppburna fil- 10 15 20 25 464 968 men i ett koaguleringsbad, som innefattar en koagulerande vätska, med vilken den icke proteinadsorberande prepolymeren är polymeriserbar vid kontakt och vilken är ett icke-lösnings- medel för polymeren och prepolymeren, och 3) utvinner membra- net. Eventuellt innefattar gjutlösningen även ett porbildande medel. Företrädesvis gelas det polymerskikt, som bildats på bäraren, innan den uppburna filmen doppas ned i koagulerings- badet. Faktiska tider för neddoppning i koaguleringsbadet be- ror på badets temperatur och koncentration. Den uppburna filmen doppas företrädesvis ner i koaguleringsbadet i mellan 5 sekun- der och 60 minuter. När koaguleríngen är fullständig, vanligt- vis inom dessa tidsgränser, avskiljes membranet från sin bära- re.

Den bärare, som användes för att bilda filmen, kan ha va- rierande natur och form. Lämpliga bärarämnen eller -substanser innefattar glas, metall och tyg av syntetisk fiber. Bäraren kan också vara belagd med en förstärkning, som är avsedd att för- stärka membranet. Formen av bärarsubstansen kan vara en platta eller någon annan lämplig form beroende på den form, som önskas ges membranet.

Mellan stegen med gjutning av filmen och neddoppning av den i koaguleringsbadet kan filmen gelas; uttrycket "gelning" anger omvandlingen av skiktet av polymerlösning till ett icke- -flytande stadium i frånvaro av pàkänníng. Olika medel kan an- vändas för att genomföra denna gelning. Det är möjligt att upp- nå denna gelning genom att avlägsna lösningsmedel, exempelvis genom indunstning. Gelningstiden beror på det särskilda lös- ningsmedel, som användes.

Ett anisotropt hålfiberfiltreringsmembran enligt uppfin- ningen kan framställas genom att man: 1) framställer en gjutlös- ning innefattande en i huvudsak icke proteinadsorberande pre- polymer, en polymer som inte lätt reagerar med prepolymeren och lösningsmedel, 2) spinner nämnda gjutlösning genom en spinndysa för hålfiberframställning under det att man samtidigt genom den centrala öppningen i spinndysan inför en koagulerande vätska, med vilken den icke-proteinadsorberande prepolymeren är polymeriserbar vid kontakt och vilken är ett icke-lösnings- medel för polymeren och prepolymeren, och 3) utvinner membranet.

Eventuellt kan gjutlösningen även innefatta ett porbildande me- 10 15 20 25 30 35 7 464 968 del. Gjutlösningen spínnes företrädesvis genom spinndysan vid ett konstant jämnt tryck, företrädesvis vid från 6,9 - 413,7 kPa.

Trycket kan justeras för att den önskade flödeshastigheten skall uppnås.

Den koagulerande vätska, som användes vid framställning av ett membran i form av ett plant ark och ett hålfíbermembran enligt denna uppfinning innefattar företrädesvis en vattenbaserad lösning, mer föredraget vatten och innehåller eventuellt mellan 0 - 25% och mer föredraget mellan 3 - 10% i vikt polyamin. Den koagulerande vätskan kan alternativt innefatta en lösningsme- delslösning, såsom en alkohol med låg molekylvikt, och innehål- ”t mellan 0 - 25% och mer föredraget mellan 3 - 10% i vikt pol min. Polyaminen, såsom diaminopolyetenglykol, an- vändes för att snabbare upprätta membranet. När polyamin inne- fattas i kcaguleringsvätskan justeras vätskans pH företrädesvis till mellan 7 - 12 och mer föredraget mellan 8 - 10 ; om meto- der som är välkända inom tekniken, såsom genom tillsats av en halogensyra. Företrädesvis ligger temperaturen hos koagulerin :ätskan mellan 00 och 100°C. Vid högre temperaturer tendèrar membranet till att ha större porer. När membrangjutlösningen enligt uppfinningen kommer i kontakt med koaguleringsbadet eller den koagulerande vätskan från spinndysan, polymeriserar den i huvudsak icke proteinadsorberande prepolymeren och faller ut och den huvudsakligen koagulerande i vätska olösliga polymeren faller ut, och bildar sålunda ett membran, som innefattar ett interpenetrerande polymernätverk av de två polymererna. Vad som här menas med interpenetrerande polymernätverk är en anisotrop membranstruktur, i vilken både inre och yttre väggar har liknande kemisk identitet, dvs en kontinuerlig blandning av de två soly- mererna genom membranet. Företrädesvis innefattar det interpe- netrerande polymernätverket akrylnitril-vínylklorid och poly- etylenglykoluretankarbamid eller polysulfon och polyetylengly- koluretankarbamid.

Vid framställning av både membran i form av plana ark och hålfibermembran avlägsnas, så snart membranet utvunnit: ørga- niska lösningsmedel, exempelvis genom att tvätta membra¿-n med vatten, och därpå torkas membranen med förfaranden som vanligt- vis används inom tekniken, såsom genom torkning efter índränk- ler eventx ning i ett glycerin- och vattenbad. 464 968 8 Uppfínningen illustreras vidare genom följande icke be- gränsande exempel.

Exempel 1 Ett hålfibermembran enligt uppfinningen framställdes genom att man upplöste 10 g Hypol 3100, en uretanprepolymer erhállen från R. Grace & Co.: i en lösning av 17,5 g Kanecaron (en akrylnitril-vinylkloridsampolymer erhállen från Kaneka America Corp), 6,4 g formamid och 67,5 g N-metylpyrrolidon. Omedelbart efter framställning av gjutlösníngen avgasades gjutlösningen i vakuum och spanns sedan genom en spinndysa för hálfiberproduk- tion vid konstant jämnt tryck under det att man samtidigt in- förde en vattenlösníng innehållande 5 viktprocent Jeffamine, en diaminpolyetylenglykol erhållen från Texaco, genom den centra- la öppningen i nämnda spinndysa. Hålfibern utvanns sedan och torkades ur ett glycerin- och vattenbad. Många hålfibrer fram- ställdes på detta sätt, sattes i en hållare eller patron och testades på vatten- och proteínpermeabilitet, såväl som olika proteinrejektvärden i enkeltest på upplöst ämne. Dessa data an- ges i tabell 1. Observera att alla data erhålles vid användning av samma hållare.

Tabell 1 FLODES- OCH REJEKTDATA FOR ENKEL-HÅLLARTEST AV HYPOÜELKANECARON-HÅLFIBRER Steg I vatten Transmem- Permeabilitet % Avläsnings- löst tes- brantryck (X) minuter Rejekt tid tat ämne (mm Hg) (ml/min/m2 mm Hg) ** (minuter) 1 vatten 166 2,42 -- 10 2 BSA* 183 2,45 70 30 3 vatten 171 2,35 -- 10 4 IgC* 126 2,67 95 30 S vatten 170 1,97 -- 10 6 Myogldñn* 145 2,46 49 30 7 vatten 158 2,12 -- 10 8 BSA 172,5 3,11 75 30 9 BSA 257 2,74 66 50' BSA 150 3,04 79 65' BSA 286 ~ 2,81 62 80' 10 vatten S00 2,56 -- 10 11 BSA 616 1,9 48 10 10 15 20 25 30 35 9 464 968 forts. tabell 1 Steg I vatten Transmem- Permeabilitet % Avläsnings- löst tes- brantryck (X) minter Rejekt tid tat ämne (mm Hg) (ml/min/mz mm Hg) ** (minuter) BSA 875 1,8 42 30' BSA 144 2,8 89 45' * Myoglobin 17,6K, 0,04% lösning BSA 67K, 0,25% lösning IgC 156K, 0,2% lösning ** i, Rejektion = 1 - 935): 100 Cin Normalt skulle polymera hålfibrer, som utsattes för för- orening, erfordra test med nya hållare för varje mätning. Det faktum att efterföljande testning var möjlig med den enda be- hållaren i tabell 1 illustrerar dramatiskt egenskaperna och fördelarna med den icke adsorberande membranytan.

Ett ytterligare tecken på den icke adsorberande naturen -Kanecaron-membranet ges i tabell 2. Tabell Z visar -Kanecaron- hos Hypo en jämförelse av relativ proteinaffinitet hos Hypo -membranet i jämförelse med en kontrollfiber framställd ur Kanecaron ensam.

Tabell 2 Proteinadsorption på HypofELKanecaron-kompositfibrer i jämförelse med kontrollfibrer HÅLFIBERPROV PROTEIN % BUNDET (medelv.) Kanecaron kontroll I125 Protein A 80,0 Hypo -Kanecaron- 1125 Protein A 0,14 komposit Kanecaron kontroll 1125 Insulin 76,0 Hypo -Kanecaron 1125 Insulin 0,97 Adsorption av fibermaterialet bestämdes genom att man bringar de lösa fibrerna genom ändjöver-änd-tumling i kontakt med 1125-märkt proteinlösning_(0,1 mg/ml) med ett minimum av 20 000 varv/minut/ml. Procentandelen bundet bestämdes genom att man räknade fibrerna efter tre tvättningar med PBS (pH = 7,0) och beräknade förhållandet CPM bundet till fiber/totalt appli- cerat CPM.

Medan denna uppfinning har beskrivits med hänvisning till 464 968 10 den föredragna utföringsformen, kan andra utföringsformer också leda till samma resultat. Varíationer och modifikationer av föreliggande uppfinning är uppenbar för fackmannen på området och vi avser att i bifogade krav täcka alla sådana modifika- tioner och ekvivalenter som faller inom uppfinningens anda och ram.

Claims (26)

lÛ 15 20 25 30 35 ll 464 968 PATENTKRAV

1. Ett huvudsakligen icke proteinadsorberande, semiper- meabelt filtreringsmembran av typ ultrafiltreringsmembran eller mikrofiltreringsmembran, kännetecknat av att det är framställt ur en gjutlösning innefattande en prepolymer, som är polymeri- serbar i kontakt med en koagulerande vätska, en polymer, som inte lätt reagerar med prepolymeren och som är i huvudsak olös- lig i nämnda koagulerande vätska, samt lösningsmedel.

2. Membran enligt krav 1, kännetecknat av att prepoly- meren är en huvudsakligen icke proteinadsorberande prepolymer.

3. Membran enligt nagot av kraven 1-2, kännetecknat av att prepolymeren är isocyanatavslutad, företrädesvis en iso- cyanatavslutad uretanprepolymer.

4. Membran enligt krav 3, kännetecknat av att uretanpre- polymeren är polymeriserbar i kontakt med vatten och att poly- meren är i huvudsak vattenolöslig.

5. Membran enligt nagot av kraven 3-4, kännetecknat av att uretanprepolymeren innefattar en isocyanatavslutad polyeter- uretanprepolymer, företrädesvis en hydrofil, isocyanatavslutad polyetylenglykoluretanprepolymer.

6. Membran enligt nagot av kraven 3-5, kännetecknat av att uretanprepolymeren har en medelisocyanatfunktionalitet större än 2.

7. Membran enligt nagot av kraven 4-6, kännetecknat av att den i huvudsak vattenolösliga polymeren innefattar akryl- nitril-vinylklorid-sampolymer eller polysulfon.

8. Membran enligt nagot av den föregående kraven, känne- tecknat av att lösningsmedlet är ett organiskt lösningsmedel valt ur den grupp, som består av N-metylpyrrolidinon, N,N-dime- tylacetamid, aceton, metanol, dimetylformamid och 4-hydroxismör- syra-Y-lakton.

9. Membran enligt nagot av de föregående kraven, känne- tecknat av att gjutlösningen dessutom innefattar ett porbildande medel. 464 968 f; 10 15 20 25 30 35

10. Membran enligt krav 9, kännetecknat av att det por- bildande medlet innefattar formamid.

11. Membran enligt något av de föregående kraven, känne- tecknat av att det omfattar ett anisotropt hàlfibermembran och att gjutlösningen innefattar frän 5 till 25 viktprocent uretan- prepolymer, fràn 5 till 25 viktprocent i huvudsak vattenolöslig polymer och från 0 till 10 viktprocent porbildande medel, före- trädesvis fràn 8 till 12 viktprocent uretanprepolymer, fràn 10 till 15 viktprocent i huvudsak vattenolöslig polymer och fràn 4 till 6 viktprocent porbildande medel.

12. Membran enligt nagot av kraven 1-10, kännetecknat av att det omfattar ett anisotropt membran i form av ett plant ark och att gjutlösningen innefattar fràn 3 till 6 viktprocent ure- tanprepolymer och fràn 0 till 15 viktprocent av i huvudsak vat~ tenolöslig polymer.

13. Membran enligt nagot av de föregående kraven, känne- tecknat av att det är anisotropt och innefattar ett interpene- trerande polymernätverk.

14. Membran enligt krav 13, kännetecknat av att det interpenetrerande nätverket innefattar akrylnitril-vinylklorid och polyetylenglykoluretankarbamid.

15. Membran enligt krav 13, kännetecknat av att det interpenetrerande nätverket innefattar polysulfon och polyety- lenglykoluretankarbamid.

16. Membran enligt nàgot av kraven 1-11 eller 13-15, kännetecknat av att det innefattar ett hàlfibermembran.

17. Förfarande för framställning av ett huvudsakligen icke proteinadsorberande, semipermeabelt filtreringsmembran, kännetecknat av att man a) bereder en gjutlösning innefattande en huvudsakligen icke proteinadsorberande prepolymer, en polymer, som inte lätt reagerar med prepolymeren, och lösningsmedel; bl) gjuter nämnda gjutlösning pa en bärare till bildning av en uppburen film därav och doppar ned den uppburna filmen i ett koaguleringsbad, som innefattar en koagu- lerande vätska, till bildning av nämnda membran; eller alternativt fn' 10 15 20 25 30 35 I3 464 968 bg) spinner nämnda gjutlösning genom en spinndysa för häl- fiberframställning och i kontakt med en koagulerande vätska, vilken införas samtidigt genom den centrala öppningen i spinndysan, till bildning av nämnda mem- bran; varvid den i steg bi eller bz använda koagulerande vätskan är en vätska med vilken den icke proteinadsorberande prepolymeren är polymeriserbar vid kontakt och vilken är ett icke-lösningsmedel för pclymeren och prepolymeren; och c) utvinner membranet framställt i steg bl eller bg. av att det

18. Förfarande enligt krav 17, kännetecknat polvmerskikt, som bildas pä bäraren i steg bl), gelas innan den uppburna filmen neddoppas i koaguleringsbadet.

19. Förfarande enligt nagot av kraven 17-18, kännetecknar av att i steg bl) filmen neddoppas i koaguleringsbadet i mellan 5 sekunder och 60 minuter.

20. Förfarande enligt krav 17, kännetecknat av att i steg b2) gjutlösningen spinnes genom spinndysan vid ett konstant jämnt tryck, som företrädesvis är fràn ca. 6,9 till 413,7 kPa.

21. Förfarande enligt nagot av kraven 17-20, kännetecknat av att den koagulerande vätskan är en vattenbaserad vätska.

22. Förfarande enligt krav 21, kännetecknat av att den vattenbaserade vätskan innefattar från ca. 0 till 25% polyamin.

23. Förfarande enligt nagot av kraven 17-22, kännetecknat av att den koagulerande vätskan har en temperatur av mellan ca. 0°C och 100°C.

24. Förfarande enligt nagot av kraven 17-23, kännetecknat av att den koagulerande vätskan har ett pH mellan 7 och 12.

25. Förfarande enligt nàgot av kraven 17-24, kännetecknat av att i steg a)_den huvudsakligen icke proteinadsorberande pre- polymeren innefattar en isocyanatavslutad polyuretanprepolymer, företrädesvis en hydrofil isocyanatavslutad polyetylenglykolure- tanprepolymer.

26. Förfarande enligt något av kraven 17-25, kännetecknat av att gjutlösningen dessutom innefattar ett porbildande medel.