SE463265B - Saett foer stabilisering av smutsfrigoeringsbefraemjande sampolymer av polyetylentereftalat och polyoxietylentereftalat genom tillsats av polyakrylat samt stabiliserad partikelformig komposition - Google Patents

Description

4*- (f\ Ch! H3 ON CH tionerna innehåller alkaliska förstärkarsalter såsom natriumkarbonat eller andra alkaliska material, varvid de mest signifikanta förlusterna av denna aktivitet uppträder i de kompositioner som är kraftigt alkaliska och som lagras vid mer förhöjda temperaturer under längre tidsperioder. Sålunda har ansträngningar gjorts för att stabilisera de smutsfrigöring befrämjande polymererna, så att deras önskvärda egenskaper inte förloras när de införlivas i förstärkta detergentkompositioner.

Sökanden har funnit, att när en PET-POET-polymer smältes och blandas med ett vattenlösligt polyakrylat såsom natriumpolyakrylat, företrädesvis med en molekylvikt inom intervallet ca 1000 - 5000, t ex 2000, i en andel inom intervallet ca 2:1 - 8:1 (PET-POET-polymer till polyakrylat) och smältan konverteras till partikelformig fast form med nämnda polymerer fortfarande i intim kontakt i denna form, PET-POET-polymerens smutsfrigörande egen- skaper bibehálles trots lagring av de beskrivna partik- larna i kontakt med partikelformiga alkaliska material såsom förstärkarsalter för syntetiska organiska deter- genter, vilka ofta är närvarande i förstärkta partikel- formiga detergentkompositioner. Detta var överraskande, särskilt eftersom olika andra polymera material är o- tillfredsställande när det gäller stabilisering av PET-POET-polymererna. Inte heller beläggning av pulver- formigt PET-POET-polymer med en lösning av natriumpoly- akrylat följt av torkning av nämnda beläggning resul- terar i samma önskvärda stabilisering, vilket inte heller àstadkommes genom sammanblandning av finfördelade pulver av dessa polymerer. För att erhålla nämnda goda resultat erfordras initial sammansmältning av polymererna. Detta krav är överraskande, eftersom en interaktion mellan polymererna vid förhöjd temperatur skulle ha förväntats eller att den förhöjda temperaturen skulle ha bidragit ,_|l\ Ch (JJ [RQ Ü I Cl till destabilisering av den smutsfrigöring befrämjande polymeren. En ytterligare önskad effekt som kan noteras är förbättrad rengöring av smutsade och fläckade material av olika typer under tvättning med förstärkta nonjoniska detergentkompositioner innehållande den partikelformiga stabilíserade smutsfrigöring befrämjande polymeren enligt uppfinningen. Sådan tvättning ger märkbart renare material jämfört med rengöring med detergentkompositioner innehållande PET-POET-polymerer och natriumpolyakrylat i pulverform. Detta resultat är också överraskande, eftersom rengöringseffekterna inte är relaterade till befrämjandet av smutsfrigöring och de smutsade tygerna inte tidigare behandlats med det smutsfrigöring befrämjande medlet.

Molekylvikten för PET-POET-polymeren ligger vanligen inom intervallet ca 15 000 - 50 000, företrädesvis ca 19 000 - 43 000, mer föredraget ca 19 000 - 25 000, t ex ca 22 000. Dessa molekylvikter är viktmedelvärdes- molekylvikter, vilket skall särskiljas från antalsmedel- värdesmolekylvikter, vilka i fallet med föreliggande polymerer ofta är lägre. I de använda polymererna har polyoxietylenet en molekylvikt inom intervallet ca 1 000 - 10 000, företrädesvis ca 2 500 - 5 000, mer föredraget 3 000 - 4 000, t ex-3 400. I dessa polymerer är det molära förhållandet mellan polyetylentereftalat och polyoxietylentereftalat-enheter (varvid O O o o u u u u -E ocH2cH2o-c-@-c} och {(ocH2cH2)n-o-c-©-c} betraktas som sådana enheter) inom intervallet 2:1 - 6:1, företrädesvis 5:2 - 5:1, och ännu mer föredraget 3:1 - 4:1, t ex ca 3:1. Andelen etylenoxid till ftalsyraenhet i polymeren uppgår till åtminstone 10:1 och är ofta 20:l eller högre, företrädes- vis inom intervallet 20:l - 30:l och mer föredraget .fix O“~ L* 1 i\2= (j'\ 0"] ca 22:l. Polymeren kan sålunda huvudsakligen anses vara en modifierad etylenoxidpolymer i vilken ftalsyraen- heten endast är en mindre komponent, oavsett om man räknar på en molär eller en viktbasis. Det anses vara överraskande att med en sådan liten andel etylentereftalat eller polyetylentereftalat i polymeren, polymeren är tillräckligt lik polymeren i polyesterfibersubstratet (eller andra polymerer till vilka den vidhäftar, såsom polyamider) för att kvarhàllas därpå under tvätt, skölj- ning och torkningsoperationer. Även om den beskrivna PET-POET-polymeren är den som normalt användes av sökanden enligt föreliggande upp- finning och vilken är mest föredragen för sina önskade egenskaper, kan även andra PET-POET-polymerer, såsom de som beskrives i de tidigare nämnda US och brittiska patenten, användas och kommer att förbättras (stabiliseras) genom sättet enligt föreliggande uppfinning. Emellertid är de smutsfrigöring befrämjande egenskaperna hos dessa material eventuellt inte lika goda som de som erhålles med de föredragna polymererna.

Det använda polyakrylatet är ett lågmolekylärt polyakrylat, vars molekylvikt vanligen ligger inom intervallet ca 1 000 - 5 000, företrädesvis inom intervallet l 000 - 3 000 och mest föredraget mellan l 000 och 2 000, t ex ca 2 000.

Den genomsnittliga molekylvikten ligger vanligen inom intervallet l 200 - 2 500, såsom 1 300 - 1 700. Även om andra vattenlösliga polyakrylater ibland kan ersätta en del av det beskrivna natriumpolyakrylatet, inklusive vissa andra alkalimetallpolyakrylater, t ex kaliumpoly- akrylat, är det föredraget att dylika utbyten, när sådana tillåtes, begränsas till en mindre andel av materialet, och företrädesvis är det använda polyakrylatet enbart natriumpolyakrylat. Sådana material tillhandahålles av OW U å IÜ CW U I Alco Chemical Corporation, under namnet Alcosperse.

Natriumpolyakrylaten är tillgängliga som klara bärn- stensfärgade vätskor eller pulver, helt lösliga i vatten, varvid lösningarna har ett fastämnesinnehåll av ca 25 - 40%, t ex 30%, och varvid pH för en sådan lösning eller av en 30%-ig vattenlösning av ett pulver ligger inom intervallet 7,5 - 9,5. Bland dessa produkter föredrages de som för närvarande säljes som Alcosperse 104, 107, l07D, 109 och 149, av vilka Alcosperse l07D, ett 100% fast pulver, är mycket föredraget, även om Alcosperse 107, en 30%-ig vattenlösning, kan användas istället med liten skillnad i resultat (förutsatt att det först torkas). Båda är natriumpolyakrylater varvid vätskan (107) har ett pH inom intervallet 8,5 - 9,5, och pH för pulvret (107D) ligger inom intervallet 7,0 - 8,0, vid 30% koncentration i vatten. Pulvret är före- trädesvis vattenfritt, men kan innehålla en mindre andel vatten, normalt mindre än 10%, vilket i stor utsträckning avlägsnas under smältningsoperationen.

För genomförande av processen enligt uppfinningen och framställande av den stabiliserade smutsfrigöring be- främjande polymeren enligt den normala proceduren, smältes PET-POET-polymeren genom att temperaturen höjes till över dess smältpunkt och företrädesvis till en temperatur inom intervallet 70 - l50°C för att överföra polymeren i flytande form varefter tillsättes pulver- formig fast natriumpolyakrylat, såsom beskrivits. När en enhetlig smälta erhållits kan denna kylas och den solidifierade massan kan storleksreduceras med någon lämplig anordning. Företrädesvis kan kryogena malnings- eller flingbildningsoperationer användas så att produkten erhålles som ett finfördelat pulver eller finfördelade flingor, som är lätt blandbara med andra komponenter i en förstärkt detergentkomposition och som inte oönskat 265 segregerar från nämnda komposition. Kryogen storleks- reduktion, ofta genomförd vid en temperatur under 0°C och ibland under -SOOC kan åstadkommas genom malning eller annan storleksreduktion i närvaro av flytande kväve eller annat kryogent material. Alternativt kan en lämplig malanordning såsom en hammarkvarn, en rull- kvarn eller en Raymond Imp Mill användas, och istället för flytande kväve eller annat vätskeformigt kryogent kylmedel kan solidifierad koldioxid (torris) blandas med materialet som males, eller kan andra kylningsanordningar användas för att förhindra överhettning av materialet och för att bibehålla detta i kall, lätt sönderdelbar form.

Istället för de nämnda storleksreduktionsanordningarna kan andra med ekvivalent funktion användas, t ex Raymond Ring-Roll Mill, som innehåller en inre separator och som kan producera mycket finfördelade hartsartade material.

Istället för att använda kryogen eller lågtemperaturmal- ningsutrustning för storleksreduktion av den stelnade smältan av PET-POET och polyakrylat, kan smältan spray- kylas till kulor med önskad storlek, vilka normalt passerar genom en sikt nummer 10 (U S Sieve Series) och som företrädesvis passerar genom sikt nummer 30.

Den produkt som resulterar vid utnyttjande av processerna enligt föreliggande uppfinning kan betraktas som en PET-POET-polymer innehållande polyakrylat. Eftersom an- delen polyakrylat är relativt liten (även om dess effekt är signifikant) tillhandahåller PET-POET-polymeren ett medium för fördelning av polyakrylatet i hela den deter- gentkomposition i vilken den blandas. Sålunda hjälper PET-POET-polymeren, förutom sin stabiliserande effekt på polyakrylatet, till att dryga ut polyakrylatet så att det blir mer enhetligt fördelat i hela detergent- kompositionen och därför mer enhetligt bibringar denna 'tu 42 Ûw L» l PG GN Cr! komposition de eftersträvade egenskaperna hos poly- akrylatet, vilka inkluderar gynnandet av lersmutsav- lägsning från tvätten under tvättning och förhindrande av smutsáterutfällning på tvätten under tvättning.

"Medförandet“ av polyakrylatet av den stabiliserade polymeren eliminerar också behovet att spraya detergent- kcmpositionkornen eller baskornen med en lösning av polyakrylat för att distribuera detta fullständigt jämt i detergentkompositionen.

Den primärt avsedda användningen för de stabiliserade PET-POET-polymererna är att befrämja smutsfrigöring i detergentkompositioner. Det har visat sig att tvätt, särskilt tvätt i vilken tygerna består av polyestrar eller polyesterblandningar (vanligen med bomull), lättare frigör olika typer av smuts till tvättvattnet under tvättning med förstärkta syntetiska organiska detergent- kompositioner, särskilt de som är baserade på nonjoniska detergenter, om nedsmutsningen av tvätten äger rum efter det att den tvättats med en sådan detergentkompo- sition innehållande PET-POET-polymeren. En del av poly- meren vidhäftar till tvätten under tvättoperationen, så att den är närvarande därpå när tvätten därefter nedsmutsas och dess närvaro befrämjar avlägsnandet av smutsen och/eller fläcken under en efterföljande tvätt- ning. Det kunde förväntas att polyakrylatet, i samma partiklar som PET-POET-polymeren, skulle befrämja dis- persion av polymeren och förhindra avsättning därpå på tvätten, men detta är icke fallet. Istället ökar polyakrylatet den smutsfrigöring befrämjande aktiviteten för PET-POET-polymeren i detergentkompositionerna genom att förhindra sönderfall eller degradering av polymeren, när denna kommer i kontakt med alkaliska material, såsom i sådana förstärkta detergentkompositioner i vilka för- stärkarsaltet är alkaliskt, (vilket många är).

Detergentkompositionerna till vilka de stabiliserade PET-POET-polymererna enligt uppfinningen kan till- sättas eller i vilka sådana kan inkluderas, för att ge detergentkompositionen önskade smutsfrigöring be- främjande egenskaper, är förstärkta syntetiska organiska detergentkompositioner. Den syntetiska organiska deter- genten är normalt en nonjonisk detergent, även om i vissa fall anjoniska detergenter kan vara användbara.

Anjoniska detergenter tenderar vanligen att inaktivera PET-POET-polymeren, men om de skall användas i låga koncentrationer i huvudsakligen nonjoniska detergent- kompositioner resulterar användningen av föreliggande stabiliserade PET-POET-polymer i kompositioner med bättre smutsfrigöring befrämjande egenskaper än som erhålles när PET-POET-polymeren användes utan det stabiliserande polyakrylatet som tidigare sammansmälts därmed.

Av de nonjoniska detergenterna föredrages användning av de som utgöres av kondensationsprodukter av etylenoxid och/eller propylenoxid med varandra och med hydroxyl- innehållande baser, såsom högre fettalkoholer, oxo- alkoholer och nonylfenol. Mest föredraget användes högre fettalkohol med 10 - 20 kolatomer, företrädesvis 12 - 15 eller 16 kolatomer, och den nonjoniska deter- genten innehåller ca 3 - 20 eller 30 etylenoxidgrupper per mol, företrädesvis 6 - ll eller 12. Mest föredraget är den nonjoniska detergenten en sådan i vilken den högre fettalkoholen har ca 12 - 15 eller 12 - 14 kolatomer och vilken innehåller 6 eller 7 - ll mol etylenoxid. Bland 1214-60C, säljes av Conoco Division of E I DuPont De Nemours, Inc., 23-6.5 och 25-7, vilken kan erhållas från dessa detergenter kan nämnas Alfonic som och Neodols n Shell Chemical Co. Bland deras särskilt attraktiva egen- skaper, förutom den goda rengöringsförmågan med hänsyn till oljiga och feta smutsavsättningar på det gods som skall tvättas, och utomordenliga fördragbarhet med före- liggande polymera frigöringsmedel, är den relativt låga smältpunkten, som dock fortfarande ligger väl över rumstemperatur, så att de kan sprayas på baskorn i form av en vätska, som snabbt stelnar efter det att den trängt in i kornet.

Olika förstärkare och kombinationer därav vilka effektivt kompletterar tvättverkan hos de nonjoniska syntetiska organiska detergenterna och som förbättrar denna verkan, innefattar både vattenlösliga och vattenolösliga för- stärkare. Av de vattenlösliga förstärkarna som före- trädesvis kan användas i blandning kan både oorganiska och organiska förstärkare vara användbara. Bland de föredragna oorganiska förstärkarna ingár: olika fosfater, vanligen polyfosfater, såsom tripolyfosfater och pyro- fosfater, mer specifikt natriumtripolyfosfater och natriumpyrofosfater, t ex pentanatriumtripolyfosfat, tetranatriumpyrofosfater; natriumkarbonat; natriumbi- karbonat; och natriumsilikat; och blandningar därav.

Istället för en blandning av natriumkarbonat eller natriumbikarbonat, kan natriumsesquikarbonat ofta an- vändas. Natriumsilikatet, när sådant användes, har normalt ett Na2O:SiO2-förhållande inom intervallet l:1,6 - 1:3, företrädesvis l:2,0 - l:2,4 eller l:2,8, t ex l:2,4.

Av de vattenlösliga oorganiska förstärkarsalterna an- vändes fosfaterna vanligen med en mindre andel natrium- silikat, karbonaterna användes tillsammans med bikarbonat och ibland med en mindre andel natriumsilikat, och silikatet användes sällan ensamt. Istället för de indivi- duella polyfosfater som användes kan det ibland vara 4623 265 föredraget att använda blandningar av natriumpyrofosfat och natriumtripolyfosfat i andelar inom intervallet 1:10 - 10:1, företrädesvis 1:5 - 5:1. Givetvis kan förändringar i fosfatens kemiska struktur uppträda under den inledande blandningen (crutching) och spray- torkning, så att slutprodukten kan skilja sig något från de komponenter som satsas i blandaren.

Av de vattenlösliga organiska förstärkarna användes företrädesvis nitrilotriättiksyrasalter, t ex trinatrium- nitrilotriättiksyra (NTA), företrädesvis som monohydratet.

Andra nitrilotriacetater är också användbara, t ex di- natriumnitrilotriacetat. De olika vattenlösliga för- stärkarsalterna kan användas i hydratiserade former, vilket ofta föredrages.

Andra vattenlösliga förstärkare som anses vara effektiva innefattar de oorganiska och organiska fosfaterna, boraterna, t ex borax, citraterna, glykonaterna, etylen- diamintetraacetaterna och iminodiacetaterna. Företrädes- vis föreligger de olika förstärkarna i form av sina alkalimetallsalter, antingen natrium- eller kaliumsalterna, eller blandningar därav, men natriumsalter föredrages normalt. I vissa fall, såsom när neutrala eller något sura detergentkompositioner framställes, kan syraformer av förstärkarna, särskilt de organiska förstärkarna, vara föredragna, men normalt är salterna antingen neutrala eller basiska till naturen, och vanligen har en 1%-ig vattenlösning av detergentkompositionen ett pH inom intervallet 9 - 11,5, t ex 9 - 10,5.

Olösliga förstärkare, vanligen av zeolit typ A, kan med fördel användas i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning och av dessa kan hydratiserade zeoliter X och Y också vara användbara, liksom även naturligt före- -[“.

"N QH NJ ÜW C51 11 kommande zeoliter och zeolitliknande material och andra jonbytande olösliga föreningar som kan verka som de- tergentförstärkare. Av de olika zeolit A-produkterna, föredrages särskilt zeolit 4A. Dylika material är väl- kända inom tekniken och sätten för deras framställning beskrives ej närmare här. Vanligen har dessa föreningar formeln (Na20)x - (Al2O3)y - (SiO2)z - w H20 är x är 1, y är 0,8 - 1,2, företrädesvis ca 1, z är 1,5 - 3,5, företrädesvis 2 - 3 eller ca 2, och w är 0 - 9, företrädesvis 2,5 - 6.

Zeolitförstärkaren bör vara en envärd katjonbytande zeolit, d v s den skall vara ett aluminosilikat med en envärd katjon såsom natrium, kalium, litium (när detta är genomförbart) eller annan alkalimetall eller ammonium.

Företrädesvis är den envärda katjonen i zeolitmolekyl- sikten en alkalimetallkatjon, särskilt natrium eller kalium, och mest föredraget är den natrium. Zeoliterna, vare sig de är kristallina eller amorfa, kan reagera tillräckligt snabbt med kalciumjoner i hårt vatten så att dessa, ensamma eller tillsammans med andra vattenmjuk- görande föreningar i detergentkompositionen, kan mjuk- göra tvättvattnet innan skadliga reaktioner mellan dessa joner och andra komponenter i den syntetiska organiska detergentkompositionen hinner uppträda. De använda zeo- literna kännetecknas av att de har en hög jonbyteskapa- citet för kalciumjon, vilken normalt uppgår till ca 200 - 400 eller fler milligramekvivalenter kalciumkarbonat- hårdhet per gram av aluminosilikatet, företrädesvis 250 - 350 milligramekvivalenter/g, räknat på en vatten- fri zeolitbas. Dessutom reducerar de företrädesvis hårdheten snabbt i tvättvatten, vanligen inom de första sekunderna till 5 minuterna efter tillsats till tvätt- 463 265 12 vattnet, och sänker hårdheten till mindre än 1 mg CaC03 per liter inom denna tid. De hydratiserade zeoliterna har normalt ett fuktinnehåll inom intervallet 5 - 30%, företrädesvis ca 15 - 25% och mer föredraget l7 - 22%, t ex 20%. Zeoliterna, i den form de satsas till en ut- gångsblandning från vilken baskornen skall framställas, bör föreligga i finfördelad form med de slutliga partikel- diametrarna upp till 20 pm, t ex 0,005 - 20 pm, före- trädesvis 0,01 - 8 fm medelpartikelstorlek, t ex 3 - 7 ym, om materialet är kristallint, och 0,01 - 0,1 rm, t ex 0,01 - 0,05 slutliga partikelstorlekarna är betydligt mindre har fm, om materialet är amorft. Även om de zeolitpartiklarna vanligen storlekar inom siktinter- vallet nr 100 - 400, företrädesvis nr 140 - 325, i den form de satsas till utgángsblandaren för framställning av baskornen. I baskornen åtföljes zeoliten eller zeo- literna ofta av ett lämpligt förstärkarsalt eller för- stärkarsalter, t ex natriumkarbonat, natriumbikarbonat.

Natriumsilikatet tenderar att agglomerera med zeoliterna så att andelen därav som är närvarande i de zeolitför- stärkta baskornen bör begränsas, såsom till 2 eller 3%, eller kan det utelämnas, särskilt för karbonatinnehållande beredningar, men ibland kan så mycket som 5 - 10% vara närvarande, såsom i NTA-förstärkta produkter.

Vid användning av de föredragna nonjoniska detergenterna i detergentkompositionerna till vilka pulver eller flingor enligt föreliggande uppfinning tillsättes för att bi- bringa smutsfrigöring befrämjande egenskaper, föredrages ofta karbonatförstärkare, även om fosfatförstärkare är användbara. Karbonatet med högre alkalitet har en mer skadlig effekt på stabiliteten för PET-POET-polymeren och sålunda kan detergentkompositioner som är förstärkta med detta och som innehåller icke stabiliserat PET-POET- polymer, ofta förlora den smutsfrigöring befrämjande aktiviteten för polymeren efter relativt korta lagrings- -Ps (x L! På) ON 01 13 perioder. Sålunda är behovet av föreliggande uppfinning störst för detergentkompositioner förstärkta med karbonat.

Förutom den syntetiska organiska detergenten och för- stärkaren innehåller detergentkompositionerna vanligen också en begränsad andel fukt och olika hjälpmedel.

Bland hjälpmedlen kan nämnas tygmjukgörande material såsom bentonit och andra lerformiga tygmjukgörare, fluorescerande vitmedel, såsom distilbenvitmedel, enzymer såsom proteo- lytiska och amylolytiska enzymer, färgande ämnen såsom färgämnen och pigment, och parfymer. I de föredragna detergenterna eftersprayas den nonjoniska detergenten (företrädesvis Neodol 23-6.5) på baskornen (huvudsakligen förstärkare) och utgör 10 - 30%, mer föredraget 15 - 25% och mest föredraget ca 20% av den slutliga kompositionen.

I slutkompositionen är fuktinnehållet vanligen 4 - 14%, företrädesvis 5 - 10%, t ex ca 7 eller 8%, innehållet av tygmjukgörande lera är vanligen 1 - 5%, företrädesvis 2 - 4%, t ex 3%, enzyminnehållet är normalt 0,5 - 3%, företrädesvis l - 2%, t ex 1,5%, polyakrylatinnehàllet är 0,3 - 3%, företrädesvis 0,5 - 2%, t ex 1%, eller ca 1% och PET-POET-polymerinnehållet är 2 - 10%, företrädes- vis 2 - 6% och mer föredraget ca 4%. Dylika kompositioner kan också ofta innehålla en relativt liten andel, vanligen 0,5 - 3% magnesiumsulfat, som tillsättes utgângsblandaren för att förhindra härdning av utgångsblandningen för bas- kornen. För att tillverka de beskrivna detergentkompo- sitionerna framställes en utgångsblandning vid en temperatur av ca 50 - 70oC och en fukthalt av ca 30 - 60% av leror, förstärkare, magnesiumsulfat, färgämnen och fluorescerande vitmedel, och denna spraytorkas på normalt' sätt med hjälp av ett konventionellt produktionsspraytorn i vilket heta förbränningsprodukter torkar atomiserade droppar av utgångsblandningen till baskornen, vilka normalt har partikelstorlekar inom intervallet nr 10 - 100 4> CI\ Q! 03 CN U'1 14 U S Sieve Series. Pâ dessa torkade partiklar sprayas eller droppas smält nonjonisk detergent, vilken ab- sorberas av kornen och stelnar däri, varefter med den resulterande förstärkta detergentkompositionen blandas den pulveriserade eller flingade stabiliserade PET-POET- polymeren med partikelstorlekar mindre än nr 30, U S Sieve Series (företrädesvis 30 - 100). Enzympulver, om sådant skall ingå, blandas därefter i. Alternativt kan i vissa processer den stabiliserade polymeren blandas med enzympulvret före blandning med resterande delen av den partikelformiga detergenten. I vissa tillvägagångs- sätt kan den stabiliserade polymeren blandas med bas- kornen före applicering av den nonjoniska detergenten, och den nonjoniska detergenten fungerar då så att den kvarhåller polymerpartiklarna kraftigare till baskornen.

De olika blandningsoperationerna kan genomföras i kon- ventionella snedställda trum- eller dubbelmantelblandare eller i annan lämplig utrustning. Parfym kan, om när- varande, påläggas vid varje lämpligt steg, men är normalt den sist tillsatta komponenten.

Följande exempel illustrerar men begränsar inte upp- finningen. Såvida icke annat anges är alla vikt- och procentangivelser uttryckta som vikt och alla temperaturer är i OC i exemplen, beskrivningen och patentkraven.

Exempel 1 Komponent Procent Zeolit 4A, hydrat (20% fuktinnehåll, pulver) 26,0 Natriumkarbonat, vattenfritt 18,3 Natriumbikarbonat 15,7 Bentolite L (tygmjukgörande lera) 3,0 Fluorescerande vitmedel (stilbentyp) 1,7 Proteolytiskt enzym (Maxatase MP) 1,5 åh Ch LN BD CR U1 forts.

Komponent Procent Magnesiumsulfat 1,0 Blått färgämne 0,1 Neodol 23-6.5 20,0 Alkaril QCF (PET-POET smutsfrigöring befrämjande medel) 4,0 Alcosperse l07D (stabilisator) l,0 Parfym 0,2 Fukt 7,5 100,0 Vid framställningen av en detergentkomposition med ovan- stående sammansättning framställes först en vattenhaltig utgångsblandning innehållande ca 50% vatten och formel- andelarna zeolit, karbonat, bikarbonat, Bentolite L, fluorescerande vitmedel, magnesiumsulfat och färgämne vid en temperatur av ca 60°C och spraytorkas i ett konven- tionellt produktionsspraytorkningstorn av den typ som användes för spraytorkning av olika kommersiella deter- gentkompositioner. De producerade baskornen med partikel- storlekar inom siktintervallet nr 10 - 100, U S Sieve Series, sprayas sedan med flytande (smält) nonjonisk detergent, som befinner sig vid en temperatur av ca 55 - 60oC i en lämplig blandare, såsom en roterande sned- ställd trum- eller en tvillingmantlad blandare. Enzym- pulvret blandas sedan med detergentkompositionen, följt av den stabiliserade PET-POET-polymeren (innehållande natriumpolyakrylat). Den stabiliserade polymeren har tidigare framställts genom smältning av formelandelen Alkaril QCF (företrädesvis vattenfritt men kan inne- hålla en mindre andel fukt) vid en temperatur av ca 82°C och inblandning av formelandelen Alcosperse l07D (natriumpolyakrylat). Sedan dessa komponenter noggrant sammanblandats till bildning av en enhetlig smälta, kyles 16 smältan till stelning och den resulterande massan males kryogent, med användning av malanordningar som tidigare nämnts, men företrädesvis en hammar- eller kulkvarn, så att den erhåller partikelstorlekar som passerar genom en sikt nr 30, U S Sieve Series, företrädesvis med storlekar inom intervallet nr 30 - 100, U S Sieve Series.

Sedan den stabiliserade PET-POET-polymeren med det sta- biliserande polyakrylatet närvarande i dess partiklar, blandausmed detergentkompositionspartiklarna, sprayas formelandelen parfym på blandningen, under det att denna hålles i rörelse, t ex genom blandning i en apparat av den typ som tidigare nämnts. Den resulterande produkten är en tillfredsställande förstärkt nonjonisk syntetisk organisk detergentkomposition med god rengöringsförmàga och med fördelaktiga smutsfrigöring befrämjande egen- skaper. Den smutsfrigöring befrämjande polymeren däri är stabiliserad, så att efter utsträckt lagring eller efter lagring vid förhöjd temperatur under två veckor, kompositionen uppvisar avsevärt bättre smutsfrigöring befrämjande verkan än en kontrollkomposition med samma sammansättning i vilken Alkaril QCF är närvarande i bas- kornen eller tillföres ensamt till detergentkomposition- partiklarna (utan att polyakrylat är närvarande).

Helt överraskande är att den smutsfrigöring befrämjande verkan efter åldring av detergentkompositionen enligt detta exempel är överlägsen den för en komposition med samma sammansättning (4:l PET-POET:polyakrylat), i vilken QCF-och Alcosperse-pulver sammanblandas och sedan pàlägges detergentkompositionkornen, och kompositionerna enligt uppfinningen är överlägsna med avseende på smuts- frigöringsbefrämjande verkan jämfört med kompositioner med samma sammansättning som kompositionerna enligt uppfinningen enligt detta exempel, i vilka QCF-pulver pàlägges detergentkompositionkornen och formelandelen 17 Alcosperse l07D i vattenlösning (eller Alcosperse 107) därefter sprayas på detergentkompositionpartiklarna.

För att testa den smutsfrigöring befrämjande verkan för produkten enligt uppfinningen, jämfört med en kontroll, i vilken samma andel PET-POET-polymer är närvarande i detergentkompositionen, framställdes detergentkomposi- tionerna med den ovan angivna sammansättningen, varvid till den ena tillsattes den stabiliserade smutsfrigöring befrämjande polymeren och till den andra tillsattes samma andel av nämnda polymer utan att tidigare ha under- gått den häri beskrivna stabiliserande behandlingen.

Därefter lagrades de båda produkterna under två veckor vid 43°C, d v s ungefär de förhöjda temperaturer som uppnås i vissa varuhus. Efter sådan lagring användes både den "experimentella" och "kontroll"-kompositionen för tvättning av rena, dubbelstickade polyestertygprover i tvättvatten innehållande 150 ppm hårdhet, mätt som kalciumkarbonat (3:2 kalcium:magnesiumhårdhetsaltför- hållande) vid en temperatur av 49°C i en automatisk tvättmaskin, för att avsätta den smutsfrigöring befräm- jande polymeren därpå, varvid detergentkompositionkon- centrationen uppgick till 0,06% i tvättvattnet, och därefter tvättades de smutsade provtygerna vid samma koncentration och i samma typ av tvättvatten med samma detergentkomposition. Procentandelen smutsavlägsning beräknades sedan och det visade sig att den experimentella sammansättningen förlorade l,2% av sin ursprungliga smutsavlägsningskraft (före åldring), under det att kompositionen innehållande "reguljär" PET-POET-polymer förlorade 84,5% av sin ursprungliga smutsavlägsningskraft.

Före åldring var smutsavlägsningskraften för såväl den experimentella som kontrollkompositionen väsentligen densamma. 18 När istället för att polyakrylatet smältes med den smutsfrigöring befrämjande polymeren följt av kylning av massan och storleksreduktion därav, PET-POET-polymer- och polyakrylatpulvren blandas och därefter blandas med detergentkompositionen till att ge en produkt med samma sammansättning som givits i detta exempel, visar det sig efter accelererade åldringstester att den smutsfri- göring befrämjande polymeren fortfarande sönderfaller otillfredsställande och liknande resultat erhålles när den instabila polymeren blandas med detergentkomposi- tionen i den angivna proportionen och formelandelen polyakrylat i vattenlösning sprayas på polymeren och övriga detergentkompositionkomponenter.

I ettrengöringstest, benämnd "multi-stain test", i vilket rengöringskrafter för detergentkompositioner mätes, 1 avsättes olika fläckar, innefattande druvsaft, blàbärspaj, bryggt te, tranbärssaft, nötleverblod, chokladpudding, trädgårdssmuts, Brandy svart lera, flytande make-up, sebum/partikelformig smuts, Bic svart pennbläck, grillf sås, rött Crisco matfett och fransk dressin på ett antal olika t ger, innefattande Dacron bomulls- blandning, Qiana nylon, bomull och dubbelstickad Dacron, tyger som sannolikt ingår i en familjetvätt, och de fläckade och nedsmutsade tygerna tvättas i testtvätt- maskiner, reflektanser (vilka anger rengöringskraften) för de olika proverna uppmätes efter tvättning och torkning. Med användning av den icke áldrade produkten enligt föreliggande uppfinning, som beskrivs i detta exempel, jämfört med en kontrollprodukt som inte inne- håller PET-POET-polymer och polyakrylatet, men för övrigt är densamma som sammansättningen enligt detta exempel, visar det sig att samtliga Rd-värden för de 22 olika provkombinationerna som användes var signifikant högre för det experimentella provet jämfört med kontrollprovet, w ga Q\ LN hö 0\ 19 vilket anger förbättrad rengöringsförmàga. Det skall noteras att detta inte är någon indikation på en smutsfrigöring befrämjande verkan, eftersom provbitarna inte tvättades med detergentkompositionen för avsättning av PET-POET-polymer före fläckningen.

Exempel 2 En detergentkomposition innefattande den stabiliserade PET-POET-polymeren framställes med sättet som beskrivits i Exempel 1 med undantag för att sammansmältningen av PET-POET-polymeren och polyakrylatet sker vid en temperatur inom intervallet 130 - l50°C. Den framställda produkten har samma sammansättning som i Exempel 1, men partiklarna innehållande den stabiliserade polymeren har partikelstorlekar som passerar genom en sikt nr 16 (US Sieve Series) istället för en sikt nr 30. Denna produkt testas pà samma sätt som beskrivits i Exempel 1 med avseende på stabiliteten för det smutsfrigöring be- främjande medlet och det visar sig att endast 9,6% sönderfall uppträder efter två veckorsaccelererad åldring.

I en variant av detta exempel appliceras den stabiliserade polymeren (med polyakrylat närvarande däri) på baskornen CH före påsprayning av den nonjoniska detergenten. Produkten av denna process uppvisar en förlust av smutsfrigöring befrämjande aktivitet (eller ett sönderfall av PET-POET- polymeren) av 9,l%. När PET-POET-polymeren och natrium- polyakrylatet pålägges baskornen eller detergentkompo- sitionkornen som ett blandat pulver (som tidigare inte sammansmälts, kylts och malts) är förlusten av smuts- frigöring befrämjande aktivitet betydligt högre, och uppgår till ca 30%. 4:1.

O\ L\1 Exempel 3 När komponenterna i formeln enligt Exempel 1 varieras, såsom utläres i beskrivningen, och när andelarna ändras 1 10%, i 20% och É 30%, men fortfarande hålles inom de angivna intervallen, erhålles detergentkompositioner med förbättrad stabilitet, jämfört med kontrollprov som inte innehåller den stabiliserade PET-POET-polymeren enligt uppfinningen. På liknande sätt, när framställ- ningsmetoderna för produktion av den stabiliserade poly- meren modifieras såsom utlärts tidigare, har de resul- terande produkterna fortfarande förbättrad stabilitet för PET-POET-polymeren och lämpar sig för användning i detergentkompositioner innehållande alkaliska förstärkar- material, vilka kompositioner kan förväntas bli lagrade under långa tidsperioder eller vilka kommer att utsättas för förhöjda temperaturer under lagring.

Uppfinningen har beskrivits i anslutning till olika illustrationer och utföringsformer, men är icke be- gränsad därtill, då det är uppenbart för fackmannen med föreliggande beskrivning framför sig att substitut och ekvivalenta ämnen kan användas utan att man för den skull avviker från uppfinningen.

Claims (13)

10 15 20 25 30 .lb C\ Cd HJ O" \ *l 21 P a t e n t k r a v

1. Sätt för stabilisering av smutsfrigöring befrämjande sampolymer av polyetylentereftalat (PET) och polyoxietylen- tereftalat (POET) gentemot sönderfall och förlust av smuts- frigöring befrämjande egenskaper vid lagring i kontakt med alkaliska material, såsom alkaliska förstärkare för deter- gentkompositioner, k ä n n e t e c k n a t av att det innefattar upphettning av nämnda sampolymer för smältning av denna, blandning av ett vattenlösligt polyakrylat (PA) med nämnda smälta och konvertering av smältan till fasta partiklar, vilka innehåller en blandning av PET-POET-sam- polymer och PA-polymer, varvid andelen PET-POET-polymer till PA-polymer är i intervallet 2:1 - 8:1.

2. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att PET-POET-sampolymeren har en molekylvikt inom intervallet ca 15 000 - 50 000, att polyoxietylenet i POET-polymeren har en molekylvikt inom intervallet ca 1 000 - 10 000, att det molära förhållandet etylentereftalat till POET-enheter ligger inom intervallet 2:1 - 6:1, och att polyakrylatet är natriumpolyakrylat med en molekylvikt inom intervallet ca 1 000 - 5 000.

3. Sätt enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t av att temperaturen till vilken polyetylentereftalat-polyoxietylen- tereftalat sampolymeren upphettas är åtminstone 70oC.

4. Sätt enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a t av att temperaturen vid vilken PET-POET-sampolymeren och polyakry- latet blandas ligger inom intervallet 70 - l50°C. av att

5. Sätt enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a t efter blandning av de smälta polymererna, dessa kyles för 10 15 20 25 30 J > C\ (14 FJ QX U' 'I 22 stelning av blandningen och att det resulterande fasta materialet storleksreduceras vid en låg temperatur för framställning av partiklar i vilka PET-POET- och poly- akrylatpolymererna befinner sig i intim kontakt.

6. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att partiklarna har formen av flingor eller malda partiklar.

7. Sätt enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a t av att andelen PET-POET-sampolymer till polyakrylat är ca 4:1.

8. Sätt enligt något av kraven 1 - 7, k“ä n n e t e c k - n a t av att polyakrylatet är ett alkalimetallpolyakrylat.

9. Stabiliserad smutsfrigöring befrämjande PET-POET-sam- polymer, partiklar erhållna genom konvertering av en smälta av PET- k ä n n e t e c k n a d av att den omfattar POET-sampolymer och vattenlöslig polyakrylat till partiku- lär fast form varvid andelen PET-POET-sampolymer till vatten- löslig polyakrylat är i intervallet 2:1 - 8:1.

10. Stabil partikelformig smutsfrigöring befrämjande sam- polymer av PET och POET, enligt krav 9, k ä n n e t e c k - n a d av att PET-POET*sampolymeren har en molekylvikt inom intervallet 15 000 - 50 000, att polyoxietylenet i POET- polymeren har en molekylvikt inom intervallet ca 1 000 - 10 000, att det molära förhållandet etylentereftalat till POET-enheter ligger inom intervallet 2:1 - 6:1 och att poly- akrylatet är natriumpolyakrylat med en molekylvikt inom intervallet ca 1 000 - 5 000.

11. ll. Stabiliserad partikelformig smutsfrigöring befrämjande polymer enligt krav 9 eller 10, k ä n n e t e c k n a d 10 23 av att andelen PET-POET-sampolymer till polyakrylatpolymer är ca 4:1.

12. Stabiliserad partikelformig smutsfrigöring be- främjande polymer enligt något av kraven 9-11, k ä n n e - t e c k n a d av att den har partikelstorlek sådan att den passerar genom en sikt vars siktöppningar har storleken 2,00 mm (sikt nr 10; US Sieve Series).

13. Stabiliserad partikelformig smutsfrigöring befrämjande polymer enligt något av kraven 9 - 12, k ä n n e t e c k n a d av att polyakrylatet är ett alkalimetallpolyakrylat.