SE455947B - Sett att i en form belegga ett formalster framstellt av polyesterherdplast- eller vinylesterherdplast/glasfiberkomposition med en vermeherdande formbeleggningskomposition baserad pa ett flertal polymeriserbara komponent - Google Patents

Sett att i en form belegga ett formalster framstellt av polyesterherdplast- eller vinylesterherdplast/glasfiberkomposition med en vermeherdande formbeleggningskomposition baserad pa ett flertal polymeriserbara komponent

Info

Publication number
SE455947B
SE455947B SE8204737A SE8204737A SE455947B SE 455947 B SE455947 B SE 455947B SE 8204737 A SE8204737 A SE 8204737A SE 8204737 A SE8204737 A SE 8204737A SE 455947 B SE455947 B SE 455947B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
weight
parts
composition
amount
styrene
Prior art date
Application number
SE8204737A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8204737L (sv
SE8204737D0 (sv
Inventor
D S Cobbledick
D F Reichenbach
H Shanoski
Original Assignee
Gen Tire & Rubber Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gen Tire & Rubber Co filed Critical Gen Tire & Rubber Co
Publication of SE8204737D0 publication Critical patent/SE8204737D0/sv
Publication of SE8204737L publication Critical patent/SE8204737L/sv
Publication of SE455947B publication Critical patent/SE455947B/sv

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/026Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from the reaction products of polyepoxides and unsaturated monocarboxylic acids, their anhydrides, halogenides or esters with low molecular weight
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/06Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyurethanes
    • C08F299/065Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyurethanes from polyurethanes with side or terminal unsaturations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • C09D175/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)

Description

10 15 20 25 30 35 H0 455 947 1 vulkat eller härdat, format FRP-formalster med en vidhäftande beläggning, som applícerats i form medelst en enkomponent- -formbeläggningskomposition.
Dessa och andra syften och fördelar med uppfinningen belyses närmare för fackmannen medelst följande beskrivning och utfö- ringsexempel.
Sammanfattning av uppfinningen Ett FRP-formalster kan beläggas i form med användning av en enkomponent-friradikal-peroxidinitierad komposition av (a) en polymeriserbar oligomer, vald från en grupp bestående av (1) en polyuretanbaserad oligomer med minst två akrylatgrup- per, (2) en epoxibaserad oligomer med minst två akrylatgrup- per och (3) en polyesterbaserad oligomer med ett flertal inre eteniskt omättade grupper och blandningar av sådana, (b) en sampolymeriserbar eteniskt omättad monomer, (c) ett zinksalt av en fettsyra med minst 10 kolatomer, (d) en accelerator för peroxidinitiatorn och (e) polyvinylacetat. Eventuellt och företrädesvis innehåller kompositionen dessutom (f) en mono- omättad förening med en -CO-grupp och en -NH2, -NH- och/eller -OH-grupp, (g) en flytande sampolymeriserbar förening med 2 - 4 vinylgrupper, vilken är fri från uretangrupper, cyklo- alifatiska grupper och aromatiska grupper och uppvisar en molekylvikt av upp till ca 1500, (h) ett kalcíumsalt av en fettsyra med minst 10 kolatomer och (i) ett fyllmedel.
Kompositionen flyter väl och är stabil även under cirka en vecka, även då den innehåller peroxiden. Den kan formas på kort tid. Den resulterande värmehärdande beläggníngen uppvi- sar god vidhäftning till olika FRP-substrat och accepterar många färgbeläggningar (finíshes) och undanröjer behovet av en primer.
Diskussion av detaljer och föredragna utföringsformer Den polymeriserbara eller förnätningsbara diakrylat-termine- rade polyuretanoligomeren kan vara ett polyesteruretan-di- akrylat, ett polyeteruretan-diakrylat eller ett polyestereter- uretan-diakrylat eller någon annan polyuretanoligomer med mer än två akrylatgrupper. Dessa material kan framställas genom 10 15 20 25 BO 55 ÄO 455 947 kr! att reagera en polyeterdiol (t.ex. en polypropyleneterdiol), polyesterdiol (t.ex. en polyetylenadipatdiol) och/eller en polyeteresterdiol (t.ex. en polypropyleneteradipatdiol) eller triol etc. med ett diisocyanat såsom tolylendiisocyanat, ü,ü'- -difenylmetandiisocyanat, hexametylendiisocyanat och liknande i tillräcklig mängd för att bilda en isocyanatterminerad poly- uretan-prepolymer, som därefter reageras med hydroxipropyl- akrylat, hydroxietylakrylat, hydroxietylmetakrylat och lik- nande under bildning av den diakrylatterminerade polyuretan- oligomeren eller polymeren. Blandningar av dessa akrylatter- minerade polyuretanoligomerer kan användas. Uttrycket "akry- lat" såsom det används här avses täcka metakrylat och etakry- later liksom akrylater.
Av dessa material är det föredraget att använda en diakrylat- -polyesteruretan-oligomer. Akrylatterminerade polyuretanoligo- merer, dvs. vulkbara medelst ljus, ultraviolett ljus, elektrisk strålning och/eller infrarödbestrålning och liknan- de, är välkända och omnämnes ibland såsom medelst bestrålning vulkbara material.
Den epoxibaserade oligomeren med minst två akrylatgrupper (eller metakrylat- eller etaakrylatgrupper) framställes genom att reagera akrylsyra, metakrylsyra eller etakrylsyra och lik- nande med en epoxibaserad oligomer eller ett harts såsom bis- fenol A-epoxi, ett tetrabrom-bisfenol A-epoxiharts, fenol- -novolack-epoxi, tetrafenyloletan-epoxi, dicykloalifatiskt epoxiharts med flera. Blandningar av dessa epoxibaserade oli- gomerer kan användas. Av dessa material är det föredraget att använda en diakrylattermínerad bisfenol A-epoxioligomer. Dessa material är välkända. För ytterligare information beträffande dessa material hänvisas till "Heat Resistant Vinyl Ester Resin", M.B. Launikitis, Technical Bulletin, SC:116-76, Shell Chemical Company, juni 1976 och Shell Chemical Company Technical Bulletins SC:16-76 och SC:60-78.
Den polyesterbaserade oligomeren med ett flertal inre eteniskt omättade grupper kan framställas genom sampolymerisering av maleinsyraanhydrid och en alkylenoxid med 2 - Q kolatomer så- som propylenoxid, etylenoxid, butylenoxid, isobutylenoxid med 10 15 20 25 30 35 H0 455 1947 flera samt blandningar därav. Propylenoxid och blandningar av propylenoxid och etylenoxid föredras. Alkylenoxiden kan användas i större molär mängd än maleinsyraanhydriden för åstadkommande av en polyester, vilken är i huvudsak eller helt och hållet OH-terminerad, dvs. en polyesterdiol. Upp till ca 50 mol-procent maleinsyraanhydrid kan utbytas med en mättad anhydrid såsom ftalsyraanhydrid eller andra an- hydrider och blandningar av sådana. En telogen såsom fumar- syra kan även användas. Man föredrar att använda maleinsyra- anhydrid. Dessa omättade polyestrar kan framställas i bensen, styren eller andra lösningsmedel med användning av en dubbel metall-cyanidkatalysator såsom framgår av US-patentet 3 538 OUB. Av denna patentskrift framgår att en isomerise- ringskatalysator såsom piperidin används för att isomerise- ra maleat-dubbelbindningarna hos polyestern till fumarat- -dubbelbindningar. Även morfolin kan användas som isomeri- seringskatalysator enligt US-patentet 3 576 909. Dessa poly- estrar kan ha en molekylvikt av från ca B00 till 2500, före- trädesvis frân ca 1000 till 1500. Polyestrar, framställda genom att reagera maleinsyraanhydrid eller maleinsyra, fumar- syra, itakonsyra eller citrakonsyra med en glykol såsom pro- pylenglykol, dipropylenglykol, 1,ü-butandiol, bisfenol A och liknande, innefattande mindre mängder ftalsyra eller ftalsyra- anhydrid och andra dioler och díkarboxylsyror, kan användas.
I huvudsak alifatiska polyestrar såsom fumarat-polyestrar, framställda med användning av de ovan beskrivna dubbelmetall- -cyanidkatalysatorerna, används företrädesvis. Beträffande ytterligare information om framställning av omättade poly- estrar hänvisas till "Encyclopedia of Polymer Science And Technology", Interscience Publishers, en avdelning av John Wiley & Sons, Inc., New York, volym 11, 1969, sid. 129 - 168.
En organisk 'friradikal- eller friradikal-alstrande initia- tor (katalysator) såsom en peroxid används för att kataly- sera sampolymerisationen eller tvärförnätningen av den ete- niskt omättade oligomeren och övriga eteniskt omättade material. Exempel på friradikal-initiatorer innefattar tert.- -butylperbensoat, tert.-butylperoktoat i diallylftalat, di- acetylperoxíd i dimetylftalat, dibensoylperoxid, dí(p-klor- bensoyl)-peroxid i dibutylftalat, di(2,H-diklorbensoyl)-per- I! 10 15 20 25 30 35 H0 455 947 U"l oxid med dibutylftalat, dilauroylperoxid, metyletylketon- -peroxid, cyklohexanon-peroxid i dibutylftalat, 3,5-di- hydroxi-3,fl-dimetyl-1,2-díoxacyklopentan, t-buty1peroxi(2- -etyl-hexanoat), kaprylylperoxid, 2,5-dimetyl-2,5-di(bensoyl- peroxi)-hexan, 1-hydroxi-cyklohexyl-hydroperoxid-1, t-butyl- peroxi-(2-etylbutyrat), 2,5-dimetyl-2,5-bis(t-butyl-peroxi)- -hexan, kumylhydroperoxid, diacetylperoxid, t-butylhydro- peroxid, ditertiär butylperoxid, 3,5-dihydroxi-3,5-dimetyl- -1,2-oxacyklopentan och 1,1-bis(t-butyl-peroxi)-3,3,5-tri- metylcyklohexan och liknande föreningar samt blandningar därav. Det är ibland önskvärt att använda blandningar av initiatorer för att utnyttja fördelen med deras olika sön- derdelningshastighet och -tider vid olika temperaturer osv.
En föredragen initiator att använda är tert.-butylperbensoat.
Pèroxidinitiatorn bör användas i tillräcklig mängd för att övervinna effekten av inítiatorn och för att åstadkomma en tvärförnätning eller vulkning av de eteniskt omättade mate- rialen. Vanligen kan peroxidinitiatorn användas i en mängd av upp till ca 5 %, företrädesvis upp till ca 2 %, baserat på vikten av de använda eteniskt omättade materialen i form- beläggningskompositionen.
En accelerator används för peroxidínitiatorn och är ett material såsom en sickativ, t.ex. koboltoktoat. Andra mate- rial som kan användas är zínknaftenat, blynaftenat, kobolt- naftenat och mangannaftenat. Lösliga Co-, Mn- och Pb-salter av linolsyra kan även användas. Endast mindre mängder accele- rator behöver användas. Vanligen används acceleratorn i_en mängd av från ca 0,05 till 2 viktdelar per 100 viktdelar av den polymeriserbara oligomeren.
En mindre viktmängd av ett zinksalt av en fettsyra med minst 10 kolatomer kan även användas i formbeläggningskompositio- nen och förefaller fungera som formsläppmedel och som sekun- där accelerator för vulkningen. Fettsyror är väl kända. Se "Organic Chemistry", Fieser and Fieser, D.C. Heath and Company, Boston, 19UU, sid. 88, 381 - 390, 398 och H01 samt "Hackh's Chemical Dictionary", Grant, McGraw Hill Book Company, New York, 1969, sid. 261. Blandningar av zinksalter av fettsyrorna kan användas. Exempel på zinksalter är zink- 10 15 20 25 30 35 HO 455 947 6 palminat, zinkstearat, zinkricinoleat och liknande. Det är föredraget att använda zinksaltet av en mättad fettsyra så- som zinkstearat. Se även "whittington's Dictionary Of Plastics", whittington, Technomic Publishing Co., Inc., Stamford, Conn., 1968, sid. 35, 102 och 261. Zinksaltet an- vänds vanligen i en mängd av från ca 0,2 till 5 viktdelar per 100 viktdelar polymeriserbar oligomer. Eventuellt och företrädesvis i mindre viktmängder används ett kalciumsalt av en fettsyra med minst 10 kolatomer, t.ex: från ca 0,2 till 5 viktdelar kalciumsalt per 100 viktdelar av den polymeriser- bara oligomeren, i formbeläggningskompositionen som formsläpp- medel och för reglering av vulkhastigheten. Fettsyror är väl- kända, jämför ovanstående. Blandningar av kalciumsalter av fettsyrorna kan användas. Exempel på några kalciumsalter är kalciumstearat, kalciumpalmitat, kalciumoleat och liknande.
Företrädesvis används kalciumsaltet av en mättad fettsyra såsom kalciumstearat.
Polyvinylacetat används som lågkrymptillsats eller lågprofil- tillsats i fomminsskompositionen- Denna tillsats förbättrar även färgvidhäftning till formbeläggningskompositionen. Polyvinyl- acetat används i mindre viktmängd jämfört med totala vikten av de eteniskt omättade materialen i formbeläggningskomposi- tionen och i tillräcklig mängd för färgvidhäftning. Vanligen används polyvinylacetat i en mängd av från ca H0 till 80 viktdelar per 100 viktdelar polymeriserbar oligomer. En sam- polymeriserbar eteniskt omättad monomer används i tillräck- lig mängd för att sampolymerisera med och för att tvärförnäta den polymeriserbara oligomeren och innefattar styren (före- dragen förening), alfa-metylstyren, vinyltoluen, t-butylsty- ren, klorstyren, metylmetakrylat, diallylftalat (med styren eller metylmetakrylat och liknande), triallylcyanurat, tri- allylisocyanurat, divinylbensen, metylakrylat med flera samt blandningar av dessa. Den omättade monomeren används vanligen i en mängd av från ca 80 till 150 viktdelar per 100 viktdelar polymeriserbar oligomer.
Eventuellt och föredraget kan man i beläggningskompositionen för ytterligare sampolymerisering och tvärförnätning och för att förbättra hârdheten hos den resulterande beläggningen an- r; 10 15 20 25 50 35 NO 7 455 947 vända en monoeteniskt omättad förening med en -CO-grupp och med en -NH2, -NH- och/eller -OH-grupp. Exempel på sådana mono- mera föreningar är hydroxylpropylmetakrylat (föredragen), hydroxietylmetakrylat, hydroxietylakrylat, hydroxietylkrotonat, hydroxipropylakrylat, hydroxipolyoxipropylenakrylat, hydroxi- polyoxipropylenmetakrylat, hydroxipolyoxietylenmetakrylat, akrylamid, metakrylamid, N-hydroximetylakrylamid, N-nydroxi- metylmetakrylamid med flera samt blandningar av dessa. Dessa föreningar kan vanligen användas i en mängd av från ca 0 till 120 viktdelar per 100 viktdelar polymeriserbar oligomer.' Eventuellt och föredraget kan man även använda såsom del- vis utbyte av den polymeriserbara oligomeren en flytande sampolymeriserbar eller förnätningsbar akrylatförening med 2 - H vinylgrupper, vilken är fri från uretangrupper, cyklo- alifatiska och aromatiska grupper och har en medelmolekylvikt av upp till ca 1500. Exempel på sådana föreningar innefattar trimetylolpropan-trimetakrylat, trimetylolpropan-triakrylat, pentaerytritol-tetrakrylat, trietylenglykol-diakrylat, tetra- etylenglykol-diakrylat, tetraetylenglykol-dimetakrylat, 1,3- -butylenglykol-diakrylat, polyetylenglykol-diakrylat, poly- propylenglykol-diakrylat, polyetylenglykol-dimetakrylat eller polyoxíetylenglykol-dimetakrylat (föredraget), pentaerytrítol- -triakrylat, 1,6-hexandiol-diakrylat, polypropylenglykol-di- metakrylat, polyetylenpropylenglykol-diakrylat med flera samt blandningar av dessa. Éftersom några av dessa reaktiva poly- funktionella monomerer kan framställas genom att reagera o- mättade syror och alkoholer kan de innehålla några OH- och/ eller COOH-grupper. De reaktiva polyfunktionella monomererna kan vanligen användas i en mängd av från ca 0 till 120 vikt- delar per 100 viktdelar polymeriserbar oligomer.
De ovan nämnda omättade materialen används således i tillräck- lig mängd för att efter vulkning (polymerisation, sampolymeri- sation och/eller rymdförnätning) åstadkomma en härdplastkom- position.
Den monoeteniskt omättade föreningen med en -CO-grupp och med en -NH2-,NH- och/eller -OH~grupp (såsom hydroxipropylmetakrylat) eller den flytande sampolymeriserbara akrylatföreningen med 10 15 20 25 50 55 HO 455 947 2 - 4 vínylgrupper, vilken är fri från uretangrupper, cyklo- alifatiska och aromatiska grupper (såsom polyetylenglykoldi- metakrylat) eller båda dessa föreningar, används i formbe- läggningskompositionen då denna efter vulkning skall målas med ett vattenbaserat system.
För att förhindra en för tidig gelatinering av de eteniskt omättade materialen och för att åstadkomma förbättrad livs- längd eller lagringsbeständighet sättes inhibitorer i önskad mängd till kompositionen eller de föreligger i råmaterialen fönanvändningen. Exempel på inhibitorer är hydrokinon, benso- kinon, p-t-butylkatekol och liknande samt blandningar därav.
Formningskompositionen kan dessntom, förses med fyllme- del eller blandas för att förläna kompositionen önskad visko- sitet och flytförmåga för formningen och för att åstadkomma önskade fysikaliska egenskaper hos den resulterande härdplast- beläggningen. Fyllmedel kan även förbättra adhesionen. Exempel på sådana fyllmedel eller blandningsbestândsdelar är fyllme- del såsom lera, talk, MgO, Mg(OH)2, CaC03 och kiselsyra, andra formsläppmedel, röd järnoxid, TiO2, kolsvart inklusive ledan- de kolsvart, färgpigment, antinedbrytningsmedel, UV-absorbato- rer, kalciumsilikat, paraffínvax, glaskulor eller hartsmikro- kulor, förtjockningsmedel, andra lågkrymptillsatser och lik- nande. Ett föredraget fyllmedel är talk, som kan användas i en mängd av från ca 50 till 150 víktdelar per 100 víktdelar polymeriserbar olígomer. Användning av ett elektriskt ledan- de fyllmedel såsom ledande kolsvart möjliggör för belägg- ningen att målas medelst standardiserade elektrostatiska mål- ningsförfaranden. Sådant ledande kolsvart kan användas i en mängd av från ca 5 till 15 víktdelar per 100 víktdelar poly- meriserbar olígomer. Dessa fyllmedel och blandningsbestånds- delar bör användas i tillräcklig mängd för att åstadkomma tillfredsställande resultat. Man bör emellertid uppvisa för- siktighet vid användning av stora fyllmedelsmängder eftersom detta kan ge hög viskositet och resultera i flytningssvå- righeter och svårigheter att handskas med materialet. Det är inte önskvärt att i formningskompositionen enligt upp- finningen använda material såsom karboxylerade butadien-sty- ren-segmentsampolymerer eller fettalkoholfosfater. 10 15 20 25 }O 55 HO 455 947 För åstadkommande av material som är lätta att handskas med kan material såsom polyvinylacetat lösas i en reaktiv monomer såsom styren. Oligomerernas viskositet kan minskas genom ut- spädning med styren och liknande. Beståndsdelarna hos form- ningskompositionen bör vara lätta att inblanda och handskas med vid omgivande temperatur eller rumstemperatur eller tempe- raturer under polymerisationstemperaturen så att de lätt kan pumpas till formen och insprutas i densamma. Beståndsdelarna kan värmas eller upphettas före eller under blandningen och blandas i flera steg för att underlätta en fullständig genom- blandning, dispergering och upplösning av desamma.
Med peroxidinitiator eller katalysator uppvisar formnings- kompositionen en livslängd vid rumstemperatur (ca 25°C) av ca en vecka och utan initíatorn uppvisar den en livslängd av flera månader vid rumstemperatur. Initiatorn sättes företrä- desvis till kompositionen och inblandas omsorgsfullt i den- samma just före formningsoperationen.
Samtliga beståndsdelar hos formbeläggningskompositionen bör hållas torra eller uppvisa en minimal mängd fukt eller också bör vattenhalten kontrolleras för erhållande av reproducer- bara resultat och för att förhindra porositet.
Sammanblandningen av beståndsdelarna i formkompositionen bör göras omsorgsfullt. Formsprutning eller formpressning, sprut- pressning eller andra sätt eller formningsapparaturer eller maskiner kan användas för formbeläggningen. Formningsappara- turer och metoder beskrives i US-patenten U 076 780; H 076 788; M 081 578; M 082 H86; M 189 517; M 222 929; M 2u5 006, U 259 796 och H 239 808. Jämför "Proceedings of the Thirty- -Second Annual Conference Reinforced Plastics/Composites Institute", SPI, Washington, februari 1977, Griffith et al, Section 2-C, sid. 1 - 3 och "33rd Annual Technical Conference, 1978 Reinforced Plastics/Composites Institute The Society of the Plastics Industry, Inc.," SPI, Ongena, Section IU-B, sid. 1 - 7. Formbeläggningskompositionen kan appliceras på substra- tet och vulkas vid en temperatur av från ca 1U3°C till 155°C och vid ett tryck av ca 70 kp/cm2 under en tid av från 0,5 till 5 minuter. 10 15 20 25 30 35 HO 455 947 10 Förfarandena och produkterna enligt föreliggande uppfinning kan användas vid framställning av bildelar såsom grillar och strålkastarmonteringar, motorhuvar, skärmar, dörrpaneler och tak samt vid framställning av matvarubehållare, apparatkom- ponenter och elektriska komponenter, möbler, maskinhöljen och sågskydd, badrumskomponenter, strukturpaneler med mera.
Den glasfiberförstärkta hardplasten (FRP) såsom polyester- harts- eller vinylesterharts/glasfiber-komposition-substra- tet, till vilket formningskompositionen appliceras, kan vara en arkbildningsförening (SMC) eller ett bulkformningsmaterial (BMC) eller andra värmehärdande FRP-material liksom ett hög- hållfasthets-formningsmaterial (BMC) eller ett tjockt form- ningsmaterial. FRP-substratet kan innehålla från ca 10 till 75 viktprocent glasfibrer. SMC-materialet innehåller vanligen från ca 25 till 30 viktprocent glasfibrer medan HMC-matera- let kan innehålla från ca 55 till 60 viktprocent glasfibrer.
Det glasfiberförstärkta värmehärdande plastsubstratet (FRP) kan vara styvt eller balvstyvt (kan innehålla en mjukgörande del såsom en adipatgrupp i polyestern). Substratet kan även innehålla andra mjukgörande polymerer, elastomerer och plasto- merer såsom styren-butadien-segmentpolymerer. Omättade poly- ester-glasfiber-härdplastmaterial är kända genom "Modern Plastics Encyclopedia", 1975 - 1976, oktober, 1975, volym 52, nr 10A, McGraw-Hill, Inc., New York, sid. 61, 62 och 105 - 107; "Modern Plastics Encyclopedia", 1979 - 1980, oktober 1979, volym 56, nr 10A; sia. 55, 56, 58, 1147 ooh 1H8 och "Modern Plastics Encyclopedia", 1980 - 1981, oktober 1980, volym 57, nr 10A, sid. 59, 60 och 151 - 153, McGraw-Hill, Inc., New York, N.Y. För information beträffande vinylester- ihartser hänvisas till Shell Chemical Company Technical Bulletins, som omnämnts ovan.
Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan uppvisa god pumpbarhet och flytning i formen. De kan ge en snabb vulkning, ända ned till 75 - 90 sekunder vid 150°C- De upp- visar även god vídhäftning till färgmedel och kan användas inte endast som formbeläggning för att täcka skönhetsfel utan även som beläggning med god ledningsförmåga för elektro- statisk målning och som primer för de flesta färgfinish- system såsom lösliga akryllacker, akryldispersionslacker, 10 15 20 25 30 35 455 947 11 vattenbaserade akrylemaljer, akryllacklösningar med hög fastsubstanshalt, icke-vattenhaltiga akryldispersioner och uretaner.
Följande exempel belyser uppfinningen mera i detalj. I dessa exempel avses med delar viktdelar såvida inte annat anges.
Exempel 1 Följande beståndsdelar blandades med varandra: Beståndsdel LP 90 UVITHANE 785 CHEMLINK 600 Hydroxipropyl- metakrylat Styren 2% Bensokinon i styren Följande beståndsdelar Zinkstearat Koboltoktoat (12% som Co i mineralolja) Följande beståndsdelar blandades därefter in: VULCAN kolsvart Talk (630) Till varje komposition Viktdelar A å E 2 E 150 150 150 150 225 150 180 180 225 150 180 90 - - 90 - 90 - 90 180 90 135 51 90 H5 15,5 15 9 12 15 inblandades: 1,62 1,8 1,08 1,53 1,89 0,50 0,6 0,56 0,51 0,63 27 30 18 25,5 51,5 159 180 108 156 192 sattes 1 viktdel initiator TBPB per 100 viktdelar av totala formningskompositionen.
Formningskompositionen uppvisade följande egenskaper: 10 15 20 25 30 35 455 947 Gelatineringstid'vid 7,3/330 9,1/336 11o°c minuter/topp temp. OC Brookfield viskositet vid 3000, axel nr 7 vid 100 vpm 8800 M 6200 ",5/316 16000 7,7/318 1H,U/320 8üO0 7600 Ovan angivna kompositioner användes därefter för formbelägg- ning på substrat av formade värmehärdande konventionella poly- ester-styren-glasfiber-kompositioner (ca 25 % glasfibrer), i några fall innehållande även en karboxylerad butadien-sty- ren-segmentpolymer vid ca 70 kp/cm2 och 150°C under ca 2 mi- nuter. läggningskompositionerna visas nedan: De totala erhållna resultaten för de vulkade formbe-.
Värmehållfasthet narginell marginell marginell_marginell marginell (delaminering vid öppnande av'formen) Adhesíon till substratet Fasseparatíon (ytkontinuitet eller synbar beläggning) Konduktivitet (Hæumerg nätinstrument- avläsning) Hårdhet, penna ASTM D3353-TH Finishegenskaper (färgacceptabi- litet) godtag- bar ja (nfindre) 169-165 saknas goda gpdtag- bar ja 7165+ godtag- bar gpda nargínell marginell godtag- på sin till god- bar höjd tagbar ja ingen ja (nfindre?) 150-160 155 165+ godtag- godtag- godtag- bar bar bar 2H 2H HB dåliga* goda goda * Gentemot vattenbaserade akryler. God för akryllacker. 10 15 20 25 50 35 455 947 13 Exempel 2 Förfarandet enligt detta exempel var analogt med det enligt exempel 1 bortsett från angivna ändringar. De erhållna resultaten vid formbeläggning var tillfredsställande.
Följande beståndsdelar blandades med varandra: Viktdelar Beståndsdel _ E Q LP 90 75 100 UVITHANE 783 100 75 CHEMLINK 600 - 25 Hydroxipropylmetakrylat 30 20 Styren 30 10_ 2 % bensokínon i Styren 5 5 Därefter inblandades följande beståndsdelar: Zinkstearat 0,675 0,675 Koboltoktoat (12 % som Co i mineralolja) 0,225 0,225 Kalciumstearat _ 0,675 0,675 Följande beståndsdelar blandades därefter in: VULCAN kolsvart 11 11 Talk 70 70 Till varje komposition sattes 1 viktdel initiator TBPB per 100 viktdelar total formningskomposition.
De resulterande formningskompositionerna F och G passerade samtliga testen som angivits för försöken A - E i exempel 1.
Exempel 3 Detta exempel belyser en föredragen framställningsmetod för formbeläggningskompositionen före formbeläggningen och vulk- ningen. Beståndsdelarna blandades i nedan angiven ordnings- följd: 10 15 20 25 30 35 H0 455 947 14 LP 90 CHEMLINK 600 Hydroxipropylmetakrylat 100,0 viktdelar 25,0 víktdelar 20,0 viktdelar 2 2 bensokinon i styren 5,0 viktdelar 1. Tillför följande material till behållaren och blanda.
Styren 5,0 viktdelar ' ) Zinkstearat 0,675 viktdelar ) _ Kalciumstearat 0,675 viktdelar ) 6*55 Vlktdelar ) Koboltoktoat (12 % som Co i mineralolja) 0,200 viktdelar 2. Förblanda ovanstående material och inför blandningen i reaktionsbehållaren. Efter tillsats av ovanstående bland- ning värmes til1_üH°C under blandning.
UVITHANE 785 (förvärmd till UQOC) 75,0 viktdelar 3. Tillsätt UVITHANE 783 till reaktionskärlet och blanda tills materialet är homogent. Kyl sedan till 5800.
VULCAN kolsvart 11,0 viktdelar H. Tillsätt kolsvart till reaktionskärlet och blanda 30 mi- nuter. Håll temperaturen vid 3800.
Talk (BEAVER WHITE 200) 70,0 viktdelar 5. Tillsätt talk till reaktionskärlet och blanda under 1 timme under upprätthållande av en temperatur av 3800. Av- lägsna provblandningen. 6. Kontrollera gelbildningstiden. Om den är 8 minuter till- sätt 1 viktdel 2-procentig bensokinon i styren och blanda under 30 minuter. Kontrollera på nytt gelbildningstiden. Upp- repa ovanstående procedur tills gelbildningstiden ligger mel- lan 8 och 10 minuter. 7. Subtrahera totala antalet viktdelar 2-procentig benso- kinon i styren-tillsatser, framställda från nr 5, och till- sätt skillnaden som styren. Blanda under 30 minuter, avgasa under 15 minuter och filtrera sedan genom en 60 mesh sil. 10 15 20 25 30 35 "'4ss 947 Lagra blandningen vid ca 7°C.
Brookfield-viskositet vid 3000, axel nr 7, med 100 vpm: 13 000 - 15 000.
Geibiidningstia* 11o°c 8 - 10 minuter * 1,0 viktdelar TBPB/100 viktdelar total komposition. Vid framställning av material för kontroll av gelbildningstiden uppvägs 100,0 g total komposition och tillsättes 1,00 g TBPB och blandningen sammanblandas omsorgsfullt innan gel- bildningstestet utföres.
Exempel H Metoden enligt detta exempel var analog med föregående exempel: Viktdelar Beståndsdel E I Q _ LP-90 100 100 100 100 EPOCRYL 570 75 CHEMPOL 0825 75 UVIMEB 580 75 ALTAc 582 E ' 75 CHEMLINK 600 25 25 25 25 Hydroxipropyl- ß metakrylat ' 20 20 20 20 Styren 10 10 10 10 2 % bensokinon i Styren 5 5 5 5 Zinkstearat 0,675 0,675 0,675 0,675 Kalciumstearat 0,675 0,675 0,675 0,675 Koboicoxtoat 0,225 0,225 0,225 0,225 (12 % tom Co i mineralolja) VULCAN kolsvart 11 11 11 11 BEAVER WHITE 200, talk 70 70 70 70 Till varje komposition sattes 1 viktdel initiator TBPB per 100 viktdelar total formbeläggningskomposition. 10 15 20 25 30 35 H0 455 947 . 16 eeibiianingstia vid 11o°c SJs/nn ßß/azu 15,9/322 83/32; Brookfield-viskositet 12 B00 10 200 - - vid 3o°c, axel nr 7 vid 100 vpm Formbeläggningsegenskaper på formade härdplast-glasfiber- -poylester-Styren-substrat: Värmehållfasthet god marginell god - Adhesion (skalpell, ett god- god- saknas - hårt prov) till tagbar tagbar substratet Släppning från formen god god god fdnmmæs hme tíllfredsställ. - dålig flyt- ning och dålig formsläppníng Fasseparation ingen ingen ingen - konduktivitet 165 160-165 165 - (Ransberg-mätar- instrumentavläsning) Exempel 5 Förfarandet enligt detta exempel var analogt med föregående exempel: Viktdelar Beståndsdel - E ¶ Q Q LP-90 100 100 100 100 UVITHANE 893 75 , Polyester 75 UVIMER 530 75 NUPQL us-8012 757 CHEMLINK 600 25 25 25 25 Hydroxipropylmetakrylat 20 20 20 20 Styren 10 - 10 - 2 % bensokinon i styren 5 5 5 5 Zinkstearat 0,675 0,675 0,675 0,675 Kalciumstearat 0,675 0,675 0,675 0,675 Koboltoktoat 0,225 0,225 0,225 0,225 (12% som Co i míneralolja) 10 15 20 25 30 455 947 Exemgel 5 forts.
Bestândsdel å § Q ' Q VULCAN kolsvart 11 11 -11 11 BEAVER WHITE 200, balk 70 70. 79 70 Till varje komposition sattes 1 viktdel initiator TBPB per 100 viktdelar total formningskomposition. eeibilaningstia vid 11o°c Brookfíeld-viskositet vid 30°C, axel nr 7 vid 100 vpm 14,9/308 17 600 6,1/322 7,5/334 25,3/248 14 400 - - Formbeläggningsegenskaper på formade härdplast-glasfiber-poly-_ ester-styren-substrat: Värmehällfasthet god ganska bra god dålig Adhesion (skalpell, god~ godtagbar saknas - ett hårt prov) tamæm till substrat Släppning från formen god god god formades inte tillfredsställande, dålig vulkning förorsakade klibb- ning och dålig formsläppning Fasseparation ingen ja stark - konduktivitet 165 155 - - (Ransberg-mätinsuxr mentavläsning) Av exemplen 4 och 5 var försöken H, I och L bäst.
Försök H uppvisade även bäst kombination av värmehâllfasthet, adhesion, släppning från formen och ledningsförmåga. Försök H uppvisade vidare överlägsen värmehâllfasthet jämfört med försök A, B, C, D, E, F och G i exempel 1 och 2. 10 15 20 25 30 53 15,455 947 12 Exemgel 6 Förfarandet enligt detta exempel var analogt med föregående exempel och följande beläggningskompositioner framställdes.
; Viktdelar Bestândsdel 0 P Q R S L? 90 100,0 100,0 100,0 50,0 CHEMLINK 600 62,5 25,0 33,0 - Hydroxi-propyl- 60,0 7,5 30,0 30,0 metakrylat Styren - 2,5 - 40,0 2 % bensokinon i 5,0 5,0 5,0 5,0 styren Ovanstående beståndsdelar blandades väl och därefter tillsattes: Zinkstearat 0,9 0,9 0,9 0,9 Koboltoktoat (12 % 0A2 OJZ 0A2 0fl2 som Co i mineralolja) .
Man blandade väl och därefter tillsattes: EPOCRYL 370 62,5 75,0 67,0 75,0 Man blandade väl och därefter tillsattes: VULCAN kolsvart 11,0 11,0 11,0 11,0 MISTRON RCS 80,0 80,0 80,0 80,0 Beståndsdelarna blandades väl. De erhållna kompositionernas egenskaper: Brookfíeld-viskositet - - - 24 000 (cps) vid 30°C, axel nr 7, axelns varvtal ca 100 v.p.m.
Gelagineringstid via 1o,9/319 85/326 7,s/317 1o,7/342 110 C (1,5 viktdelar TBPB/100 viktdelar komposition) Egaskaper hos formbeläggningar av FRP-substrat med kompositio- nerna: Adhesion, skalpell: FRP I-substrat Marginell/ Iwarginell/ Marginell/ Marginell(2) saknas saknas saknas 5 10 15 20 25 30 35 Exemgel 6 forts.
FRP II-substrat Vänmàållfiæäâæk? (so sek. vun«fing)1' Hårdhet, penna* Beståndsdel LP 90 CHEMLINK 600 Hydroxi-propyl- metakrylat Styren 2 % bensokinon i styren Hknfiades väl, varefter tillsattes: Zink-stearat Kobolt-oktoat (12 % som Co i mineralolja) Blandades väl, varefter tillsattes: EPOCRYL 370 Blandades väl, varefter tillsattes: VULCAN kolsvart MISTRON RCS Blandades väl.
Egenskaper hos de erhållna kompositionerna: .Brookfield-v'skositet (cps) vid 30 C, axel nr 7, axelns varvtal ca 100 v.p.m.
Gelgtineringstid vid 110 C (1,5 viktdelar TBPB/100 viktdelar komposition) 19 455 947 - - - Manfixell/ saknas dålig god ganska utmärkt bra F F F H Viktdelar T U V 80,0 50,0 75,0 - 15,0 15,0 30,0 30,0 30,0 32,0 _ 40,0 35,0 5,0 T 5,0 5,0 0,9 0,9 0,9 0,12 0,12 0,12 75,0 75,0 85,0 11,0 11,0 11,0 80,0 80,0 80,0 22 600 21 600 20 400 12,5/327 9,7/343 10,5/340 10 15 20 25 30 35 20 455 947 Exempel 6 forts.
Egenskaper hos formbeläggning av FRP-substrat med kompositio- 11811133 Adhesion,'skalpell: FRP (I-substrat ' Marginell (2) Marginell (2) Marginell (2) FRP II-substrat Marginell Marginell/- Godtagbar saknas Värmehâllfasthet* utmärkt utmärkt utmärkt (60 sek. vulkning) Hârdhet, penna* H H H * I huvudsak likvärdig för beläggningar på båda substraten (1) sämst adhesion (2) bäst adhesion I exempel 6 uppvisade försök V den bästa kombinationen av värmehâllfasthet och adhesion.
Exempel 7 Förfarandet enligt detta exempel var detsamma som i föregående exempel och följande formbeläggningskompositioner framställdes: Viktdelar Bestândsdel AA BB ' CC LP 90 75,0 75,0 75,0 Hydroxi-propyl-met- 50,0 30,0 30,0 akrylat Styren 35,0 35,0 35,0 2 % bensokinon i sty- 5,0 5,0 5,0 ren Blandades väl, varefter tillsattes: UVITHANE 782 15,0 30,0 - UVITHANE 783 - - 15,0 UVITHANE 8 9 3 - - '- Blandades väl, varefter tillsattes: Zink-stearat 0,9 0,9 0,9 Kalcium-stearat 0,45 0,45 0,45 Kobolt-oktat (12 % som 0,12 0,12 0,12 Co i mineralolja) 10 15 20 25 30 35 a* 455 Exemgel 7 forts.
Blandades väl, varefter tillsattes: EPOCRYL 370 85,0 70,0 Blandades'väl, varefter tillsattes: vuLcAN kolsvart *- 11, o 11 , o MISTRON RCS 80,0 80,0 Blandades väl.
Egenskaper hos de erhållna kompositionerna: Brookfield-våskositet - 20 000 (cps) vid 30 C, axel nr 7, ca 100 v.p.m.
Gelgtineringstid vid 10,8/324 10,9/310 110 C (1,5 viktdelar TBPB/100 viktdelar ' _ komposition) 947 85,0 11,0 80,0 11,7/342 Egaskqxx hos formbeläggningar av FRP-substrat med komposi- tionerna: Värmehâllfasthet god ganska bra utmärkt (60 sek. vulkn.) Adhesion, skalpell: FRP I marginell/ marginell saknas saknas FRP III»1 - godtagbar - FRP II - marginell - Hårdhet, penna F F H Viktdelar Bestándsdel DD EE FF LP 90 75,0 75,0 75,0 Hydroxi-propylmet- 30,0 30,0 30,0 akrylat Styren 35,0 35,0 35,0 2 % bensokinon i styren 5,0 5,0 5,0 Blandades väl, varefter tillsattes: UVITHANE 782 -. - - UVITHANE 783 30,0 - - UVITHANE 893 - 15,0 30,0 10 15 20 25 30 35 455 947 I* Exemgel 7 forts.
Blandades väl, varefter tillsattes: Zinkstearat 0,9 0,9 0,9 Kalciumstearat 0,45 0,45» 0,45 Koboltoktoat (12 æ* 0,12 0,12 0,12 som Co i mineralolja) Blandades väl, varefter tillsattes: EPOCRYL 370 70,0 85,0 70,0 Blandades väl, varefter tillsattes: VULCAN kolsvart 11,0 11,0 11,0 MISTRON RCS 80,0 80,0 80,0 Blandades väl. _ Egenskaper hos de erhållna kompositionerna: Brookfield-våskositet 15 200 - - (cps) vid 30 C, axel nr 7 med varvtal ca 100 v.p.m.
Gelgtineringstid vid 10,7/326 11,9/320 13,6/310 110 C (1,5 viktdelar TBPB/100 viktdelar komposition) Egenskaper hos formbeläggningar av FRP-substrat med komposi- tionerna: Värmehållfasthet (60 god sek. vulkn.) utmärkt god Adhesion, skalpell: FRP I marginell marginell/ marginell saknas FRP III godtagbar - - FRP II marginell - - Hârdhet, penna H H H Enligt detta exempel uppvisade försök DD den bästa kombina- tionen av värmehållfasthet och adhesion. 10 15 20 25 30 35 23 Exemgel 8 455' 947 Förfarandet enligt detta exempel var detsamma som enligt före- gående exempel och följande beläggningskompositioner framställ- des: t Viktdelar Bestândsdel GG HH II EPOCRYL 370 100,0 70,0 70,0 LP 90 - 75,0 - UVITHANE 783 ~ - 30,0 CHEMLINK 600 - - ~ Hydroxi~propylmet~ 50,0 50,0 50,0 akrylat Styren 50,0 5,0 50,0 2 % bensokinon i styren 5,0 n a 5,0 5,0 Blandades väl, varefter tillsattes: Zinkstearat 0,9 0,9 0,9 Kalciumstearat 0,45 0,45 0,45 Koboltoktoat (12 % som 0,12 0,12 0,12 Co i mineralolja) Blandades väl, varefter tillsattes: VULCAN kolsvart 11,0 11,0 11,0 MISTRON RCS 80,0 80,0 80,0 Blandades väl.
Egenskaper hos de erhållna kompositionerna: Brookfield-viskositet 21 200 13 600 18 000 (cps) vid 30 C, axel nr 7 med varvtal ca 100 > v.p.m.
Gelatineringstid vid 12,8/ 13,9/ 12,9/ 11o°c (1,5 viktaelar 348 328 340 TBPB/100 Viktdelar komposition) Egenskaper hos formbeläggning av olika FRP med kompositionerna: Adhesion, skalpell: FRP I 4 saknas marginell saknas FRP III saknas godtagbar godtagbar FRP II saknas marginell marginell 10 15 20 25 30 35 455 94,7 l* Exemgel 8 forts.
Värmehâllfasthet utmärkt ganska bra/ god (60 sek. vulkn.) god Hårdhet, penna 2H 2H 2H Exemgel 8 forts._ Viktdelar Bestândsdel JJ KK EPOCRYL 370 70,0 70,0 LP 90 - - UVITHANE 783 - 15,0 CHEMLINK 600 30,0 15,0 Hydroxi-propylmetakrylat ___50,0 50,0 Styren *50,0 50,0 2 % bensokinon i styren 5,0 5,0 Blandades väl, varefter tillsattes: Zinkstearat 0,9 0,9 Kalciumstearat 0,45 0,45 Koboltoktoat (12 % som Co 0,12 0,12 i mineralolja) Blandades väl, varefter tillsattes: VULCAN kolsvart 11,0 11,0 MISTRON RCS 80,0 80,0 Blandades väl. _ Exemgel 8 forts.
Egenskaper hos de erhållna kompositionerna: Brookf'eld-viskositet (cps) 16 000 13 600 vid 30 C, axel nr 7 med varvtal ca 100 v.p.m.
Gelatineringstia vid 11o°c (1,5 13,9/ 12/ viktdelar TBPE/100 viktdelar 338 349 komposition) Egenskaper hos beläggningar av olika FRP med kompositionerna: Adhesion, skalpell: FRP I margJsaknas saknas FRP III godtagbar godtagbar FRP II saknas/punktvis marg./saknas 10 15 25 30 35 95 4.55 947 Exempel 8 forts.
Värmehållfasthet (60 sek. ganska bra god vulkn.) Hârdhet, penna F '_ 2H Exempel 9 Förfarandet enligt detta exempel var detsamma som enligt föreg. exempel och följande beläggningskompositioner framställdes: Viktdelar Bestândsdel ' LL MM NN LP 90 100,0 100,0 100,0 Hydroxipropylmetakrylat 30,0 30,0 30,0 Styren 25,0 . 25,0 25,0 CHEMLINK soo - T 15,0 15,0 UVITHANE 782 30,0 - 5 15,0 2 % bensokinon i styren 5,0 5,0 5,0 Blandades väl, varefter tillsattes: Zinkstearat 0,9 0,9 0,9 Kalciumstearat 0,45 0,45 0,45 Koboltoktoat (12 % som Co 0,12 0,12 0,12 i mineralolja) Blandades väl, varefter tillsattes: EPOCRYL 370 70,0 85,0 70,0 Blandades väl, varefter tillsattes: VULCAN kolsvart 11,0 11,0 11,0 MISTRON- RCS 80,0 80,0 80,0 Bestândsdelarna blandades väl.
Egenskaper hos de erhållna kompositionerna: Brookfield-våskositet 21 600 19 200 19 600 (cps) vid 30 C, axel nr 7 med varvtal ca 100 v.p.m.
Gelåtineringstid vid 8,3/ 10,7/ 9,6/ 110 C (1,5 viktdelar 318 322 330 TBPB/100 viktdelar komposition) 10 15 20 25 30 35 455 947 26 Exemgel 9 forts.
Egenskaper hos formbeläggning av olika FRP-substrat med kom- positionerna: Adhesion,'skalpel1: FRP I 1' margin. margin. margin./ godtagbar FRP III godtagbar godtagbar godtagbar FRP II godtagbar margin./ margin./ godtagbar godtagbar Värmehållfasthet (60 ganska bra god ganska bra sek. vulkn.) Hårdhet, penna F F F Ledningsförmâga 165+ 165+ 165+ Exemgel 9 forts. .ns Viktdelar Beståndsdel OO PP LP 90 100,0 75,0 Hydroxipropylmetakrylat 35,0 35,0 Styren 30,0 40,0 CHEMLINK 600 15,0 15,0 UVITHANE 782 15,0 15,0 2 % bensokinon i styren 5,0 5,0 Blandades väl, varefter tillsattes: Zinkstearat _ 0,9 0,9 Kalciumstearat 0,45 0,45 Koboltoktoat (12 % som 0,12 0,12 Co i mineralolja) Blandades väl, varefter tillsattes: EPOCRYL 370 70,0 70,0 Blandades väl, varefter tillsattes: VULCAN kolsvart 11,0 11,0 MISTRON RCS 80,0 80,0 Blandades väl. 10 15 20 25 30 35 27 455 947 Exempel 9 forts.
Egenskaper hos de erhållna kompositionerna: Brookfåeld-viskositet (cps) 14 800 13 600 vid 30 C,.axel nr 7 med varvtal ca 100 v.p,m. ceiaflineringstia via 11o°c 9,8/ 9,7/ (1,5 viktdelar TBPB/100 308 312 viktdelar komposition) Egenskaper hos beläggningar på olika FRP-substrat med kom- - positionerna: Adhesion, skalpell: FRP I margin. margin.
FRP III godtagbar - FRP II margin./ margin./ godtagbar godtagbar Värmehâllfasthet (60 sek. ganska bra/ ganska bra/ vulkn.) god god Hårdhet, penna F F - H Ledningsförmåga ~ - Exempel 10 Detta exempel belyser ett föredraget förfarande för framställ- ning av formbeläggningskompositionen före beläggning i form och vulkning. Beståndsdelarna blandades i nedan angiven ordnings- följd: LP 90 75,0 viktdelar CHEMLINK 600 15,0 " Hydroxipropylmetakrylat 30,0 “ Styren 25,0 " 2 % bensokinon i styren 5,0 “ 1. Inför dessa beståndsdelar i reaktionskärlet och blanda: Styren 5,0 viktdelar 6,47 viktdelar Zinkstearat 0,90 “ Kalciumstearat 0,45 " Koboltoktoat (12 % som Co 0,120 " i mineralolja) 10 15 20 25 30 35 455 947 38 Exempel 10 forts. 2. Förblanda ovanstående material och inför blandningen i reaktionskärlet. Värma därefter till 44°C under blandning, med användning av en återloppskylare. Då materialet nått en temperatur av 44°C§-stoppas värmetillförseln och kylvatten tillföras. ' EPocRn. 370 (förvärma 1-.111 47°c) 85,0 viktaelar 3. Tillsätt EPOCRYL 370 till reaktionskärlet och blanda tills materialet är homogent. Under tillsatsen av EPOCRYL 370 er- _fordras kylning för att hindra en temperaturhöjning. Sedan EPOCRYL 370 har tillsatts och inblandats kyles till 38°C.
VULCAN kolsvart 11,0 viktdelar 4. Tillsätt kolsvartet till reaktionskärlet och blanda under 30 minuter. Temperaturen hâlles vid 38°C.
Talk (BEAVER WHITE 200) 80,0 Viktdelar 5. Tillsätt talken till reaktionskärlet och blanda under 1 timme under upprätthållande av en temperatur av 38°C. Avlägsna provet.
Brookfield-viskositet (cps) 30°C, axel nr 7 med varvtal ca 100 v.p.m., 10 000 - 14 000. 6. Kontrollera gelatineringstiden. Om den är under 8 min. till- sättes 1 viktdel 2-%-ig bensokinon i styren och blandas under 30 minuter. 'KOHtT-'Ollêra gelafiineriflgsü-Öen ånyO- Upprepa ovanstående procedur tills gelatineringstiden ligger mellan 13 och 14 mi- nuter. celatineringstia, *11o°c * 1,0 viktaelar av TBPß/wo vmaeiar total kmipositiornvia framtag- ning av material för kontroll av gelatineringstiden uppväges 100,0 g total komposition och tillsattes 1,00 g TBPB, varefter ingredienserna blandas innan gelatineringstestet göres. 14-16 minuter 7. Tillsätt ytterligare en viktdel 2-%¿ig bensokinon i styren.
Subtrahera totala antalet viktdelar 2-%-ig bensokinon i styren (samtliga satser) från siffran 5 och tillsätt skillnaden som styren- Blanda under 30 minuter, avgasa under 15 minuter och 10 15 20 25 30 35 29 455 947 filtrera genom ett 60 mesh (0,250 mm) filter. Lagra vid ca 23°c.
Förklaringar till exemplen: LP-90 - BAKELITE LP-90. 40-viktprocentigt polyvinylacetat i styren, viskositet 1 800 centipoise vid 25°C. (Medelst LVT Brookfield-viskosimeter, kolv nr 4 vid 60 vpm), densitet 20/ /20°C. (H20 0 1) = 1 008 och stelningstemperatur 5°C. Union Carbide Corp.
UVITHANE 783. Polymeriserbart uretanbaserat material eller oligomer, en diakrylat-terminerad polyesteruretan-prepolymer.
En viskös vätska (kg/l, 1,3 vid 25°C) med en viskositet av soo - 2 ooo poise vid 49°c een sbï- 110 poise via s2°c, med en omättnad (ekviv./100 g) av 0,17 - 0,205 och med en isocya- nathalt (%) av_max 3. Thiokol/Chemical Division, Thiokol Corporation.
CHEMLINK 600 eller CL 600. Polyoxietylenglykol 600-dimetakry- lat. Molekylvikt ca 770. C H O 36 66 17. The Ware Chemical Corp.
VULCAN - XC-72B. N472. Ledande ugnskolsvart. Cabot Corp.
Talk. Vattenhaltigt magnesiumsilikat.
TBPB. Tertiärt butylperbensoat.
EPOCRYL 370. Icke-flyktig diakrylatester av ett vätskeformigt Bisphenol A-epoxiharts med en viskositet av 9 000 poise vid 25°C (100 % harts), med en syraekvivalent/100 g av 0,007, en epoxiekvivalent/100 g av 0,02, Gardner-färg 4, vikt/volym (kg/1) = ca 1,2, flampunkt över 204°C och en viskositet enligt Gardner vid 25°C (80 viktprocent harts i xylen) av V-Y. Shell Chemical Co.
CHEMPOL 4825. innehållande aktiv akrylomättnad i polymermolekylen. Substan- (19-4825) Lösningsmedelfritt epoxiakrylatharts, sen har syratal 3 - 10, färg 1 - 4, viskositet i centipoise 10 15 20 25 30 35 455 947l w via so°c = 4 ooo - s ooo och via 71°c 1 4oo - 1 soo samt vikt/ /volym = 1,18 - 1,2 kg/1. Det kan innehålla upp till 2 vikt- procent fri akrylsyra. Freeman Chemical Corp.
UMIVER 580. En polyeteniskt omättad flytande oligomer med hög reaktivitet vid fri radikal-polymerisation. En gulfärgad vätska vid rumstemperatur med mild karakteristisk lukt. Den har en viskositet enligt Gardner-Holdt Z6 - Z7 av 200 - 500 pmse, färg enligt Gardner-Holdt max. 3, en vikt av 1 152312 g/l och en flampunkt (stängd behållare) av ca 97°C. Polychrome Corporation.
ATLAC 382 E. Ett bisfenol A-polyesterharts. ICI Americas Inc.
UVITHANE 893. En polymeriserbar uretanoligomer, viskös vätska.
Den har en färg, APHA, av max. 110, mild lukt, en vikt per vo- lymenhet av 1 200 g/l vid 25°C, en viskositet av 900 - 2 200 peiae via 49°c, so - 180 via 71°c och 30 - ao via ea a2°c, en omättnad ekviv./100 g av 0,150 - 0,175 samt en isocyanathalt av max. 0,2 %. Thiokol Corporation.
Polyester. En polyester framställd genom sampolymerisation av propylenoxid, etylenoxid, maleinsyraanhydrid, fumarsyra och ftalsyraanhydrid med användning av en dubbelmetall-cyanidkata- lysator. Den har isomeriserats och är OH-terminerad samt har en molekylvikt av ca 1 200.
UVIMER 530. En polyeteniskt omättad flytande oligomer med extremt hög reaktivitet vid fri radikal-polymerisation. Den har en viskositet enligt Gardner-Holdt Z7 - Z8 av 375 - 600 gfise, färg enligt Gardner-Holdt av max. 5, en volymvikt av 1 186 e s g/1 samt en flampunkt (sluten behållare) av ea 97°c.
Polychrome Corporation.
NUPOL 46-8012. En blandning av 70 % akrylatterminerad polymer, 28 % styren och 2 % hydroxietylmetakrylat. Freeman Chemical Corp.
MISTRON RCS. Talk. Cyprus Industrial Chems.
H 455 947 UVITHANE 782. Akrylerad uretan-oligomer. Lâgsmältande fast substans; APHA-färg max. 50, mild doft. Densitet 1,2 kg/l. viskositet i poise vid 49°C: 800 - 1 600 ' 71°c= zoo - sso *- a2°c= as - 165, omättnaasekvivalent/100 g; 0,04 - 0,05, isocyanathalt: max 0,3 %.
Thiokol/Chemical Division.

Claims (14)

10 15 20 25 30 35 455 947 51 Patentkrav
1. Sätt att i en form belägga ett formalster, framställt från en polyesterhärdplast- eller vinylesterhärdplastfglasfiberkom- position, innehållande ca 10-75 viktprocent glasfiber, ned envär- flflhäïëflflê formbeläggningskomposition under tryck vid en till- räckligt hög temperatur och under tillräckligt lång tid för att vulka nämnda beläggningskomposition och därvid bilda en vidhäf- tande härdplastbeläggning på nämnda formade härdplast-glasfi- ber-komposition, k ä n n e t e c k n a t av att beläggnings- kompositionen innefattar (a) 100 viktdelar av minst en polymeriserbar epoxibaserad oli- gomer med minst två akrylatgrupper, (b) från ca 80 till 150 viktdelar av minst en sampolymeriserbar eteniskt omättad monomer, (c) från ca 0,2 till 5 viktdelar av minst ett zinksalt av en fettsyra med minst 10 kolatomer, (d) från ca 0,05 till 2 viktdelar av minst en accelerator för en peroxidinitiator, (e) från ca 40 till 80 viktdelar polyvinylacetat för åstadkom- mande av färgadhesion, (f) från ca 0 till 120 viktdelar av minst en sampolymeriserbar monoeteniskt omättad förening, uppvisande en -CO-grupp och en -NH2-, -NH- och/eller 4OH-grupp, (9) en sampolymeriserbar eller samförnätningsbar diakrylatför- ening med medelmolekylvikt upp till ca 1500, vilken förening är antingen (I) minst en polyoxialkylenglykol-oligomer med tvâ akrylatgrupper eller (II) minst en polyuretanbaserad oligomer med två(akry- latgrupper eller en blandning av (I) och (II), (h) ledande kolsvart som fyllmedel i en mängd av från ca 5 till 15 viktdelar, (i) fyllmedel av annan typ än kolsvart i en mängd av från ca 50 till 150 viktdelar och 10 15 20 25 30 35 455 947 (j) minst en organisk fri radikal-peroxid-initiator i en mängd av upp till ca 5 viktprocent, räknat på vikten av nämn- da polymeriserbara, eteniskt omättade material.
2. Sätt enligt krav 1, medlet (i) omfattar talk. k ä n n e t e c k n a t av att fyll-
3. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att belägg- ningskompositionen innefattar även minst ett kalciumsalt av en fettsyra med minst 10 kolatomer i en mängd av från ca 0,2 till 5 viktdelar.
4. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att fyll- medlet (i) omfattar talk och att kompositionen innefattar från ca 0,2 till 5 viktdelar av minst ett kalciumsalt av en fettsyra med minst 10 kolatomer.
5. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att (a) är en diakrylatester av ett flytande bisfenol-A-epoxiharts, (b) är styren, (c) är zinkstearat, (d) är koboltoktoat, (f) är hydroxipropylmetakrylat, (g) är polyoxietylenglykol-dimetakrylat med molekylvikt ca 770, (i) är talk och (j) är tert.-butyl-perbensoat.
6. Komposition till användning som vänmmänàuüæ fonüæflägyüngs- komposition vid sättet enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar (a) 100 viktdelar av minst en polymeriserbar epoxibaserad oli- gomer med minst två akrylatgrupper, (b) från ca 80 till 150 viktdelar av minst en sampolymeriserbar eteniskt omättad monomer, (c) från ca 0,2 till 5 viktdelar av minst ett zinksalt av en fettsyra med minst 10 kolatomer, (d) från ca 0,05 till 2 viktdelar av minst en accelerator för en peroxidinitiator, 10 15 20 25 30 35 455 947 L 3% (e) från ca 40 till 80 viktdelar polyvinylacetat för åstadkom- mande av färgadhesion, (f) från ca 0 till 120 viktdelar av minst en sampolymeriserbar, monoeteniskt omättad förening, uppvisande en -CO-grupp och en -NH2-, -NH- och/eller -OH-grupp, (g) en sampolymeriserbar eller samförnätningsbar diakrylatför- ening med medelmolekylvikt upp till ca 1500, vilken förening är antingen q (I) minst en polyoxialkylenglykol-oligomer med tvâ akrylatgrupper eller (II) minst en polyuretanbaserad oligomer med två akry- latgrupper eller en blandning av (I) och (II), (h) ledande kolsvart som fyllmedel i en mängd av från ca S till 15 viktdelar, (i) fyllmedel av annan typ än kolsvart i en mängd av från ca 50 till 150 viktdelar.
7. Komposition enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar en organisk fri radikal-peroxid-initiator i en mängd av upp till ca 5 viktprocent, räknat på vikten av nämnda eteniskt omättade material. av att
8. Komposition enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a d fyllmedlet (i) omfattar talk.
9. Komposition enligt krav 8, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar minst en organisk fri radikal-peroxid-initiator i en mängd av upp till ca 5 viktprocent, räknat på vikten av po- lymeriserbara, eteniskt omättade material.
10. Komposition enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a d av att den dessutom innefattar minst ett kalciumsalt av en fettsyra med minst 10 kolatomer i en mängd av 0,2 - 5 viktdelar.
11. Komposition enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar minst en organisk fri radikal-peroxid-ini- tiator i en mängd av upp till 5 viktprocent, räknat på vikten av 10 15 20 455 947 35' polymeriserbara, eteniskt omättade material.
12. Komposition enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar från ca 0,2 till 5 viktdelar av ett kalcium- salt av en fettsyra med minst 10 kolatomer och att fyllmedlet (i) innefattar talk.
13. Komposition enligt krav 12, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar minst en organisk fri radikal-peroxid-initia- tor i en mängd av upp till ca 5 viktprocent, räknat på vikten av polymeriserbara eteniskt omättade material.
14. Komposition enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a d av att (a) är en diakrylatester av ett flytande bisfenol-A-epoxiharts, (b) är styren, (C) är zinkstearat, (d) är koboltoktoat, (f) är hydroxipropylmetakrylat, (g) är polyoxietylenglykol-dimetakrylat med molekylvikt ca 770 och (i) är talk.
SE8204737A 1981-11-02 1982-08-17 Sett att i en form belegga ett formalster framstellt av polyesterherdplast- eller vinylesterherdplast/glasfiberkomposition med en vermeherdande formbeleggningskomposition baserad pa ett flertal polymeriserbara komponent SE455947B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US31659281A 1981-11-02 1981-11-02

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8204737D0 SE8204737D0 (sv) 1982-08-17
SE8204737L SE8204737L (sv) 1983-05-03
SE455947B true SE455947B (sv) 1988-08-22

Family

ID=23229708

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8204737A SE455947B (sv) 1981-11-02 1982-08-17 Sett att i en form belegga ett formalster framstellt av polyesterherdplast- eller vinylesterherdplast/glasfiberkomposition med en vermeherdande formbeleggningskomposition baserad pa ett flertal polymeriserbara komponent

Country Status (12)

Country Link
JP (1) JPS6019941B2 (sv)
AU (1) AU533510B2 (sv)
BR (1) BR8205098A (sv)
CA (1) CA1186429A (sv)
DE (1) DE3229292C2 (sv)
ES (1) ES8308344A1 (sv)
FR (1) FR2515666B1 (sv)
GB (1) GB2108987B (sv)
IT (1) IT1195951B (sv)
MX (1) MX173523B (sv)
SE (1) SE455947B (sv)
ZA (1) ZA825562B (sv)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1338542C (en) * 1982-09-13 1996-08-20 Leonard Ornstein Specimen mounting adhesive composition
US4515710A (en) * 1983-07-18 1985-05-07 Gencorp Inc. In-mold coating composition
JPS6160764A (ja) * 1984-09-03 1986-03-28 Dainichi Seika Kogyo Kk 金属薄膜被覆組成物
JPS62143917A (ja) * 1985-12-17 1987-06-27 Nippon Retsuku Kk 電子部品封止用樹脂組成物
DE3642527A1 (de) * 1986-12-12 1988-06-23 Hans Ing Grad Germar Verfahren zum herstellen von gfk-formteilen mit zaehelastischen polyurethanoberflaechen und nach diesem verfahren hergestelltes formteil
EP0311288A3 (en) * 1987-09-30 1992-01-08 Westinghouse Electric Corporation Improvements in or relating to resin compositions curable with ultraviolet light
DE3839940A1 (de) * 1988-11-26 1990-05-31 Stockhausen Chem Fab Gmbh Waessrige polyurethan- bzw. polyurethanharnstoff-dispersionen und verfahren zum beflocken elastomerer formkoerper unter verwendung dieser dispersionen
US5084353A (en) * 1989-05-12 1992-01-28 Gencorp Inc. Thermosetting in-mold coating compositions
JP2600519B2 (ja) * 1990-08-13 1997-04-16 いすゞ自動車株式会社 Frp成形品の鍍金方法
JP2686682B2 (ja) * 1991-10-16 1997-12-08 いすゞ自動車株式会社 成形品の製造方法
EP0622386B1 (en) * 1993-04-26 1998-01-28 Gencorp Inc. Conductive in-mold coatings
JP3404546B2 (ja) * 1995-03-23 2003-05-12 大日本塗料株式会社 金型内被覆方法
DE19528929C2 (de) * 1995-08-07 1999-07-01 Feron Aluminium Verfahren zur Herstellung von Kunststoffolien, die zur Herstellung von Folienkondensatoren dienen
WO2004085549A2 (en) * 2003-03-19 2004-10-07 Omnova Solutions Inc. Optical quality coating
JP2007313395A (ja) * 2006-05-24 2007-12-06 Rimtec Kk インモールドコーティング法及び被覆成形体
WO2022018136A1 (en) 2020-07-21 2022-01-27 Ncapt Ab METHOD FOR SURFACE TREATMENT PRIOR TO COATING and GLUING

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5231911B1 (sv) * 1970-02-02 1977-08-18
GB1468936A (en) * 1973-08-29 1977-03-30 Mitsubishi Rayon Co Unsaturated polyester moulding composition and coated moulded article thereof
CA1096082A (en) * 1976-11-01 1981-02-17 Kenneth E. Atkins Uniformly pigmented, low shrinking polyester molding compositions
DE2846573A1 (de) * 1978-10-26 1980-05-08 Roehm Gmbh Fluessige bis pastenfoermige, haertbare kunststoffmasse
US4189517A (en) * 1978-11-08 1980-02-19 The General Tire & Rubber Company Low-shrink in-mold coating
DE2851340A1 (de) * 1978-11-28 1980-06-04 Bayer Ag Copolymerisierbare formmassen auf der grundlage ungesaettigter polyurethane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JPS5580423A (en) * 1978-12-13 1980-06-17 Hitachi Chem Co Ltd Low shrinkage unsaturated polyester resin composition
DE2914984A1 (de) * 1979-04-12 1980-11-13 Consortium Elektrochem Ind Verfahren zur herstellung von polymerisaten
US4239808A (en) * 1979-06-13 1980-12-16 The General Tire & Rubber Company In-mold coating of sheet molding compound moldings

Also Published As

Publication number Publication date
DE3229292C2 (de) 1986-01-16
FR2515666B1 (fr) 1986-12-26
ES515071A0 (es) 1983-08-16
ES8308344A1 (es) 1983-08-16
JPS58125762A (ja) 1983-07-26
BR8205098A (pt) 1983-08-09
AU533510B2 (en) 1983-12-01
AU8670982A (en) 1983-05-12
IT1195951B (it) 1988-11-03
SE8204737L (sv) 1983-05-03
MX173523B (es) 1994-03-11
ZA825562B (en) 1985-11-27
DE3229292A1 (de) 1983-05-11
FR2515666A1 (fr) 1983-05-06
GB2108987A (en) 1983-05-25
SE8204737D0 (sv) 1982-08-17
GB2108987B (en) 1985-08-21
CA1186429A (en) 1985-04-30
IT8223105A0 (it) 1982-09-02
JPS6019941B2 (ja) 1985-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4414173A (en) In-mold coating
EP0092894B1 (en) Method for repairing glass fiber reinforced plastic parts
JP3548229B2 (ja) 導電性灰色金型内被覆
US4515710A (en) In-mold coating composition
SE455947B (sv) Sett att i en form belegga ett formalster framstellt av polyesterherdplast- eller vinylesterherdplast/glasfiberkomposition med en vermeherdande formbeleggningskomposition baserad pa ett flertal polymeriserbara komponent
US5359002A (en) Epoxy polyacrylate with OH or amide-containing monomer
CA2699710C (en) Low voc thermosetting composition of polyester acrylic resin for gel coat
US4048257A (en) Pigmentable low shrink thermosetting polyesters
CA2049895C (en) Fast cure in-mold coating
EP0957141B1 (en) Powder coating composition comprising unsaturated polyesters and uses thereof
US4534888A (en) In-mold coating
US3825517A (en) Thermosetting polyester molding compositions and method of preparation
JPS5991157A (ja) 粉末コ−テイング剤およびポリエステル成形体の製法
JP2001503794A (ja) 半結晶質ポリエステル、およびエチレン系不飽和基を含有しているアクリル系コポリマーをベースとする粉末組成物
US4347343A (en) Thickened vinyl ester resin compositions
US4508785A (en) In-mold coating
JPH08253564A (ja) 不飽和ポリエステル樹脂組成物
JPH05230358A (ja) 熱硬化性成型材料およびその製造方法
JP3263164B2 (ja) 塗装性に優れた自動車外装部品の成形品用不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形材料、並びに塗装性に優れた自動車外装部品の成形品
JP2521592B2 (ja) 金型内被覆組成物
JP3103633B2 (ja) 型内被覆組成物
JPS6155160A (ja) 塗料用樹脂組成物
US4268431A (en) Colorant-thickener dispersions for unsaturated polyester resin compositions
JP2000334874A (ja) 常温硬化性シート状材料及びその硬化方法
US4273701A (en) Colorant-thickener dispersions for unsaturated polyester resin compositions

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8204737-4

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8204737-4

Format of ref document f/p: F