JPS6160764A - 金属薄膜被覆組成物 - Google Patents
金属薄膜被覆組成物Info
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- JPS6160764A JPS6160764A JP18271184A JP18271184A JPS6160764A JP S6160764 A JPS6160764 A JP S6160764A JP 18271184 A JP18271184 A JP 18271184A JP 18271184 A JP18271184 A JP 18271184A JP S6160764 A JPS6160764 A JP S6160764A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylic resin
- coating composition
- metallic film
- ultraviolet
- meth
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、全屈ｇ膜被覆層を有するプラス４．ゾク戊型
品の製造に使用する被覆組成物に関し、更に詳しくは、
金属薄膜被覆層にクラックが発生せず、高い光輝性表面
を有するプラス斗ツク成型品を与える被覆組成物の提供
を目的とする。
品の製造に使用する被覆組成物に関し、更に詳しくは、
金属薄膜被覆層にクラックが発生せず、高い光輝性表面
を有するプラス斗ツク成型品を与える被覆組成物の提供
を目的とする。
（従来の技術）
従来、全屈薄膜を有するプラス斗ツク成型品は、プラス
＋、り成型品の表面に真空蒸着、ホットスタンプ、メッ
キ等の方法により金ａｇＳを形成し、次いでその表面に
トップコート層を形成することにより得られているが、
従来のトップコート剤は１表面硬度が不足し、密着性が
均一でなく、また耐久性等が不十分であった。密着性の
改良には、プライマーの使用が考えられるが、プライマ
ーの使用は工程上煩雑であり、しかもｖ、着性を十分に
改良するものではなかった。
＋、り成型品の表面に真空蒸着、ホットスタンプ、メッ
キ等の方法により金ａｇＳを形成し、次いでその表面に
トップコート層を形成することにより得られているが、
従来のトップコート剤は１表面硬度が不足し、密着性が
均一でなく、また耐久性等が不十分であった。密着性の
改良には、プライマーの使用が考えられるが、プライマ
ーの使用は工程上煩雑であり、しかもｖ、着性を十分に
改良するものではなかった。
（問題点を解決するための手段）
本発明者は、上述の如き従来技術の欠点を解決すべく鋭
意研究の結果、特定の構成の被覆組成物を使用すること
により、プライマーを使用せずに、金ＦｉＳｓ膜とトッ
プコート層との密着性が良好で、半永久的にすぐれた光
輝性を保持するプラス子ヅク成型品が提供できることを
見い出し１本発明を完成した。
意研究の結果、特定の構成の被覆組成物を使用すること
により、プライマーを使用せずに、金ＦｉＳｓ膜とトッ
プコート層との密着性が良好で、半永久的にすぐれた光
輝性を保持するプラス子ヅク成型品が提供できることを
見い出し１本発明を完成した。
すなわち、本発明は、酸価が５〜５０である紫外線硬化
型アクリル樹脂および該樹脂の０．１〜５重量％の反応
性アルコキシシラン化合物を必須成分とする全屈薄膜被
覆用紫外線硬化性樹脂組成物である。
型アクリル樹脂および該樹脂の０．１〜５重量％の反応
性アルコキシシラン化合物を必須成分とする全屈薄膜被
覆用紫外線硬化性樹脂組成物である。
本発明の詳細な説明すると、本発明の被覆組成物の形成
に使用する紫外線硬化型アクリル樹脂は、紫外線硬化型
アクリル樹脂、特定の添加剤、増感剤およびその他の任
意成分からなるものである。その紫外線硬化型アクリル
樹脂の代表例としては、その分子構造中にラジカル重合
可能な不飽和二重結合を有する比較的低分子量のポリエ
ステル（メタ）アクリレート樹脂、ポリエーテル（メタ
）アクリレート樹脂、アクリル（メタ）アクリレ−）ｍ
脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ウレタン（メ
タ）アクリレート樹脂、多価アルコール等の多官能化合
物の（メタ）アクリレート等のオリゴマーまたはプレポ
リマー、およびスチレン、メチルスチレン、ジビニルベ
ンゼン、（メタ）アクリル准エステル等の付加重合性化
合物を包含し、これらの成分を単独または混合物として
含有するものであり、まず第１の特徴として、その組成
物としての酸価が、５〜５０好ましく ｉｔ ｌ Ｏ〜
２０の範囲にコントロールされていることである。この
ような酸価のコントロールは、（メタ）アクリル酸、フ
タル酸水素アクリロイルオキシエチル等のカルボン酸基
含有モノマー、メタアクリロキシエチル、ホスフェート
、ビス（アクリロキシエチル）フォスフェート等のリン
酸基含有上ツマー１更にはスルホン酸基含有モノマー等
の酸性上ツマ−を用いて、紫外線硬化型アクリル樹脂を
製造する際に容易に行なうことができる。
に使用する紫外線硬化型アクリル樹脂は、紫外線硬化型
アクリル樹脂、特定の添加剤、増感剤およびその他の任
意成分からなるものである。その紫外線硬化型アクリル
樹脂の代表例としては、その分子構造中にラジカル重合
可能な不飽和二重結合を有する比較的低分子量のポリエ
ステル（メタ）アクリレート樹脂、ポリエーテル（メタ
）アクリレート樹脂、アクリル（メタ）アクリレ−）ｍ
脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ウレタン（メ
タ）アクリレート樹脂、多価アルコール等の多官能化合
物の（メタ）アクリレート等のオリゴマーまたはプレポ
リマー、およびスチレン、メチルスチレン、ジビニルベ
ンゼン、（メタ）アクリル准エステル等の付加重合性化
合物を包含し、これらの成分を単独または混合物として
含有するものであり、まず第１の特徴として、その組成
物としての酸価が、５〜５０好ましく ｉｔ ｌ Ｏ〜
２０の範囲にコントロールされていることである。この
ような酸価のコントロールは、（メタ）アクリル酸、フ
タル酸水素アクリロイルオキシエチル等のカルボン酸基
含有モノマー、メタアクリロキシエチル、ホスフェート
、ビス（アクリロキシエチル）フォスフェート等のリン
酸基含有上ツマー１更にはスルホン酸基含有モノマー等
の酸性上ツマ−を用いて、紫外線硬化型アクリル樹脂を
製造する際に容易に行なうことができる。
このような範囲の酸価の紫外線硬化型アクリル樹脂を使
用することによって、金属薄膜等に対する密着性が非常
に優れるとともに、機械的・化学的物性の非常に優れた
トップコート剤が形成できる。更に第２の特徴は、この
ようなトップコート剤がアクリル樹脂に対してその０．
１〜５工量％の反応性アルコキシシラン化合物を含有し
ていることである。このような反応性アルコキシシラン
として好ましいものは、Ｎ−（２−７ミノエチル）３−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリブトキシシラン等のアミノアルコキシシラン
類、３−グリシドキシプロビルメチルジメトキシシラン
等のエポキシアルコキシシラン、３−グロロプロビルメ
チルジメトキシシラン等のクロルアルコキシシラン類、
ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、゛３−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニル
、メタクリロキシ基含有アルコキシシラン類であり、こ
れらの中で特に好ましいものは紫外線硬化型アクリル樹
脂の酸部分と反応性の高いアミノ、エポキシ、メルカプ
ト基含有のフルコキシシラン類であり、また安定性の面
では分子量の大なものが好ましい、このような反応性ア
ルコキシシランを上記の範囲の量で添加することによっ
て、反応性アルコキシシランが金属表面と紫外線硬化型
アクリル樹脂との双方に作用して、金属表面とトツブニ
ー）Ｗの優れた密着性を与える。
用することによって、金属薄膜等に対する密着性が非常
に優れるとともに、機械的・化学的物性の非常に優れた
トップコート剤が形成できる。更に第２の特徴は、この
ようなトップコート剤がアクリル樹脂に対してその０．
１〜５工量％の反応性アルコキシシラン化合物を含有し
ていることである。このような反応性アルコキシシラン
として好ましいものは、Ｎ−（２−７ミノエチル）３−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリブトキシシラン等のアミノアルコキシシラン
類、３−グリシドキシプロビルメチルジメトキシシラン
等のエポキシアルコキシシラン、３−グロロプロビルメ
チルジメトキシシラン等のクロルアルコキシシラン類、
ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、゛３−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニル
、メタクリロキシ基含有アルコキシシラン類であり、こ
れらの中で特に好ましいものは紫外線硬化型アクリル樹
脂の酸部分と反応性の高いアミノ、エポキシ、メルカプ
ト基含有のフルコキシシラン類であり、また安定性の面
では分子量の大なものが好ましい、このような反応性ア
ルコキシシランを上記の範囲の量で添加することによっ
て、反応性アルコキシシランが金属表面と紫外線硬化型
アクリル樹脂との双方に作用して、金属表面とトツブニ
ー）Ｗの優れた密着性を与える。
更に第三の特徴として、これらの紫外線硬化型アクリル
またはオリゴマー樹脂として、その約５〜１００重塁％
、好ましくは約２０重量％以上が、トリ（メタ）アクリ
レート、ソルビトールトリグリシジル（メタ）アクリレ
ート等の３官能以上のポリ（メタ）アクリレートを使用
するのが望ましく、このようなポリ（メタ）アクリレー
ト等が、５重量％以下であるときは十分な表面硬度の被
膜を形成することができず、金属ｉ膜の焉北プ知奔魂を
防止することができない。
またはオリゴマー樹脂として、その約５〜１００重塁％
、好ましくは約２０重量％以上が、トリ（メタ）アクリ
レート、ソルビトールトリグリシジル（メタ）アクリレ
ート等の３官能以上のポリ（メタ）アクリレートを使用
するのが望ましく、このようなポリ（メタ）アクリレー
ト等が、５重量％以下であるときは十分な表面硬度の被
膜を形成することができず、金属ｉ膜の焉北プ知奔魂を
防止することができない。
また必要な増感剤とは、紫外線のエネルギーによりフリ
ーラジカルを発生する化合物であって、ベンゾイン、ベ
ンゾフェノンあるいはそれらのエステルなどのカルボニ
ル化合物、過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ジフェニルジ
サルファイド等のイオウ化合物等がある。
ーラジカルを発生する化合物であって、ベンゾイン、ベ
ンゾフェノンあるいはそれらのエステルなどのカルボニ
ル化合物、過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ジフェニルジ
サルファイド等のイオウ化合物等がある。
その他の任意成分としては少量の有機溶剤、染料顔料等
の着色剤、ワックスその他の各種添加剤がある。
の着色剤、ワックスその他の各種添加剤がある。
このような紫外線硬化型アクリル樹脂系被覆組成物は、
真空蒸着、イオンブレーティング、スパッタリング等で
全屈ｇ膜を形成したプラス４ ｖり成型品（例えば、ポ
リエステル樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン共重合物、アクリロニトリル−スチレン共重合物、
アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＰＶＣ等あるい
は、これら共重合物またはブレンド物あるいはこれらの
を被覆、積層したもの等）の表面に、通常のへヶ塗り、
スプレー塗装、ディ７ブ塗装、カーテンフローコーター
、ロール塗装等により塗布し、低〜高圧水銀灯、アーク
灯、キセノンランプ等により紫外線を照射し、硬化させ
る。
真空蒸着、イオンブレーティング、スパッタリング等で
全屈ｇ膜を形成したプラス４ ｖり成型品（例えば、ポ
リエステル樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン共重合物、アクリロニトリル−スチレン共重合物、
アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＰＶＣ等あるい
は、これら共重合物またはブレンド物あるいはこれらの
を被覆、積層したもの等）の表面に、通常のへヶ塗り、
スプレー塗装、ディ７ブ塗装、カーテンフローコーター
、ロール塗装等により塗布し、低〜高圧水銀灯、アーク
灯、キセノンランプ等により紫外線を照射し、硬化させ
る。
（作用・効果）
本発明の被覆組成物は、上記の如き構成をとることによ
って、金属音と！！性の良いトップコートＦｉが形成さ
れるので前述の如き従来技術の欠点が解決され、プラス
存ツク成型品の素材の表面に起因する金属薄膜のクラッ
ク発生性が減少し、すぐれた光輝性と長期表面耐久性の
プラス今・ツク成型品が提供される。
って、金属音と！！性の良いトップコートＦｉが形成さ
れるので前述の如き従来技術の欠点が解決され、プラス
存ツク成型品の素材の表面に起因する金属薄膜のクラッ
ク発生性が減少し、すぐれた光輝性と長期表面耐久性の
プラス今・ツク成型品が提供される。
次に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。なお１
文中部または％とあるのは＊ａ基準である。
文中部または％とあるのは＊ａ基準である。
実施例１
２官能エポキシアクリレート
（分子量約６００〜１，０００） ５０部トリメ
チロールプロパン トリアクリレート ２０部ビス（
アクロキシエチル） フォスフェート ３部で、酸価
的２５にコントロールした変性アクリル樹脂成分に、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１
−オン（ＭＥＩＩＩＣＫ 社製、Ｄａｒｏｃｕｒｅ
１１７３ ） ３部と酢酸イソブチル。
チロールプロパン トリアクリレート ２０部ビス（
アクロキシエチル） フォスフェート ３部で、酸価
的２５にコントロールした変性アクリル樹脂成分に、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１
−オン（ＭＥＩＩＩＣＫ 社製、Ｄａｒｏｃｕｒｅ
１１７３ ） ３部と酢酸イソブチル。
１０部を加えた後、Ｎ−（２−７ミノエチル）−３−７
ミノプロビルメチルジメキシシラン１．５部を加えて本
発明の被覆組成物を作成した。この組成物を、ポリエス
テルシートにアルミ真空蒸着した面に、ロールコータ−
で約５ｇｍ厚に塗装し、溶剤を６０℃×５分の熱風で乾
燥後、出力１６０Ｗ／ａｍ（７）高圧水銀灯１５ｃｍ下
、２０Ｗ／ｍのコンベア速度で通過せしめたところ、表
面硬度４Ｈ（ＪＩＳ Ｋ−５４００鉛筆硬度）で、１ｍ
ｍビッチゴバン目クコクロスカット試験１００／１００
であり、耐湿テスト（６０℃Ｘ ９５％Ｘ１月）で異常
のない塗膜が得られた。
ミノプロビルメチルジメキシシラン１．５部を加えて本
発明の被覆組成物を作成した。この組成物を、ポリエス
テルシートにアルミ真空蒸着した面に、ロールコータ−
で約５ｇｍ厚に塗装し、溶剤を６０℃×５分の熱風で乾
燥後、出力１６０Ｗ／ａｍ（７）高圧水銀灯１５ｃｍ下
、２０Ｗ／ｍのコンベア速度で通過せしめたところ、表
面硬度４Ｈ（ＪＩＳ Ｋ−５４００鉛筆硬度）で、１ｍ
ｍビッチゴバン目クコクロスカット試験１００／１００
であり、耐湿テスト（６０℃Ｘ ９５％Ｘ１月）で異常
のない塗膜が得られた。
参考例１
実施例１の配合で、Ｎ−（２−７ミノエチル）−３−７
ミノブロビルメチルジメトキシシランを添加せずに得た
塗膜は、耐湿テス）（６０℃×９５％×１月）で外観白
化とアルミニウム腐食を生じ、塗膜は剥離してしまった
。
ミノブロビルメチルジメトキシシランを添加せずに得た
塗膜は、耐湿テス）（６０℃×９５％×１月）で外観白
化とアルミニウム腐食を生じ、塗膜は剥離してしまった
。
参考例２
実施例１の配合で、ビス（アクロキシエチル）フォスフ
ェートを添加せず、酸価的３の状態で紫外線硬化して得
た塗膜は、初期のゴバン目クロスカット試験で１０７１
００と密着不良であった。
ェートを添加せず、酸価的３の状態で紫外線硬化して得
た塗膜は、初期のゴバン目クロスカット試験で１０７１
００と密着不良であった。
実施例２
２官能ウレタン７クリレート
（分子量１．０００〜１，５００） ４０部ジペン
タエリスリトールへキサ アクリレート ２０部フタル
酸水素アクリロイル オキシエチル ５部で、酸価
的１５にコントロールした変性アクリル樹脂成分に、ベ
ンゾフェノン２部、ジェトキシアセトフェノン２部を加
え、更に、ｎ−ヘキサンｉｏｉ、酢ｓエチル２０部、ト
ルエン３０部、メチルエチルケトン３０部、セロソルブ
アセテート２０部を加えて十分に撹拌した後、エポキシ
基含有ブトキシシラン化合物５部（信越化学■製。
タエリスリトールへキサ アクリレート ２０部フタル
酸水素アクリロイル オキシエチル ５部で、酸価
的１５にコントロールした変性アクリル樹脂成分に、ベ
ンゾフェノン２部、ジェトキシアセトフェノン２部を加
え、更に、ｎ−ヘキサンｉｏｉ、酢ｓエチル２０部、ト
ルエン３０部、メチルエチルケトン３０部、セロソルブ
アセテート２０部を加えて十分に撹拌した後、エポキシ
基含有ブトキシシラン化合物５部（信越化学■製。
ＫＰ−３９２，５０％ｎ−ブタノール稀釈液）を加え本
発明の被覆組成物を作成した。この組成物を、ＡＢＳ成
型物にクロムスパッタした金属薄膜の上に、スプレーガ
ンで１０ｇｍ前後の厚さに塗布し、６０℃×５分の熱風
乾燥後、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯２０ｃｍ下、基
材を回転しながら５秒照射したところ、ツメスクラッチ
テストでＯＫ、１ｍｍピッチゴバン目クワクロスカット
セロテープ剥離試験００７１００であり、耐湿テスト（
６０℃×９５％×１月）で、異常のない塗膜が得られた
。
発明の被覆組成物を作成した。この組成物を、ＡＢＳ成
型物にクロムスパッタした金属薄膜の上に、スプレーガ
ンで１０ｇｍ前後の厚さに塗布し、６０℃×５分の熱風
乾燥後、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯２０ｃｍ下、基
材を回転しながら５秒照射したところ、ツメスクラッチ
テストでＯＫ、１ｍｍピッチゴバン目クワクロスカット
セロテープ剥離試験００７１００であり、耐湿テスト（
６０℃×９５％×１月）で、異常のない塗膜が得られた
。
又、保管３ケ月後の塗料も同じ性能が得られた。
参考例３
実施例２の配合の内、エポキシブトキシシラン化合物Ｋ
Ｐ−３９２を添加せずに得た塗膜は、初期密着は２０／
１００であった。
Ｐ−３９２を添加せずに得た塗膜は、初期密着は２０／
１００であった。
参考例４
実施例２の配合の内、フタル酸水素アクリロイルオキシ
エチルを添加せず、酸価的１の状態で紫外線硬化して得
た塗膜は、Ｏ／１００であり、初期密着不良であった。
エチルを添加せず、酸価的１の状態で紫外線硬化して得
た塗膜は、Ｏ／１００であり、初期密着不良であった。
Claims (2)
- （１）酸価が５〜５０である紫外線硬化型アクリル樹脂
および該樹脂の０．１〜５重量％の反応性アルコキシシ
ラン化合物を必須成分とする金属薄膜被覆用紫外線硬化
性樹脂組成物。 - （２）３官能以上の成分を５重量％以上含有する特許請
求の範囲第（１）項に記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18271184A JPS6160764A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | 金属薄膜被覆組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18271184A JPS6160764A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | 金属薄膜被覆組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6160764A true JPS6160764A (ja) | 1986-03-28 |
| JPH024605B2 JPH024605B2 (ja) | 1990-01-29 |
Family
ID=16123095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18271184A Granted JPS6160764A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | 金属薄膜被覆組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6160764A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63179720A (ja) * | 1987-01-20 | 1988-07-23 | Honda Motor Co Ltd | 射出圧縮成形方法および成形機 |
| US4988759A (en) * | 1989-09-26 | 1991-01-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of acrylic polymers containing reactive groups and an epoxy organosilane |
| US5064719A (en) * | 1989-09-26 | 1991-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of acrylic polymers containing reactive groups and an epoxy organosilane |
| JPH0657198A (ja) * | 1992-06-11 | 1994-03-01 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塗料組成物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5856528A (ja) * | 1981-09-30 | 1983-04-04 | Hitachi Ltd | スイッチング電源 |
| JPS58125762A (ja) * | 1981-11-02 | 1983-07-26 | ザ・ゼネラル・タイヤ・アンド・ラバ−・カンパニ− | 型内被覆に有用な組成物 |
| JPS58204060A (ja) * | 1982-05-25 | 1983-11-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 感光性コ−チング材 |
-
1984
- 1984-09-03 JP JP18271184A patent/JPS6160764A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5856528A (ja) * | 1981-09-30 | 1983-04-04 | Hitachi Ltd | スイッチング電源 |
| JPS58125762A (ja) * | 1981-11-02 | 1983-07-26 | ザ・ゼネラル・タイヤ・アンド・ラバ−・カンパニ− | 型内被覆に有用な組成物 |
| JPS58204060A (ja) * | 1982-05-25 | 1983-11-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 感光性コ−チング材 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63179720A (ja) * | 1987-01-20 | 1988-07-23 | Honda Motor Co Ltd | 射出圧縮成形方法および成形機 |
| US4988759A (en) * | 1989-09-26 | 1991-01-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of acrylic polymers containing reactive groups and an epoxy organosilane |
| US5064719A (en) * | 1989-09-26 | 1991-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of acrylic polymers containing reactive groups and an epoxy organosilane |
| JPH0657198A (ja) * | 1992-06-11 | 1994-03-01 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塗料組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH024605B2 (ja) | 1990-01-29 |
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