JPH024605B2

JPH024605B2 -

Info

Publication number: JPH024605B2
Application number: JP59182711A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Takezawa; Masanari Ookawa; Mitsunori Ueda
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1984-09-03
Filing date: 1984-09-03
Publication date: 1990-01-29
Also published as: JPS6160764A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、金属薄膜被覆層を有するプラスチツ
ク成型品の製造に使用する被覆組成物に関し、更
に詳しくは、金属薄膜被覆層にクラツクが発生せ
ず、高い光輝性表面を有するプラスチツク成型品
を与える被覆組成物の提供を目的とする。

（従来の技術）従来、金属薄膜を有するプラスチツク成型品
は、プラスチツク成型品の表面に真空蒸着、ホツ
トスタンプ、メツキ等の方法により金属薄膜を形
成し、次いでその表面にトツプコート層を形成す
ることにより得られているが、従来のトツプコー
ト剤は、表面硬度が不足し、密着性が均一でな
く、また耐久性等が不十分であつた。密着性の改
良には、プライマーの使用が考えられるが、プラ
イマーの使用は工程上煩雑であり、しかも密着性
を十分に改良するものではなかつた。

（問題点を解決するための手段）本発明者は、上述の如き従来技術の欠点を解決
すべく鋭意研究の結果、特定の構成の被覆組成物
を使用することにより、プライマーを使用せず
に、金属薄膜とトツプコート層との密着性が良好
で、半永久的にすぐれた光輝性を保持するプラス
チツク成型品が提供できることを見い出し、本発
明を完成した。

すなわち、本発明は、３官能以上のポリ（メ
タ）アクリレートが５乃至100重量％を占める酸
価５乃至50の紫外線硬化性アクリル樹脂と、該樹
脂の0.1乃至５重量％のアミノ又はエポキシ基含
有アルコキシシラン化合物とを必須成分とする金
属薄膜被覆組成物である。

本発明を詳細に説明すると、本発明の被覆組成
物の形成に使用する紫外線硬化型アクリル樹脂
は、紫外線硬化型アクリル樹脂、特定の添加剤、
増感剤およびその他の任意成分からなるものであ
る。その紫外線硬化型アクリル樹脂の代表例とし
ては、その分子構造中にラジカル重合可能な不飽
和二重結合を有する比較的低分子量のポリエステ
ル（メタ）アクリレート樹脂、ポリエーテル（メ
タ）アクリレート樹脂、アクリル（メタ）アクリ
レート樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹
脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、多価ア
ルコール等の多官能化合物の（メタ）アクリレー
ト等のオリゴマーまたはプレポリマー、およびス
チレン、メチルスチレン、ジビニルベンゼン、
（メタ）アクリル酸エステル等の付加重合性化合
物を包含し、これらの成分を単独または混合物と
して含有するものであり、まず第１の特徴とし
て、その組成物としての酸価が、５〜50好ましく
は10〜20の範囲にコントロールされていることで
ある。このような酸価のコントロールは、（メタ）
アクリル酸、フタル酸水素アクリロイルオキシエ
チル等のカルボン酸基含有モノマー、メタアクリ
ロキシエチルホスフエート、ビス（アクリロキシ
エチル）フオスフエート等のリン酸基含有モノマ
ー、更にはスルホン酸基含有モノマー等の酸性モ
ノマーを用いて、紫外線硬化型アクリル樹脂を製
造する際に容易に行なうことができる。このよう
な範囲の酸価の紫外線硬化型アクリル樹脂を使用
することによつて、金属薄膜等に対する密着性が
非常に優れるとともに、機械的・化学的物性の非
常に優れたトツプコート層が形成できる。更に第
２の特徴は、このようなトツプコート剤がアクリ
ル樹脂に対してその0.1〜５重量％の反応性アル
コキシシラン化合物を含有していることである。
このような反応性アルコキシシランとして好まし
いものは、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリブトキシシラン等のアミノアルコキシ
シラン類、３−グリシドキシプロピルメチルジメ
トキシシラン等のエポキシアルコキシシラン、３
−クロロプロピルメチルジメトキシシラン等のク
ロルアルコキシシラン類、ビニルトリス（２−メ
トキシエトキシ）シラン、３−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン等のビニル、メタクリ
ロキシ基含有アルコキシシラン類であり、これら
の中で特に好ましいものは紫外線硬化型アクリル
樹脂の酸部分と反応性の高いアミノ、エポキシ、
メルカプト基含有のアルコキシシラン類であり、
また安定性の面では分子量の大なものが好まし
い。このような反応性アルコキシシランを上記の
範囲の量で添加することによつて、反応性アルコ
キシシランが金属表面と紫外線硬化型アクリル樹
脂との双方に作用して、金属表面とトツプコート
層の優れた密着性を与える。

更に第三の特徴として、これらの紫外線硬化型
アクリルまたはオリゴマー樹脂として、その約５
〜100重量％、好ましくは約20重量％以上が、ト
リ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリグリ
シジル（メタ）アクリレート等の３官能以上のポ
リ（メタ）アクリレートを使用するのが望まし
く、このようなポリ（メタ）アクリレート等が、
５重量％以下であるときは十分な表面硬度の被膜
を形成することができず、金属薄膜の劣化を防止
することができない。

また必要な増感剤とは、紫外線のエネルギーに
よりフリーラジカルを発生する化合物であつて、
ベンゾイン、ベンゾフエノンあるいはそれらのエ
ステルなどのカルボニル化合物、過酸化ベンゾイ
ルなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リル等のアゾ化合物、ジフエニルジサルフアイド
等のイオウ化合物等がある。

その他の任意成分としては少量の有機溶剤、染
料顔料等の着色剤、ワツクスその他の各種添加剤
がある。

このような紫外線硬化型アクリル樹脂系被覆組
成物は、真空蒸着、イオンプレーテイング、スパ
ツタリング等で金属薄膜を形成したプラスチツク
成型品（例えば、ポリエステル樹脂、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合物、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合物、アクリル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、PVC等あるいは、これ
ら共重合物またはブレンド物あるいはこれらのを
被覆、積層したもの等）の表面に、通常のハケ塗
り、スプレー塗装、デイツプ塗装、カーテンフロ
ーコーター、ロール塗装等により塗布し、低〜高
圧水銀灯、アーク灯、キセノンランプ等により紫
外線を照射し、硬化させる。

紫外線硬化型アクリル樹脂系被覆組成物の乾燥
膜厚は、通常１〜50μm、好ましくは５〜20μm程
度が適当である。

（作用・効果）本発明の被覆組成物は、上記の如き構成をとる
ことによつて、金属層と密着性の良いトツプコー
ト層が形成されるので前述の如き従来技術の欠点
が解決され、プラスチツク成型品の素材の表面に
起因する金属薄膜のクラツク発生性が減少し、す
ぐれた光輝性と長期表面耐久性のプラスチツク成
型品が提供される。

次に実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。なお、文中部または％とあるのは重量基準で
ある。

実施例１２官能エポキシアクリレート（分子量約600〜
1000） 50部トリメチロールプロパントリアクリレート 20部ビス（アクロキシエチル）フオスフエート３部で、酸価約25にコントロールした変性アクリル樹
脂成分に、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
エニルプロパン−１−オン（MERCK社製、
Darocure1173）３部と酢酸イソブチル10部を加
えた後、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン1.5部を加えて本
発明の被覆組成物を作成した。この組成物を、ポ
リエステルシートにアルミ真空蒸着した面に、ロ
ールコーターで約5μm厚に塗装し、溶剤を60℃×
５分の熱風で乾燥後、出力160W／cmの高圧水銀
灯15cm下、20W／ｍのコンベア速度で通過せしめ
たところ、表面硬度4H（JIS Ｋ−5400 鉛筆硬
度）で、１mmピツチゴバン目クロスカツト試験
で、100／100であり、耐湿テスト（60℃×95％×
１月）で異常のない塗膜が得られた。

参考例１実施例１の配合で、Ｎ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを添
加せずに得た塗膜は、耐湿テスト（60℃×95％×
１月）で外観白化とアルミニウム腐食を生じ、塗
膜は剥離してしまつた。

参考例２実施例１の配合で、ビス（アクロキシエチル）
フオスフエートを添加せず、酸価約３の状態で紫
外線硬化して得た塗膜は、初期のゴバン目クロス
カツト試験で10／100と密着不良であつた。

実施例２２官能ウレタンアクリレート（分子量1000〜
1500） 40部ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
20部フタル酸水素アクリロイルオキシエチル５部で、酸価約15にコントロールした変性アクリル樹
脂成分に、ベンゾフエノン２部、ジエトキシアセ
トフエノン２部を加え、更に、ｎ−ヘキサン10
部、酢酸エチル20部、トルエン30部、メチルエチ
ルケトン30部、セロソルブアセテート20部を加え
て十分に撹拌した後、エポキシ基含有ブトキシシ
ラン化合物５部（信越化学(株)製、KP−392、50％
ｎ−ブタノール稀釈液）を加え本発明の被覆組成
物を作成した。この組成物を、ABS成型物にク
ロムスパツタした金属薄膜の上に、スプレーガン
で10μm前後の厚さに塗布し、60℃×５分の熱風
乾燥後、出力80W／cmの高圧水銀灯20cm下、基材
を回転しながら５秒照射したところ、ツメスクラ
ツチテストでOK、１mmピツチゴバン目クロスカ
ツトセロテープ剥離試験で100／100であり、耐湿
テスト（60℃×95％×１月）で、異常のない塗膜
が得られた。

又、保管３ケ月後の塗料も同じ性能が得られ
た。

参考例３実施例２の配合の内、エポキシブトキシシラン
化合物KP−392を添加せずに得た塗膜は、初期密
着は20／100であつた。

参考例４実施例２の配合の内、フタル酸水素アクリロイ
ルオキシエチルを添加せず、酸価約１の状態で紫
外線硬化して得た塗膜は、０／100であり、初期
密着不良であつた。

Claims

【特許請求の範囲】

１３官能以上のポリ（メタ）アクリレートが５
乃至100重量％を占める酸価５乃至50の紫外線硬
化性アクリル樹脂と、該樹脂の0.1乃至５重量％
のアミノ又はエポキシ基含有アルコキシシラン化
合物とを必須成分とする金属薄膜被覆組成物。