JPH08239595A - 紫外線硬化型塗料組成物 - Google Patents
紫外線硬化型塗料組成物Info
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- JPH08239595A JPH08239595A JP4152895A JP4152895A JPH08239595A JP H08239595 A JPH08239595 A JP H08239595A JP 4152895 A JP4152895 A JP 4152895A JP 4152895 A JP4152895 A JP 4152895A JP H08239595 A JPH08239595 A JP H08239595A
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- JP
- Japan
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- component
- meth
- acrylate
- coating composition
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Abstract
(57)【要約】
【構成】下記成分
（Ａ）（１）ラジカル重合可能な二重結合を少なくとも
２個有する多官能不飽和モノマ−、及び（２）ジアルキ
ルフマレ−トを必須単量体成分として含有する飽和重合
体を含有する樹脂成分、 （Ｂ）着色顔料、及び （Ｃ）アセトフェノン系化合物、及びチオキサントン系
化合物を必須成分とする紫外線重合開始剤を含有する紫
外線硬化型塗料組成物。 【効果】得られた塗膜は硬化性、耐溶剤性、付着性、耐
水性などの性能が優れる。
２個有する多官能不飽和モノマ−、及び（２）ジアルキ
ルフマレ−トを必須単量体成分として含有する飽和重合
体を含有する樹脂成分、 （Ｂ）着色顔料、及び （Ｃ）アセトフェノン系化合物、及びチオキサントン系
化合物を必須成分とする紫外線重合開始剤を含有する紫
外線硬化型塗料組成物。 【効果】得られた塗膜は硬化性、耐溶剤性、付着性、耐
水性などの性能が優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は紫外線硬化型塗料組成物
に関し、特に自動車、自動二輪車等の内装、外装に使用
されるポリカ−ボネ−ト、アクリレ−トポリマ−等のプ
ラスチック部材に着色塗料を塗装し紫外線硬化させるこ
とによって、硬化性に優れ、且つ該プラスチックに対す
る付着性、塗膜外観、及び耐水性等の性能に優れた塗料
組成物に関する。
に関し、特に自動車、自動二輪車等の内装、外装に使用
されるポリカ−ボネ−ト、アクリレ−トポリマ−等のプ
ラスチック部材に着色塗料を塗装し紫外線硬化させるこ
とによって、硬化性に優れ、且つ該プラスチックに対す
る付着性、塗膜外観、及び耐水性等の性能に優れた塗料
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から自動車、自動二輪車等の外装、
内装に使用されるポリカ−ボネ−ト、アクリレ−トポリ
マ−等の透明プラスチック部材は表面が傷付き易く、ま
た耐ガソリン性も十分でないことから該部材の表面を改
質する目的で紫外線硬化型クリヤ−塗料が塗装されてい
る。
内装に使用されるポリカ−ボネ−ト、アクリレ−トポリ
マ−等の透明プラスチック部材は表面が傷付き易く、ま
た耐ガソリン性も十分でないことから該部材の表面を改
質する目的で紫外線硬化型クリヤ−塗料が塗装されてい
る。
【０００３】近年、該プラスチック部材に塗装されるク
リヤ−塗料において、上記した性能以外にユ−ザ−ニ−
ズにより意匠性、美粧性等を重視した着色塗料の開発が
自動車産業分野から強く望まれている。
リヤ−塗料において、上記した性能以外にユ−ザ−ニ−
ズにより意匠性、美粧性等を重視した着色塗料の開発が
自動車産業分野から強く望まれている。
【０００４】しかしながら、従来からの紫外線硬化型ク
リヤ−塗料にプラスチック部材が隠蔽するように単に着
色顔料を配合した着色塗料では硬化性が十分でなく、ま
たプラスチック部材に対する付着性が悪いといった欠点
がある。
リヤ−塗料にプラスチック部材が隠蔽するように単に着
色顔料を配合した着色塗料では硬化性が十分でなく、ま
たプラスチック部材に対する付着性が悪いといった欠点
がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、プラスチッ
ク部材に着色塗料を塗装し紫外線硬化させることによっ
て、硬化性に優れ、且つ該プラスチック部材に対する付
着性、塗膜外観、耐水性等の性能に優れた塗料組成物を
提供するものである。
ク部材に着色塗料を塗装し紫外線硬化させることによっ
て、硬化性に優れ、且つ該プラスチック部材に対する付
着性、塗膜外観、耐水性等の性能に優れた塗料組成物を
提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
問題点を解消するために鋭意研究を重ねた結果、特定の
樹脂成分及び紫外線重合開始剤を配合した着色塗料組成
物が、外観、硬化性、付着性、耐水性等に優れた塗膜を
形成するものであることを見出し、本発明を完成するに
至った。
問題点を解消するために鋭意研究を重ねた結果、特定の
樹脂成分及び紫外線重合開始剤を配合した着色塗料組成
物が、外観、硬化性、付着性、耐水性等に優れた塗膜を
形成するものであることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【０００７】即ち、本発明は、下記成分 （Ａ）（１）ラジカル重合可能な二重結合を少なくとも
２個有する多官能不飽和モノマ−、及び（２）ジアルキ
ルフマレ−トを必須単量体成分として含有する飽和重合
体を含有する樹脂成分、 （Ｂ）着色顔料、及び （Ｃ）アセトフェノン系化合物、及びチオキサントン系
化合物を必須成分とする紫外線重合開始剤を含有するこ
とを特徴とする紫外線硬化型塗料組成物に関する。
２個有する多官能不飽和モノマ−、及び（２）ジアルキ
ルフマレ−トを必須単量体成分として含有する飽和重合
体を含有する樹脂成分、 （Ｂ）着色顔料、及び （Ｃ）アセトフェノン系化合物、及びチオキサントン系
化合物を必須成分とする紫外線重合開始剤を含有するこ
とを特徴とする紫外線硬化型塗料組成物に関する。
【０００８】本発明組成物で用いる樹脂（Ａ）はラジカ
ル重合可能な二重結合を少なくとも２個有する多官能不
飽和モノマ−（１）である。該成分（１）としてはラジ
カル重合可能な二重結合を少なくとも２個有するモノマ
−であれば、特に制限されず従来から公知のものが使用
できるが、好ましくは分子骨格としてネオペンチル構造
を有するジ（メタ）アクリレ−ト系不飽和モノマ−であ
る。
ル重合可能な二重結合を少なくとも２個有する多官能不
飽和モノマ−（１）である。該成分（１）としてはラジ
カル重合可能な二重結合を少なくとも２個有するモノマ
−であれば、特に制限されず従来から公知のものが使用
できるが、好ましくは分子骨格としてネオペンチル構造
を有するジ（メタ）アクリレ−ト系不飽和モノマ−であ
る。
【０００９】ネオペンチル構造を有するジ（メタ）アク
リレ−ト系不飽和モノマ−は、分子骨格として下記
リレ−ト系不飽和モノマ−は、分子骨格として下記
【００１０】
【化１】
【００１１】したネオペンチル構造の単位を少なくとも
１個有するものである。また、該ネオペンチル構造の単
位の両末端はアクリロイル基（ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ−
基）及び／又はメタクリロイル基（ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 Ｃ
ＯＯ−基）が直接結合していても、またエステル結合、
エ−テル結合等を含むことができる２価の炭化水素基を
介して結合していても構わない。該エ−テル結合を含む
２価の炭化水素基としては、例えば、ネオペンチルグリ
コ−ルとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等
のアルキレンオキサイドとを付加反応させて得られる
（ポリ）エ−テルポリオ−ルから水酸基を除いた（ポ
リ）エ−テル残基、ネオペンチルグリコ−ルとフタル
酸、アジピン酸等のポリカルボン酸とをエステル化反応
させて得られる（ポリ）エステルポリオ−ル（又は（ポ
リ）エステルポリカルボン酸）から水酸基（又はカルボ
キシル基）を除いた（ポリ）エステル残基等が挙げられ
る。上記（ポリ）エ−テル、（ポリ）エステルにおいて
必要に応じてネオペンチルグリコ−ル成分以外の（ポ
リ）オ−ル成分（例えば、エチレングリコ−ル、ブタン
ジオ−ル、トリメチロ−ルプロパン等）をネオペンチル
グリコ−ルと組合わせて使用することができる。
１個有するものである。また、該ネオペンチル構造の単
位の両末端はアクリロイル基（ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ−
基）及び／又はメタクリロイル基（ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 Ｃ
ＯＯ−基）が直接結合していても、またエステル結合、
エ−テル結合等を含むことができる２価の炭化水素基を
介して結合していても構わない。該エ−テル結合を含む
２価の炭化水素基としては、例えば、ネオペンチルグリ
コ−ルとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等
のアルキレンオキサイドとを付加反応させて得られる
（ポリ）エ−テルポリオ−ルから水酸基を除いた（ポ
リ）エ−テル残基、ネオペンチルグリコ−ルとフタル
酸、アジピン酸等のポリカルボン酸とをエステル化反応
させて得られる（ポリ）エステルポリオ−ル（又は（ポ
リ）エステルポリカルボン酸）から水酸基（又はカルボ
キシル基）を除いた（ポリ）エステル残基等が挙げられ
る。上記（ポリ）エ−テル、（ポリ）エステルにおいて
必要に応じてネオペンチルグリコ−ル成分以外の（ポ
リ）オ−ル成分（例えば、エチレングリコ−ル、ブタン
ジオ−ル、トリメチロ−ルプロパン等）をネオペンチル
グリコ−ルと組合わせて使用することができる。
【００１２】成分（１）は、平均分子量約１００〜５０
００、好ましくは約１００〜２０００の範囲が好適であ
る。
００、好ましくは約１００〜２０００の範囲が好適であ
る。
【００１３】ネオペンチル構造を有するジ（メタ）アク
リレ−ト系不飽和モノマ−の具体例としては、例えば、
ネオペンチルグリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、エチ
レンオキサイド付加ネオペンチルグリコ−ルジ（メタ）
アクリレ−ト、プロピレンオキサイド付加ネオペンチル
グリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ネオペンチルグリ
コ−ルとフタル酸とをエステル化反応させて得られるポ
リエステルジオ−ルを（メタ）アクリル酸と反応させて
なるポリエステルジ（メタ）アクリレ−ト、ネオペンチ
ルグリコ−ルとアジピン酸とをエステル化反応させて得
られるポリエステルジカルボン酸をグリシジル（メタ）
アクリレ−トと反応させてなるポリエステルジ（メタ）
アクリレ−ト、ネオペンチルグリコ−ルとヒドロキシピ
バリン酸とを反応させて得られるエステルジオ−ルを
（メタ）アクリル酸と反応させてなるエステルジ（メ
タ）アクリレ−ト等が挙げられる。
リレ−ト系不飽和モノマ−の具体例としては、例えば、
ネオペンチルグリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、エチ
レンオキサイド付加ネオペンチルグリコ−ルジ（メタ）
アクリレ−ト、プロピレンオキサイド付加ネオペンチル
グリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ネオペンチルグリ
コ−ルとフタル酸とをエステル化反応させて得られるポ
リエステルジオ−ルを（メタ）アクリル酸と反応させて
なるポリエステルジ（メタ）アクリレ−ト、ネオペンチ
ルグリコ−ルとアジピン酸とをエステル化反応させて得
られるポリエステルジカルボン酸をグリシジル（メタ）
アクリレ−トと反応させてなるポリエステルジ（メタ）
アクリレ−ト、ネオペンチルグリコ−ルとヒドロキシピ
バリン酸とを反応させて得られるエステルジオ−ルを
（メタ）アクリル酸と反応させてなるエステルジ（メ
タ）アクリレ−ト等が挙げられる。
【００１４】また、成分（１）として、上記したネオペ
ンチル構造を有するジ（メタ）アクリレ−ト系不飽和モ
ノマ−以外にも、例えば、（ポリ）エチレングリコ−
ル、トリメチロ−ルプロパン、ペンタエリスリト−ル等
のポリオ−ルもしくはこれらのポリオ−ル成分とアルキ
レンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド等）とのポリオ−ル付加物のポリ（メ
タ）アクリレ−ト、（ポリ）ウレタンポリ（メタ）アク
リレ−ト、（ポリ）シロキサンポリ（メタ）アクリレ−
ト等のその他の多官能アクリル系モノマ−類が使用でき
る。該その他のモノマ−類はネオペンチル構造を有する
ジ（メタ）アクリレ−ト系不飽和モノマ−１００重量部
当たり約０〜１００重量部、好ましくは約０〜５０重量
部の範囲が好適である。
ンチル構造を有するジ（メタ）アクリレ−ト系不飽和モ
ノマ−以外にも、例えば、（ポリ）エチレングリコ−
ル、トリメチロ−ルプロパン、ペンタエリスリト−ル等
のポリオ−ルもしくはこれらのポリオ−ル成分とアルキ
レンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド等）とのポリオ−ル付加物のポリ（メ
タ）アクリレ−ト、（ポリ）ウレタンポリ（メタ）アク
リレ−ト、（ポリ）シロキサンポリ（メタ）アクリレ−
ト等のその他の多官能アクリル系モノマ−類が使用でき
る。該その他のモノマ−類はネオペンチル構造を有する
ジ（メタ）アクリレ−ト系不飽和モノマ−１００重量部
当たり約０〜１００重量部、好ましくは約０〜５０重量
部の範囲が好適である。
【００１５】本発明塗料組成物で使用する樹脂（Ａ）の
成分（２）は、ジアルキルフマレ−トを必須単量体成分
として含有する飽和重合体を含有する樹脂である。
成分（２）は、ジアルキルフマレ−トを必須単量体成分
として含有する飽和重合体を含有する樹脂である。
【００１６】該成分（２）は、例えば、ジブチルフマレ
−ト等のジアルキルフマレ−トを単独もしくは該ジアル
キルフマレ−トとその他のラジカル重合可能な不飽和モ
ノマ−との混合物をラジカル重合反応させることにより
製造できる。ジアルキルフマレ−トと共重合体させるそ
の他のラジカル重合可能な不飽和モノマ−としては、例
えば、メチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）ア
クリレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ−ト、ヘキシル
（メタ）アクリレ−ト、オクチル（メタ）アクリレ−
ト、ラウリル（メタ）アクリレ−ト、シクロヘキシル
（メタ）アクリレ−ト等の（メタ）アクリル酸のＣ
1〜24のアルキル、又はシクロアルキルエステル類、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレ−ト、３−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレ−ト、ヒドロキシエチルビニルエ−テル、
（ポリ）アルキレングリコ−ルモノアクリレ−ト、及び
これらのモノマ−とラクトン（例えば、ε−カプロラク
トン等）との付加物等の水酸基含有ビニル不飽和モノマ
−類、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有不飽和モ
ノマ−類、パ−フルオロブチル（メタ）アクリレ−ト、
パ−フルオロイソノニルエチル（メタ）アクリレ−ト、
パ−フルオロオクチル（メタ）アクリレ−ト、３弗化エ
チレン等の弗素含有不飽和モノマ−類、グリシジル（メ
タ）アクリレ−ト、３，４−エポキシシクロヘキシルエ
チル（メタ）アクリレ−ト等のエポキシ基含有ビニルモ
ノマ−類、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等のシラ
ン不飽和モノマ−類、スチレン、ビニルトルエン、安息
香酸等の芳香族ビニルモノマ−類、（メタ）アクリロニ
トリル等の含窒素不飽和モノマ−類、酢酸ビニル等が挙
げられる。
−ト等のジアルキルフマレ−トを単独もしくは該ジアル
キルフマレ−トとその他のラジカル重合可能な不飽和モ
ノマ−との混合物をラジカル重合反応させることにより
製造できる。ジアルキルフマレ−トと共重合体させるそ
の他のラジカル重合可能な不飽和モノマ−としては、例
えば、メチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）ア
クリレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ−ト、ヘキシル
（メタ）アクリレ−ト、オクチル（メタ）アクリレ−
ト、ラウリル（メタ）アクリレ−ト、シクロヘキシル
（メタ）アクリレ−ト等の（メタ）アクリル酸のＣ
1〜24のアルキル、又はシクロアルキルエステル類、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレ−ト、３−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレ−ト、ヒドロキシエチルビニルエ−テル、
（ポリ）アルキレングリコ−ルモノアクリレ−ト、及び
これらのモノマ−とラクトン（例えば、ε−カプロラク
トン等）との付加物等の水酸基含有ビニル不飽和モノマ
−類、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有不飽和モ
ノマ−類、パ−フルオロブチル（メタ）アクリレ−ト、
パ−フルオロイソノニルエチル（メタ）アクリレ−ト、
パ−フルオロオクチル（メタ）アクリレ−ト、３弗化エ
チレン等の弗素含有不飽和モノマ−類、グリシジル（メ
タ）アクリレ−ト、３，４−エポキシシクロヘキシルエ
チル（メタ）アクリレ−ト等のエポキシ基含有ビニルモ
ノマ−類、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等のシラ
ン不飽和モノマ−類、スチレン、ビニルトルエン、安息
香酸等の芳香族ビニルモノマ−類、（メタ）アクリロニ
トリル等の含窒素不飽和モノマ−類、酢酸ビニル等が挙
げられる。
【００１７】成分（２）を製造するためのラジカル重合
反応は、従来から公知の方法、例えば、上記したモノマ
−類を不活性な有機溶剤中（例えば、イソプロピルアル
コ−ル、ｎ−ブタノ−ル、トルエン、キシレン等）で重
合開始剤（例えば、アゾイソブチロニトリル、ベンゾイ
ルパ−オキサイド等）の存在下で、通常、約６０〜１５
０℃で約５〜２４時間反応を続けることにより製造でき
る。
反応は、従来から公知の方法、例えば、上記したモノマ
−類を不活性な有機溶剤中（例えば、イソプロピルアル
コ−ル、ｎ−ブタノ−ル、トルエン、キシレン等）で重
合開始剤（例えば、アゾイソブチロニトリル、ベンゾイ
ルパ−オキサイド等）の存在下で、通常、約６０〜１５
０℃で約５〜２４時間反応を続けることにより製造でき
る。
【００１８】上記成分（１）、及び成分（２）の配合割
合は成分（１）１００重量部に対して成分（２）が６〜
６０重量部、好ましくは約７〜５０重量部の範囲が好適
である。成分（２）が約６重量部を下回ると硬化塗膜の
収縮が大きくなってプラスチック部材に対する付着性が
低下し、一方約６０重量部を上回ると塗膜表面硬度、耐
擦傷等が低下するので好ましくない。
合は成分（１）１００重量部に対して成分（２）が６〜
６０重量部、好ましくは約７〜５０重量部の範囲が好適
である。成分（２）が約６重量部を下回ると硬化塗膜の
収縮が大きくなってプラスチック部材に対する付着性が
低下し、一方約６０重量部を上回ると塗膜表面硬度、耐
擦傷等が低下するので好ましくない。
【００１９】本発明塗料組成物で使用する着色顔料
（Ｂ）は、塗料組成物に配合し着色することによってプ
ラスチック部材に意匠性、美粧性を持たせると共に外部
から見えないように隠蔽させるものである。
（Ｂ）は、塗料組成物に配合し着色することによってプ
ラスチック部材に意匠性、美粧性を持たせると共に外部
から見えないように隠蔽させるものである。
【００２０】塗料組成物に配合する着色顔料（Ｂ）は上
記した目的からプラスチック部材を隠蔽するように配合
すれば良いが、本発明においては、特に硬化塗膜が約５
〜１５μｍの範囲の塗膜厚で隠蔽するように配合するこ
とが望まれる。即ち、隠蔽する塗膜厚が約５μｍを下回
ると隠蔽性が低下するために隠蔽に必要な着色顔料の使
用量が多くなり、塗膜中に占める顔料体積が多くなって
プラスチック部材に対する付着性が低下するといった欠
点があり、一方塗膜厚が約１５μｍを上回ると着色顔料
の配合量は塗膜厚が約１５μｍ以下の場合よりも少なく
てすむが塗膜内部の硬化性が悪くなるためにプラスチッ
ク部材に対する付着性が低下したり、またサ−モサイク
ル試験で塗膜が割れたりするといった欠陥を生じる、更
に塗膜表面と内部との硬化性の違いによって塗膜の仕上
り外観も低下するといった欠点がある。
記した目的からプラスチック部材を隠蔽するように配合
すれば良いが、本発明においては、特に硬化塗膜が約５
〜１５μｍの範囲の塗膜厚で隠蔽するように配合するこ
とが望まれる。即ち、隠蔽する塗膜厚が約５μｍを下回
ると隠蔽性が低下するために隠蔽に必要な着色顔料の使
用量が多くなり、塗膜中に占める顔料体積が多くなって
プラスチック部材に対する付着性が低下するといった欠
点があり、一方塗膜厚が約１５μｍを上回ると着色顔料
の配合量は塗膜厚が約１５μｍ以下の場合よりも少なく
てすむが塗膜内部の硬化性が悪くなるためにプラスチッ
ク部材に対する付着性が低下したり、またサ−モサイク
ル試験で塗膜が割れたりするといった欠陥を生じる、更
に塗膜表面と内部との硬化性の違いによって塗膜の仕上
り外観も低下するといった欠点がある。
【００２１】着色顔料（Ｂ）としては、通常、着色塗料
で使用されている公知のものが使用できるが、特に耐候
性に優れた、例えば、二酸化チタン、カ−ボンブラック
等の無機系着色顔料、キナクリドン系等のキナクリドン
系顔料、ピグメントレッド等のアゾ系顔料、フタロシャ
ニンブル−、フタロシャニングリ−ン等のフタロシャニ
ン系顔料等の有機系着色顔料等を使用することが好まし
い。また、上記した顔料は１種もしくは２種以上組合わ
せて配合することができる。
で使用されている公知のものが使用できるが、特に耐候
性に優れた、例えば、二酸化チタン、カ−ボンブラック
等の無機系着色顔料、キナクリドン系等のキナクリドン
系顔料、ピグメントレッド等のアゾ系顔料、フタロシャ
ニンブル−、フタロシャニングリ−ン等のフタロシャニ
ン系顔料等の有機系着色顔料等を使用することが好まし
い。また、上記した顔料は１種もしくは２種以上組合わ
せて配合することができる。
【００２２】着色顔料（Ｂ）の配合割合は、上記したよ
うに塗膜厚が約５〜１５μｍの範囲で隠蔽するように添
加すればよく、また顔料の種類によってもその配合量は
異なるが、通常、前記樹脂（Ａ）１００重量部に対して
二酸化チタン顔料の場合は約８０〜２５０重量部、カ−
ボンブラック顔料の場合は約７〜２０重量部、アゾ系顔
料の場合は約１０〜３０重量部、及びフタロシャニン系
の場合は約７〜３０重量部の範囲で配合できる。 ま
た、上記した着色顔料以外に染料、充填剤、燐片状金属
粉末、パ−ルマイカ粉末等が配合できる。本発明塗料組
成物で使用する紫外線重合開始剤（Ｃ）はアセトフェノ
ン系化合物、及びチオキサントン系化合物を必須成分と
する。該紫外線重合開始剤（Ｃ）は塗膜厚約５〜１５μ
ｍの範囲で硬化させるのに必要な成分である。
うに塗膜厚が約５〜１５μｍの範囲で隠蔽するように添
加すればよく、また顔料の種類によってもその配合量は
異なるが、通常、前記樹脂（Ａ）１００重量部に対して
二酸化チタン顔料の場合は約８０〜２５０重量部、カ−
ボンブラック顔料の場合は約７〜２０重量部、アゾ系顔
料の場合は約１０〜３０重量部、及びフタロシャニン系
の場合は約７〜３０重量部の範囲で配合できる。 ま
た、上記した着色顔料以外に染料、充填剤、燐片状金属
粉末、パ−ルマイカ粉末等が配合できる。本発明塗料組
成物で使用する紫外線重合開始剤（Ｃ）はアセトフェノ
ン系化合物、及びチオキサントン系化合物を必須成分と
する。該紫外線重合開始剤（Ｃ）は塗膜厚約５〜１５μ
ｍの範囲で硬化させるのに必要な成分である。
【００２３】アセトフェノン系化合物としては、例え
ば、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔｅ
ｒ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、４−ｔｅｒ−ブ
チル−トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフ
ェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１
−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシフェノ
キシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケ
トン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２
−モルホリンプロパン−１等が挙げられる。また、チオ
キサントン系化合物としては、例えば、チオキサント
ン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサン
トン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピル
チオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等が
挙げられる。
ば、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔｅ
ｒ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、４−ｔｅｒ−ブ
チル−トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフ
ェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１
−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシフェノ
キシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケ
トン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２
−モルホリンプロパン−１等が挙げられる。また、チオ
キサントン系化合物としては、例えば、チオキサント
ン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサン
トン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピル
チオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等が
挙げられる。
【００２４】アセトフェノン系化合物、及びチオキサン
トン系化合物の配合割合は、樹脂（Ａ）１００重量部に
対してそれぞれの化合物が約２〜１０重量部、好ましく
は約３〜８重量部の範囲が好適である。配合割合が約２
重量部を下回ると塗膜内部の硬化性が低下し、塗膜仕上
り外観、耐水性、付着性等が悪くなり、一方約１０重量
部を上回ると硬化性の向上があまり認められないと共に
製品コストも高くなるので好ましくない。
トン系化合物の配合割合は、樹脂（Ａ）１００重量部に
対してそれぞれの化合物が約２〜１０重量部、好ましく
は約３〜８重量部の範囲が好適である。配合割合が約２
重量部を下回ると塗膜内部の硬化性が低下し、塗膜仕上
り外観、耐水性、付着性等が悪くなり、一方約１０重量
部を上回ると硬化性の向上があまり認められないと共に
製品コストも高くなるので好ましくない。
【００２５】本発明塗料組成物において、上記した以外
にも光開始助剤、有機溶剤等が配合できる。光開始助剤
としては、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸、ｐ−
ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ｐ−ジメチルアミ
ノ安息香酸イソエチル、安息香酸２−ジメチルアミノエ
チル、及び各種アミン類等が挙げられる。有機溶剤とし
ては、プラスチック部材が溶解、変質等の恐れのない揮
発性のものを使用することが好適であり、例えば、トル
エン、キシレン等の芳香族系、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン系、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系、エタノ−ル、
イソプロパノ−ル、ブタノ−ル等のアルコ−ル系、ペン
タン、ヘキサン等の脂肪族系等が挙げられる。
にも光開始助剤、有機溶剤等が配合できる。光開始助剤
としては、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸、ｐ−
ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ｐ−ジメチルアミ
ノ安息香酸イソエチル、安息香酸２−ジメチルアミノエ
チル、及び各種アミン類等が挙げられる。有機溶剤とし
ては、プラスチック部材が溶解、変質等の恐れのない揮
発性のものを使用することが好適であり、例えば、トル
エン、キシレン等の芳香族系、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン系、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系、エタノ−ル、
イソプロパノ−ル、ブタノ−ル等のアルコ−ル系、ペン
タン、ヘキサン等の脂肪族系等が挙げられる。
【００２６】更に、本発明塗料組成物には、必要に応じ
て、光安定剤、紫外線吸収剤、ハジキ防止剤、顔料分散
剤、流動性調整剤、帯電防止剤、その他添加剤等が配合
できる。
て、光安定剤、紫外線吸収剤、ハジキ防止剤、顔料分散
剤、流動性調整剤、帯電防止剤、その他添加剤等が配合
できる。
【００２７】本発明塗料組成物は、プラスチック部材に
従来から公知の方法、例えば、スプレ−法、浸漬法、ロ
−ルコ−タ−、グラビアコ−タ−、スクリ−ン等で塗装
・印刷し紫外線を照射することによって塗膜を形成する
ことができる。プラスチック部材としては、特に制限な
しに使用できるが、例えば、ポリカ−ボネ−ト、ポリ
（メタ）アクリレ−ト等の透明な素材を使用することが
好ましい。該部材の形態としては平板であっても成型さ
れていても構わない。塗装・印刷の膜厚は硬化膜厚で約
５〜１５μｍの範囲が好適である。塗装・印刷後に加熱
又はセッテングによって塗膜から有機溶剤を取り除いた
後に紫外線照射することができる。
従来から公知の方法、例えば、スプレ−法、浸漬法、ロ
−ルコ−タ−、グラビアコ−タ−、スクリ−ン等で塗装
・印刷し紫外線を照射することによって塗膜を形成する
ことができる。プラスチック部材としては、特に制限な
しに使用できるが、例えば、ポリカ−ボネ−ト、ポリ
（メタ）アクリレ−ト等の透明な素材を使用することが
好ましい。該部材の形態としては平板であっても成型さ
れていても構わない。塗装・印刷の膜厚は硬化膜厚で約
５〜１５μｍの範囲が好適である。塗装・印刷後に加熱
又はセッテングによって塗膜から有機溶剤を取り除いた
後に紫外線照射することができる。
【００２８】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。
る。
【００２９】フマレ−ト樹脂の製造例：攪拌機、コンデ
ンサ−の装置を備えた反応容器に、ジブチルフマレ−ト
４０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト２５ｇ、
メタクリル酸５ｇ、メチルメタクリレ−ト１０ｇ、スチ
レン２０ｇ、及びアゾビスイソブチロニトリル２部のモ
ノマ−混合物をトルエン６０ｇ及び酢酸ブチル４０ｇの
１００℃有機溶剤液中に滴下しラジカル重合反応を行っ
て該樹脂を製造した。
ンサ−の装置を備えた反応容器に、ジブチルフマレ−ト
４０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト２５ｇ、
メタクリル酸５ｇ、メチルメタクリレ−ト１０ｇ、スチ
レン２０ｇ、及びアゾビスイソブチロニトリル２部のモ
ノマ−混合物をトルエン６０ｇ及び酢酸ブチル４０ｇの
１００℃有機溶剤液中に滴下しラジカル重合反応を行っ
て該樹脂を製造した。
【００３０】実施例１ ネオペンチルグリコ−ルジアクリレ−ト８０ｇ、上記フ
マレ−ト樹脂２０ｇ（固形分）及びカ−ボンブラック
（東海カ−ボン社製、シ−ストＳ、商標名）１２ｇをペ
イントコンデショナ−分散機を使用して粒度５μｍにな
るまで分散し、更にこのものに紫外線重合開始剤（ａ）
２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２
−モルフォリノプロパン−１（下記式
マレ−ト樹脂２０ｇ（固形分）及びカ−ボンブラック
（東海カ−ボン社製、シ−ストＳ、商標名）１２ｇをペ
イントコンデショナ−分散機を使用して粒度５μｍにな
るまで分散し、更にこのものに紫外線重合開始剤（ａ）
２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２
−モルフォリノプロパン−１（下記式
【００３１】
【化２】
【００３２】）のアセトフェノン系開始剤５ｇ、紫外線
重合開始剤（ｂ）２，４−ジメチルチオサントン（下記
式
重合開始剤（ｂ）２，４−ジメチルチオサントン（下記
式
【００３３】
【化３】
【００３４】）のチオキサントン系開始剤４ｇを配合し
て実施例１の塗料を製造した。
て実施例１の塗料を製造した。
【００３５】実施例２〜６ 表１に記載の配合量（ｇ）で配合し実施例１と同様にし
て製造して実施例２〜６の塗料を得た。
て製造して実施例２〜６の塗料を得た。
【００３６】比較例１〜６ 表１に記載の配合量（ｇ）で配合し実施例１と同様にし
て製造して比較例１〜６の塗料を得た。
て製造して比較例１〜６の塗料を得た。
【００３７】表１において、下記の配合物は次ぎの意味
を示す。
を示す。
【００３８】ダイヤビ−ムＵＫ−６０７４：三菱レイヨ
ン社製、商標名、ウレタンポリアクリレ−ト ダイヤビ−ムＵＫ−６０３４：三菱レイヨン社製、商標
名、ウレタンポリアクリレ−ト 紫外線重合開始剤（ｃ）：ベンゾインメチルエ−テル 上記で得られた実施例及び比較例の塗料をアクリル板
（三菱レイヨン社製、商標名、アクリライトＭＲ−２０
０）表面に、乾燥膜厚が１０μｍになるようにスプレ−
塗装した後、６０℃で５分間プレヒ−トし、続いて１５
００ｍｊ／ｃｍ2（日本電池社製のＵＶ照射装置ＣＳ型
を使用）の条件で紫外線を照射して硬化塗膜を得た。
ン社製、商標名、ウレタンポリアクリレ−ト ダイヤビ−ムＵＫ−６０３４：三菱レイヨン社製、商標
名、ウレタンポリアクリレ−ト 紫外線重合開始剤（ｃ）：ベンゾインメチルエ−テル 上記で得られた実施例及び比較例の塗料をアクリル板
（三菱レイヨン社製、商標名、アクリライトＭＲ−２０
０）表面に、乾燥膜厚が１０μｍになるようにスプレ−
塗装した後、６０℃で５分間プレヒ−トし、続いて１５
００ｍｊ／ｃｍ2（日本電池社製のＵＶ照射装置ＣＳ型
を使用）の条件で紫外線を照射して硬化塗膜を得た。
【００３９】塗膜性能を表１にまとめて示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】表１において塗膜性能は次ぎの基準で評価
した。
した。
【００４２】隠蔽性：塗膜が下地の黒及び白を覆い隠す
性能を肉眼で評価した。アクリル板に代えて隠蔽試験用
の下地（ＪＩＳ５４００ ７．２のものを使用した）を
使用した以外は上記と同様の方法で硬化塗膜を得た。○
は下地が見えないもの、△は下地が透けて見えたもの、
×は下地が著しく透けて見えたものを示す。
性能を肉眼で評価した。アクリル板に代えて隠蔽試験用
の下地（ＪＩＳ５４００ ７．２のものを使用した）を
使用した以外は上記と同様の方法で硬化塗膜を得た。○
は下地が見えないもの、△は下地が透けて見えたもの、
×は下地が著しく透けて見えたものを示す。
【００４３】付着性：素地に達するように鋭利な刃物で
塗膜に大きさ１×１ｍｍのゴバン目を１００個作り、そ
の塗膜に粘着セロファンテ−プを粘着し、それを急激に
剥離した後ゴバン目塗膜を評価した。○は塗膜の剥離が
全く認められなかったもの、△は塗膜の剥離が少し認め
られたもの、×は塗膜の剥離が著しいものを示す。
塗膜に大きさ１×１ｍｍのゴバン目を１００個作り、そ
の塗膜に粘着セロファンテ−プを粘着し、それを急激に
剥離した後ゴバン目塗膜を評価した。○は塗膜の剥離が
全く認められなかったもの、△は塗膜の剥離が少し認め
られたもの、×は塗膜の剥離が著しいものを示す。
【００４４】耐溶剤性：塗膜表面をキシロ−ルを含むガ
−ゼで２０回擦った後、塗膜外観（傷、艶引け等）を評
価した。○は良好、△は少し劣る、×は著しく劣るもの
を示す。
−ゼで２０回擦った後、塗膜外観（傷、艶引け等）を評
価した。○は良好、△は少し劣る、×は著しく劣るもの
を示す。
【００４５】耐水性：４０℃の水道水に２４０時間浸漬
し塗膜性能（フクレ、白化、付着性）を試験前の性能と
比較して評価した。○は良好、△は少し劣る、×は著し
く劣るものを示す。
し塗膜性能（フクレ、白化、付着性）を試験前の性能と
比較して評価した。○は良好、△は少し劣る、×は著し
く劣るものを示す。
【００４６】
【発明の効果】本発明は上記したような構成を有するこ
とから、隠蔽した塗膜においても硬化性、耐溶剤性、付
着性、耐水性などの性能が優れるといった顕著な効果を
発揮するものである。
とから、隠蔽した塗膜においても硬化性、耐溶剤性、付
着性、耐水性などの性能が優れるといった顕著な効果を
発揮するものである。
【００４７】
Claims (5)
- 【請求項１】下記成分 （Ａ）（１）ラジカル重合可能な二重結合を少なくとも
２個有する多官能不飽和モノマ−、及び（２）ジアルキ
ルフマレ−トを必須単量体成分として含有する飽和重合
体を含有する樹脂成分、 （Ｂ）着色顔料、及び （Ｃ）アセトフェノン系化合物、及びチオキサントン系
化合物を必須成分とする紫外線重合開始剤を含有するこ
とを特徴とする紫外線硬化型塗料組成物。 - 【請求項２】上記樹脂（Ａ）の成分（１）が分子骨格と
してネオペンチル構造を有するジ（メタ）アクリレ−ト
系不飽和モノマ−であることを特徴とする請求項１に記
載の塗料組成物。 - 【請求項３】上記樹脂（Ａ）の成分（１）、及び成分
（２）の配合割合が成分（１）１００重量部に対して成
分（２）が６〜６０重量部であることを特徴とする請求
項１又は２に記載の塗料組成物。 - 【請求項４】着色顔料が約５〜１５μｍの硬化塗膜で隠
蔽するように配合してなることを特徴とする請求項１に
記載の塗料組成物。 - 【請求項５】上記アセトフェノン系化合物、及びチオキ
サントン系化合物の配合割合が上記成分（Ａ）１００重
量部に対してそれぞれ２〜１０重量部であることを特徴
とする請求項１に記載の塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4152895A JPH08239595A (ja) | 1995-03-01 | 1995-03-01 | 紫外線硬化型塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4152895A JPH08239595A (ja) | 1995-03-01 | 1995-03-01 | 紫外線硬化型塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08239595A true JPH08239595A (ja) | 1996-09-17 |
Family
ID=12610911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4152895A Pending JPH08239595A (ja) | 1995-03-01 | 1995-03-01 | 紫外線硬化型塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08239595A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100774076B1 (ko) * | 2006-09-11 | 2007-11-06 | 에스에스씨피 주식회사 | 칼라코팅용 하이솔리드 자외선 경화형 도료 조성물 |
| JP2009067827A (ja) * | 2007-09-10 | 2009-04-02 | Toyoda Gosei Co Ltd | 光硬化型着色塗料及び塗装樹脂製品 |
| JP2015218227A (ja) * | 2014-05-15 | 2015-12-07 | 日油株式会社 | 防曇剤組成物、防曇剤塗布液、防曇膜、及び防曇物品 |
| JPWO2017150663A1 (ja) * | 2016-03-04 | 2018-12-27 | 三菱ケミカル株式会社 | 活性エネルギー線硬化型被覆材組成物及び積層体 |
-
1995
- 1995-03-01 JP JP4152895A patent/JPH08239595A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100774076B1 (ko) * | 2006-09-11 | 2007-11-06 | 에스에스씨피 주식회사 | 칼라코팅용 하이솔리드 자외선 경화형 도료 조성물 |
| JP2009067827A (ja) * | 2007-09-10 | 2009-04-02 | Toyoda Gosei Co Ltd | 光硬化型着色塗料及び塗装樹脂製品 |
| JP2015218227A (ja) * | 2014-05-15 | 2015-12-07 | 日油株式会社 | 防曇剤組成物、防曇剤塗布液、防曇膜、及び防曇物品 |
| JPWO2017150663A1 (ja) * | 2016-03-04 | 2018-12-27 | 三菱ケミカル株式会社 | 活性エネルギー線硬化型被覆材組成物及び積層体 |
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