SE1000760A1 - Framställning av 1,6-Hexandiol - Google Patents
Framställning av 1,6-Hexandiol Download PDFInfo
- Publication number
- SE1000760A1 SE1000760A1 SE1000760A SE1000760A SE1000760A1 SE 1000760 A1 SE1000760 A1 SE 1000760A1 SE 1000760 A SE1000760 A SE 1000760A SE 1000760 A SE1000760 A SE 1000760A SE 1000760 A1 SE1000760 A1 SE 1000760A1
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- hexanediol
- catalyst
- present
- bar
- pressure
- Prior art date
Links
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 10-hexanediol Chemical compound 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYGFQAJDFJYPLK-UHFFFAOYSA-N 3-butyloxiran-2-one Chemical compound CCCCC1OC1=O FYGFQAJDFJYPLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- AEDZKIACDBYJLQ-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;hydrate Chemical compound O.OCCO AEDZKIACDBYJLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
- C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Föreliggande uppfinning hänför sig till ett förfarande 'För hydrogenering av kaprolakton till 1,6-hexandiol. Nämnda ßrfarande utfißrs i vätskefas vid ett tryck mellan 50 och 300 bar och utförs i närvaro av en katalytiskt aktiv mängd av minst en Cu-_, Mn-, AL, Cr-, Zn-, Ni-, Pd-, Ba- och/eller Zr-lcatalysator. Fax No. p_ 12
Description
2 Katalysatom kan vara närvarande som en eller flera oxider, till exempel som en kombination av CuO, A120; och MnOz, vilka används i Exempel 1-3 i denna ansökan. Katalysatom kan även vara närvarande som en eller flera elementarmetaller eller som en kombination av en eller flera oxider och en eller flera elementarmetaller. Forskning har gjorts på Cr-, Zn-, Ni-, Pd-, Ba- och Zr-katalysatorer vilka påvisar goda resultat och hög selektivitet för denna sorts reaktioner, vilket antyder att det är sannolikt att dessa katalysatorer skulle ge goda resultat även i förfarandet beskrivet i föreliggande uppfinning. Katalysatorn har företrädesvis ett underlag av inert bärare som AlgOg, SiOg, TiOz eller aktivt kol. Katalysatom bärs företrädesvis upp av en inert bärare som Al2O3, SiOg, TiOz eller aktivt kol.
Enligt en föredragen utföringsfonn av föreliggande uppfinning hålls trycket under nämnda förfarande mellan 100 och 220 bar och företrädesvis mellan 130 och 180 bar.
Enligt en föredragen utföringsfonn av föreliggande uppfinning är temperaturen under nämnda förfarande mellan 150-280 °C och företrädesvis mellan 180-240 °C.
Enligt en utföringsforrn av föreliggande uppfinning, utförs nämnda förfarande i närvaro av minst ett lösningsmedel. Detta lösningsmedel kan vara ett enda lösningsmedel, en kombination av lösningsmedel eller en kombination av lösningsmedel och hjälplösningsmedel.
Enligt en utföringsforrn av föreliggande uppfinning väljs nämnda minst ett lösningsmedel från en grupp innehållande en förgrenad eller oförgrenad Cl-C6 alkohol som metanol, etanol, isopropanol, n-propanol, iso-butanol, n-butanol, Ló-hexandiol, etylenglykol eller propylenglykol, en Cl-C6 förgrenad eller oförgrenad eter som lß-dioxolan, tetrahydrofuran, dioxan, tetraetylenglykol, dimetyleter, dietyleter, metyl-tert-butyleter, etylenglykol dimetyleter, vatten eller en kombination av dessa.
Enligt en utföringsform av föreliggande uppfinning återcirkuleras produktblandningen som återstår efter återcirkulation av 1,6-hexandiol till reaktorn och används som inmatningsmaterial i förfarandet.
Föreliggande uppfinning beskrivs vidare med hänvisning till bifogade utföringsexempel, vilka ska konstrueras enligt illustrering och inte verka begränsande på något sätt. 3 - Exempel 1 illustrerar uppfinningen och hänvisar till ett förfarande där s-kaprolakton hydrogeneras till 1,6-hexandiol genom att använda en Cu-baserad katalysator och ett tryck av 75-90 bar.
- Exempel 2 illustrerar uppflnningen och hänvisar till ett förfarande där s-kaprolakton hydrogeneras till l,6-hexandiol genom att använda en Cu-baserad katalysator och ett tryck av 135-145 bar.
- Exempel 3 illustrerar uppflnningen och hänvisar till ett förfarande där s-kaprolakton hydrogeneras till 1,6-hexandiol genom att använda en Cu-baserad katalysator och ett tryck av 165-175 bar.
- Exempel 4 är ett jämförande exempel utanför uppfinningens ram och hänvisar till ett förfarande där s-kaprolakton hydrogeneras till 1,6-hexandiol genom att använda en Ru- baserad katalysator och ett tryck av 75-90 bar.
EXEMPEL 1 Hydrogenering av s-kaprolakton till l,6-hexandiol utfördes i en reaktor med omrörning och omrörs vid 250 rpm. e-kaprolakton matades in i en koncentration av 50 vol% i isobutanol över en bädd av katalysator T-4489 från Südchemie (56% CuO, 34% A12O3 och 10 % MnOz).
Temperaturen under experimentet var 220 °C och trycket hölls vid 75-90 bar. Reaktionen tilläts fortlöpa i 8 timmar. 1,6-hexandiol erhölls fiån en produktblandning av l,6-hexandiol, a- kaprolakton och några kaprolaktonoligomerer. Produkten analyserades med standard GC- förfarande.
Omvandlingen av kaprolakton var 99 %, alltså, nästan fullständig. Selektiviteten för 1,6- hexandiol var 64 % och utbytet av 1,6-hexandiol var 63 %.
EXEMPEL 2 Förfarandet som beskrivs i Exempel l upprepades, med den skillnaden att trycket hölls vid 135- 145 bar.
Omvandlingen av kaprolakton var 99 %. Selektiviteten för 1,6-hexandiol var 89 % och utbytet av 1,6-hexandiol var 89 %.
EXEMPEL 3 Förfarandet som beskrivs i Exempel 1 upprepades, med den skillnaden att trycket hölls vid 165- 175 bar.
Omvandlingen av kaprolakton var fullständig, alltså, 100 %. Selektiviteten för 1,6-hexandiol var 89 % och utbytet av 1,6-hexandiol var 89 %.
EXEMPEL 4 Förfarandet som beskrivs i Exempel 1 upprepades, med den skillnaden att en 5 % Ru/Al2O3 katalysator användes.
Omvandlingen av kaprolakton var 95 %. l,6-hexandiol framställdes i experimentet, men Selektiviteten var dålig, mindre än 5 %.
Från dessa utföringsexempel kan slutsatsen dras att genom att använda en Cu-baserad katalysator och ett tryck av 135-175 bar, har förfarandet enligt föreliggande uppfinning en selektivitet för l,6-hexandiol som är så hög som 89 %.
Claims (10)
1. Förfarande fo'r hydrogenering av kaprolakton till 1,6-hexandio1 kännetecknat av, att nämnda process utförs i vätskefas vid ett tryck mellan 50 och 300 bar och att nämnda process utförs i närvaro av en katalytiskt aktiv mängd av minst en Cu-, Mn-, A1-, Cr-, Zn- , Ba- och/eller Zr-katalysator och att nämnda katalysator bärs upp av en inert bärare som Al2O3, SiOz, TiOZ eller aktivt kol.
2. Förfarande enligt krav l kännetecknat av, att nämnda katalysator är närvarande som en eller flera oxider.
3. Förfarande enligt krav l kännetecknat av, att nämnda katalysator är närvarande som en eller flera elementarmetaller.
4. Förfarande enligt krav 1 kännetecknat av, att nämnda katalysator är närvarande som en kombination av en eller flera oxider och en eller flera elementarmetaller.
5. Förfarande enligt något av kraven 1-4 kännetecknat av, att nämnda tryck är mellan 110 och 220 bar.
6. Förfarande enligt krav 5 kännetecknat av, att nämnda tryck är mellan 130 och 180 bar.
7. Förfarande enligt något av kraven 1-6 kännetecknat av, att nämnda process utförs vid en temperatur mellan 150 och 280 °C.
8. Förfarande enligt krav 7 kännetecknat av, att nämnda temperatur är mellan 180 och 240 °C.
9. Förfarande enligt något av kraven 1-8 kännetecknat av, att minst ett lösningsmedel är närvarande.
10. Förfarande enligt krav 9 kännetecknat av, att nämnd åtminstone ett lösningsmedel väljs från gruppen innehållande en fórgrenad eller ofórgrenad Cl-C6 alkohol, en Cl-C6 fórgrenad eller oíörgrenade eter, vatten eller en kombination av dessa.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE1000760A SE535672C2 (sv) | 2010-07-13 | 2010-07-13 | Framställning av 1,6-Hexandiol |
| CN2011800342501A CN103124713A (zh) | 2010-07-13 | 2011-07-11 | 1,6-己二醇的生产 |
| EP11807138.0A EP2593418B1 (en) | 2010-07-13 | 2011-07-11 | Production of 1,6-hexanediol |
| PCT/SE2011/000131 WO2012008894A1 (en) | 2010-07-13 | 2011-07-11 | Production of 1,6-hexanediol |
| US13/809,132 US8692033B2 (en) | 2010-07-13 | 2011-07-11 | Production of 1,6-hexanediol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE1000760A SE535672C2 (sv) | 2010-07-13 | 2010-07-13 | Framställning av 1,6-Hexandiol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE1000760A1 true SE1000760A1 (sv) | 2012-01-14 |
| SE535672C2 SE535672C2 (sv) | 2012-11-06 |
Family
ID=45469687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE1000760A SE535672C2 (sv) | 2010-07-13 | 2010-07-13 | Framställning av 1,6-Hexandiol |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8692033B2 (sv) |
| EP (1) | EP2593418B1 (sv) |
| CN (1) | CN103124713A (sv) |
| SE (1) | SE535672C2 (sv) |
| WO (1) | WO2012008894A1 (sv) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107245026A (zh) * | 2017-06-22 | 2017-10-13 | 江苏飞翔化工股份有限公司 | 无溶剂由内酯制备二醇的方法 |
| JP7123002B2 (ja) * | 2019-05-07 | 2022-08-22 | 旭化成株式会社 | １，６－ヘキサンジオールの製造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT257556B (de) * | 1962-11-16 | 1967-10-10 | Celanese Corp | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen |
| FR1409844A (fr) * | 1964-07-21 | 1965-09-03 | Electrochimie Soc | Procédé de préparation d'hexanediols-1-6 |
| JP3369637B2 (ja) * | 1993-06-08 | 2003-01-20 | ダイセル化学工業株式会社 | グリコールの製造方法 |
| DE19750532A1 (de) * | 1997-11-14 | 1999-05-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,6-Hexandiol und 6-Hydroxycapronsäure bzw. deren Estern |
| US20020038051A1 (en) * | 2000-02-18 | 2002-03-28 | Degussa-Huls Ag | Raney copper |
| DE10124389A1 (de) * | 2001-05-18 | 2002-11-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Diolen durch katalytische Reduktion von Lactonen |
| US6933404B2 (en) * | 2001-12-18 | 2005-08-23 | Metabolix Inc. | Methods of making intermediates from polyhydroxyalkanoates |
-
2010
- 2010-07-13 SE SE1000760A patent/SE535672C2/sv unknown
-
2011
- 2011-07-11 CN CN2011800342501A patent/CN103124713A/zh active Pending
- 2011-07-11 EP EP11807138.0A patent/EP2593418B1/en active Active
- 2011-07-11 US US13/809,132 patent/US8692033B2/en active Active
- 2011-07-11 WO PCT/SE2011/000131 patent/WO2012008894A1/en active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103124713A (zh) | 2013-05-29 |
| WO2012008894A1 (en) | 2012-01-19 |
| SE535672C2 (sv) | 2012-11-06 |
| EP2593418A1 (en) | 2013-05-22 |
| EP2593418B1 (en) | 2017-08-30 |
| US8692033B2 (en) | 2014-04-08 |
| EP2593418A4 (en) | 2013-12-18 |
| US20130225875A1 (en) | 2013-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6846202B2 (ja) | 糖からのエチレングリコールの製造方法 | |
| JP6800206B2 (ja) | グリセロールのアリルアルコールへの直接脱酸素脱水素反応のためのレニウム含有担持不均一系触媒の使用 | |
| Pietrowski | Selective hydrogenation of ortho-chloronitrobenzene over Ru and Ir catalysts under the conditions of the aqueous-phase reforming of bioethanol | |
| RU2679639C2 (ru) | Способ получения 1,4-бутандиола и тетрагидрофурана из фурана | |
| ES2659391T3 (es) | Método para producir alcohol usando un catalizador Raney tratado con ácido | |
| SE1000760A1 (sv) | Framställning av 1,6-Hexandiol | |
| US9475786B2 (en) | Method for synthesising 2,5-di(hydroxymethyl)furan and 2,5-di(hydroxymethyl)tetrahydrofuran by selective hydrogenation of furan-2,5-dialdehyde | |
| WO2011145867A2 (ko) | 알킬락테이트의 제조방법 및 이를 이용한 락타미드의 제조방법 | |
| JP7031276B2 (ja) | ポリアルキレンエーテルグリコール組成物の製造方法 | |
| CN106946819B (zh) | 将乙酰丙酸转化成γ-戊内酯的选择性方法 | |
| JP6950511B2 (ja) | ポリアルキレンエーテルグリコール組成物及びその製造方法 | |
| WO2017091412A1 (en) | Oligomers of fdca and glycols from a one-pot esterification-transesterification process using water-tolerant metal triflate catalyst | |
| WO2013161594A1 (ja) | ヒドロキシフェニルシクロヘキサノール化合物の製造方法 | |
| ES2916427T3 (es) | Método para la producción continua de 2,3-butanodiol | |
| CN109790101A (zh) | 邻苯二甲酸酯的氢化方法 | |
| JP2011522848A (ja) | グリセリンの水素化分解による１，２−プロパンジオールの製造方法 | |
| JPH05247023A (ja) | ４−ヒドロキシメチル−テトラヒドロピランの製法 | |
| TW201922719A (zh) | 2,5-雙(胺甲基)四氫呋喃之製造方法 | |
| JPWO2019073988A1 (ja) | ２，５−ビス（アミノメチル）テトラヒドロフランの製造方法 | |
| JP6269384B2 (ja) | テトラヒドロフラン化合物の製造方法 | |
| WO2014051021A9 (ja) | １，４－テトラリンジカルボン酸ジアルキルエステルとその製造方法 | |
| JP7175915B2 (ja) | 環状エーテルの製造方法 | |
| CN107531595A (zh) | 由呋喃制造1,4‑丁二醇和四氢呋喃的方法 | |
| WO2021001920A1 (ja) | ポリアルキレンエーテルグリコール組成物及びその製造方法 | |
| JP5564088B2 (ja) | トランス−１，４−ジアミノシクロヘキサンの製造方法 |