SE535672C2 - Framställning av 1,6-Hexandiol - Google Patents
Framställning av 1,6-Hexandiol Download PDFInfo
- Publication number
- SE535672C2 SE535672C2 SE1000760A SE1000760A SE535672C2 SE 535672 C2 SE535672 C2 SE 535672C2 SE 1000760 A SE1000760 A SE 1000760A SE 1000760 A SE1000760 A SE 1000760A SE 535672 C2 SE535672 C2 SE 535672C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- process according
- catalyst
- hexanediol
- bar
- present
- Prior art date
Links
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 10-hexanediol Chemical compound 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYGFQAJDFJYPLK-UHFFFAOYSA-N 3-butyloxiran-2-one Chemical compound CCCCC1OC1=O FYGFQAJDFJYPLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- AEDZKIACDBYJLQ-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;hydrate Chemical compound O.OCCO AEDZKIACDBYJLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
- C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Föreliggande uppfinning hänför sig till ett förfarande för hydrogenering av kaprolakton till 1,6-hexandiol. Nämnda förfarande utförs i vätskefas vid ett tryck mellan 50 och 300 bar och utförs inärvaro av en katalytiskt aktiv mängd av minst en Cu-, Mn-, A1-, Cr-, Zn-, Ni-, Pd-, Ba- och/eller Zr-katalysator.
Description
535 672 2 vätskefas vid ett tryck mellan 50 och 300 bar och i närvaro av en katalytiskt aktiv mängd av minst en Cu-, Mn-, A1-, Cr- och/eller Ba-katalysator. Näiimda katalysator bärs upp av en ineit bärare som AIZOL SiOz, TiOz eller aktivt kol.
Enligt föreliggande uppfinning utförs nämnda förfarande i närvaro av minst ett lösningsmedel valt från gruppen innehållande en förgrenad eller oförgrenad Cl-C6 alkohol, en förgrenad eller oförgrenad Cl-C6 eter, vatten eller en kombination av dessa. Detta lösningsmedel kan vara ett enda lösningsmedel, en kombination av lösningsmedel eller en kombination av lösningsmedel och hjälplösningsmedel. Nämnda lösningsmedel kan utgöras av exempelvis metanol, etanol, isopropanol, n-propanol, iso-butanol, n-butanol, Ló-hexandiol, etylenglykol, propylenglykol, lß-dioxolan, tetrahydrofuran, dioxan, tetraetylenglykol, dimetyleter, dietyleter, metyl-tert- butyleter, etylenglykol dimetyleter, vatten eller en kombination av dessa.
Katalysatom kan vara närvarande som en eller flera oxider, till exempel som en kombination av CuO, A120; och MnOz, vilka används i Exempel 1-3 i föreliggande ansökan. Katalysatom kan även vara närvarande som en eller flera elementannetaller eller som en kombination av en eller flera oxider och en eller flera elementarmetaller. Forskning har gjorts på Cr-, Zn-, Ni-, Pd-, Ba- och Zr-katalysatorer vilka påvisar goda resultat och hög selektivitet för denna sorts reaktioner, vilket antyder att det är sannolikt att dessa katalysatorer skulle ge goda resultat även i förfarandet beskrivet i föreliggande uppfinning.
Enligt en föredragen utföringsforrn av föreliggande uppfinning hålls trycket under nämnda förfarande mellan 100 och 220 bar och företrädesvis mellan 130 och 180 bar.
Enligt en fóredragen utföringsfomi av föreliggande uppfinning är temperaturen under nämnda förfarande mellan 150-280 °C och företrädesvis mellan 180-240 °C.
Enligt en utföringsform av föreliggande uppfinning återcirkuleras produktblandningen som återstår efter återcirkulation av Ló-hexandiol till reaktorn och används som inmatriingsmaterial i förfarandet. 535 672 Föreliggande uppfinning beskrivs vidare med hänvisning till bifogade utföringsexempel, vilka ska tolkas som illustrativa och inte begränsande på något sätt.
- Exempel 1 illustrerar uppfinningen och hänvisar till ett forfarande där e-kaprolakton hydrogeneras till 1,6-hexandiol genom att använda en Cu-baserad katalysator och ett tryck på 75-90 bar.
- Exempel 2 illustrerar uppfinningen och hänvisar till ett förfarande där s-kaprolakton hydrogeneras till 1,6-hexandiol genom att använda en Cu-baserad katalysator och ett tryck på 135-145 bar.
- Exempel 3 illustrerar uppfinningen och hänvisar till ett forfarande där s-kaprolakton hydrogeneras till 1,6-hexandiol genom att använda en Cu-baserad katalysator och ett tryck på 165-175 bar.
- Exempel är ett jämförande exempel utanför uppfinningens ram och hänvisar till ett forfarande där s-kaprolakton hydrogeneras till 1,6-hexandiol genom att använda en Ru- baserad katalysator och ett tryck på 7 5-90 bar.
EXEMPEL 1 Hydrogenering av s-kaprolakton till 1,6-hexandiol utfördes i en reaktor med omrörning och omrördes vid 250 rpm. s-kaprolakton matades in i en koncentration av 50 vol% i isobutanol över en bädd av katalysator T-4489 från Südchemie (56% CuO, 34% A120; och 10 % MnOz).
Temperaturen under experimentet var 220 °C och trycket hölls vid 75-90 bar. Reaktionen tilläts fortlöpa i 8 timmar. 1,6-hexandiol erhölls från en produktblandning av 1,6-hexandiol, a- kaprolakton och några kaprolaktonoligomerer. Produkten analyserades med standard GC- förfarande. 535 672 4 Omvandlingen av kaprolakton var 99 %, alltså nästan fullständig. Selektiviteten för 1,6- hexandiol var 64 % och utbytet av Ló-hexandiol var 63 %.
EXEMPEL 2 Förfarandet som beskrivs i Exempel 1 upprepades, med den skillnaden att trycket hölls vid 135- 145 bar.
Omvandlingen av kaprolakton var 99 %. Selektiviteten för 1,6-hexandiol var 89 % och utbytet av Ló-hexandiol var 89 %.
EXEMPEL 3 Förfarandet som beskrivs i Exempel I upprepades, med den skillnaden att trycket hölls vid 165- 175 bar.
Omvandlingen av kaprolakton var fullständig, alltså 100 %. Selektiviteten för 1,6-hexandiol var 89 % och utbytet av Ló-hexandiol var 89 %.
EXEMPEL 4 Förfarandet som beskrivs i Exempel l upprepades, med den skillnaden att en 5 % Ru/AIZO; katalysator användes.
Omvandlingen av kaprolakton var 95 %. Ló-hexandiol framställdes i experimentet, men selektiviteten var dålig, mindre än 5 %.
Från dessa utfóringsexempel kan slutsatsen dras att genom att använda en Cu-baserad katalysator och ett tryck av 135-175 bar, har förfarandet enligt föreliggande uppfinning en selektivitet for Ló-hexandiol som är så hög som 89 %.
Claims (11)
1. 535 672 . Förfarande för hydrogenering av kaprolakton till 1,6-hexandiol kännetecknat av, att nämnda process utförs i vätskefas vid ett tryck mellan 50 och 300 bar, att minst ett lösningsmedel valt från gruppen innehållande en fórgrenad eller oíörgrenad C 1-C6 alkohol, en fórgrenad eller otörgrenad Cl-C6 eter, vatten eller en kombination av dessa är närvarande samt att nämnda process utförs i närvaro av en katalytiskt aktiv mängd av minst en Cu-, Mn-, A1-, Cr- och/eller Ba-katalysator och att nämnda katalysator bärs upp av en inert bärare som Al203, SiOz, TiOg eller aktivt kol. . Förfarande enligt krav I kännetecknat av, att nämnda katalysator är närvarande som en eller flera oxider. . Förfarande enligt krav l kännetecknat av, att nämnda katalysator är närvarande som en eller flera elementarmetaller. . Förfarande enligt krav 1 kännetecknat av, att nämnda katalysator är närvarande som en kombination av en eller flera oxider och en eller flera elementarmetaller. . Förfarande enligt något av kraven 1-4 kännetecknat av, att nämnda tryck år mellan 100 och 220 bar. _ Förfarande enligt krav 5 kännetecknat av, att nämnda tryck är mellan 130 och 180 bar. . Förfarande enligt något av kraven 1-6 kännetecknat av, att nämnda process utförs vid en temperatur mellan 150 och 280 °C. . Förfarande enligt något av kraven 1-6 kännetecknat av, att nämnda temperatur är mellan 180 och 240 °C.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE1000760A SE535672C2 (sv) | 2010-07-13 | 2010-07-13 | Framställning av 1,6-Hexandiol |
| PCT/SE2011/000131 WO2012008894A1 (en) | 2010-07-13 | 2011-07-11 | Production of 1,6-hexanediol |
| US13/809,132 US8692033B2 (en) | 2010-07-13 | 2011-07-11 | Production of 1,6-hexanediol |
| CN2011800342501A CN103124713A (zh) | 2010-07-13 | 2011-07-11 | 1,6-己二醇的生产 |
| EP11807138.0A EP2593418B1 (en) | 2010-07-13 | 2011-07-11 | Production of 1,6-hexanediol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE1000760A SE535672C2 (sv) | 2010-07-13 | 2010-07-13 | Framställning av 1,6-Hexandiol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE1000760A1 SE1000760A1 (sv) | 2012-01-14 |
| SE535672C2 true SE535672C2 (sv) | 2012-11-06 |
Family
ID=45469687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE1000760A SE535672C2 (sv) | 2010-07-13 | 2010-07-13 | Framställning av 1,6-Hexandiol |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8692033B2 (sv) |
| EP (1) | EP2593418B1 (sv) |
| CN (1) | CN103124713A (sv) |
| SE (1) | SE535672C2 (sv) |
| WO (1) | WO2012008894A1 (sv) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107245026A (zh) * | 2017-06-22 | 2017-10-13 | 江苏飞翔化工股份有限公司 | 无溶剂由内酯制备二醇的方法 |
| JP7123002B2 (ja) * | 2019-05-07 | 2022-08-22 | 旭化成株式会社 | １，６－ヘキサンジオールの製造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT257556B (de) * | 1962-11-16 | 1967-10-10 | Celanese Corp | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen |
| FR1409844A (fr) * | 1964-07-21 | 1965-09-03 | Electrochimie Soc | Procédé de préparation d'hexanediols-1-6 |
| JP3369637B2 (ja) * | 1993-06-08 | 2003-01-20 | ダイセル化学工業株式会社 | グリコールの製造方法 |
| DE19750532A1 (de) * | 1997-11-14 | 1999-05-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,6-Hexandiol und 6-Hydroxycapronsäure bzw. deren Estern |
| US20020038051A1 (en) * | 2000-02-18 | 2002-03-28 | Degussa-Huls Ag | Raney copper |
| DE10124389A1 (de) * | 2001-05-18 | 2002-11-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Diolen durch katalytische Reduktion von Lactonen |
| WO2003051813A1 (en) * | 2001-12-18 | 2003-06-26 | Metabolix, Inc. | Methods of making intermediates from polyhydroxyalkanoates |
-
2010
- 2010-07-13 SE SE1000760A patent/SE535672C2/sv unknown
-
2011
- 2011-07-11 CN CN2011800342501A patent/CN103124713A/zh active Pending
- 2011-07-11 US US13/809,132 patent/US8692033B2/en active Active
- 2011-07-11 WO PCT/SE2011/000131 patent/WO2012008894A1/en active Application Filing
- 2011-07-11 EP EP11807138.0A patent/EP2593418B1/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US8692033B2 (en) | 2014-04-08 |
| EP2593418A1 (en) | 2013-05-22 |
| WO2012008894A1 (en) | 2012-01-19 |
| SE1000760A1 (sv) | 2012-01-14 |
| CN103124713A (zh) | 2013-05-29 |
| US20130225875A1 (en) | 2013-08-29 |
| EP2593418A4 (en) | 2013-12-18 |
| EP2593418B1 (en) | 2017-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6846202B2 (ja) | 糖からのエチレングリコールの製造方法 | |
| JP6800206B2 (ja) | グリセロールのアリルアルコールへの直接脱酸素脱水素反応のためのレニウム含有担持不均一系触媒の使用 | |
| JP6049757B2 (ja) | 液相中での第二級アミンの製造法 | |
| JP5640093B2 (ja) | ビス（アミノメチル）シクロヘキサン類の製造方法 | |
| JPWO2013073704A1 (ja) | アルカンジオールの製造方法 | |
| JP2010516642A (ja) | グリセリンの水素化分解による１，２−プロパンジオールの製造方法 | |
| RU2679639C2 (ru) | Способ получения 1,4-бутандиола и тетрагидрофурана из фурана | |
| SE535672C2 (sv) | Framställning av 1,6-Hexandiol | |
| WO2011145867A2 (ko) | 알킬락테이트의 제조방법 및 이를 이용한 락타미드의 제조방법 | |
| CN106179373A (zh) | 一种用于癸烯醛液相加氢制异癸醇的催化剂及其制备方法 | |
| US9315435B2 (en) | Method for producing hydroxyphenylcyclohexanol compound | |
| US20110071323A1 (en) | Method For Producing 1,2-Propanediol By Hydrogenolysis Of Glycerin | |
| CN106946819B (zh) | 将乙酰丙酸转化成γ-戊内酯的选择性方法 | |
| JP6028606B2 (ja) | アミン化合物の製造方法 | |
| TWI785127B (zh) | 2,5-雙(胺甲基)四氫呋喃之製造方法 | |
| JP7255491B2 (ja) | ２，５－ビス（アミノメチル）テトラヒドロフランの製造方法 | |
| CN111372906B (zh) | 连续制造2,3-丁二醇的方法 | |
| US9624150B2 (en) | Method of preparing alkanol | |
| EP2765126A1 (en) | Hydrogenation of citral in a solvent | |
| JP2013091623A (ja) | 脂環式ジアミンの製造方法 | |
| PL215884B1 (pl) | Sposób wytwarzania octanu etylu |