SA99200407B1 - طريقة لتنشيط سيلكالايت التيتانيوم TITANIUM SILICALITE واستخدامها في عمليات الأكسدة بفوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide - Google Patents
طريقة لتنشيط سيلكالايت التيتانيوم TITANIUM SILICALITE واستخدامها في عمليات الأكسدة بفوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide Download PDFInfo
- Publication number
- SA99200407B1 SA99200407B1 SA99200407A SA99200407A SA99200407B1 SA 99200407 B1 SA99200407 B1 SA 99200407B1 SA 99200407 A SA99200407 A SA 99200407A SA 99200407 A SA99200407 A SA 99200407A SA 99200407 B1 SA99200407 B1 SA 99200407B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogen peroxide
- weight
- benzene
- ranging
- Prior art date
Links
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 88
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 49
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 24
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 92
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 17
- -1 fluoride ions Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 85
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 56
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- MIMUSZHMZBJBPO-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-8-nitroquinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC(OC)=CC([N+]([O-])=O)=C21 MIMUSZHMZBJBPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N ammonium fluoride Chemical class [NH4+].[F-] LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 claims description 2
- 150000002221 fluorine Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims 2
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 claims 1
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutyric acid Chemical compound NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MMBMIVSDYYPRHH-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO.OO MMBMIVSDYYPRHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims 1
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000011368 organic material Substances 0.000 abstract description 3
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 21
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 5
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 4
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethanol Chemical compound OCCC1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] Chemical compound [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical group 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004429 Calibre Substances 0.000 description 1
- 241000469705 Inara Species 0.000 description 1
- 229910017618 NH4F 5 Inorganic materials 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003263 anabolic agent Substances 0.000 description 1
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- XDLDASNSMGOEMX-UHFFFAOYSA-N benzene benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1 XDLDASNSMGOEMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000037452 priming Effects 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000012163 sequencing technique Methods 0.000 description 1
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
- B01J38/50—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using organic liquids
- B01J38/54—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using organic liquids halogen-containing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يرتبط الاختراع الحالي بطريقة لتحسين الأداء الحفزي لسيلكالايت التيتانيوم titanium silicalite التي لها الصيغة العامة (I) واستخدامها في عمليات أكسدة المواد العضوية المتأثرة وإدخال مجموعة من الاموكزيم amoximation في مركبات الكاربونيل carbonyl مع فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide . تتضمن الطريقة تنشيط المادة الحفازة (I) في وسط مائي بفوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide ، في المواد التي ينشأ عنها أيونات فلوريد fluoride ions أو أنيونات anionic تحتوي علي الغلور fluorine .
Description
Y —_— — طريقة لتنشيط سيلكالايت التيتانيوم silicalite 10« واستخدامها في عمليات الأكسدة بفوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide الوصف الكامل
خلفية الاختراع
يرتبط الاختراع الحالي بطريقة لتحسين الأداء الحفزي لسيلكالايت التيتانيوم titanium silicalite
التي لها الصيغة العامة الاموكزيم ( 1 ) amoximation واستخدامها في عمليات أكسدة للمواد
العضوية المتأثرة وإدخال مجموعة الاموكزيم amoximation في مركبات الكاربونيل carbonyl
© مع فوق أكسيد هيدروجين hydrogen peroxide .
من المعروف في المراجع أن مركبات الزيوليت zeolite لها تركيب MFT وتحتوي
علي تيتانيوم ( 1 - titanium (TS يتم استخدامها كمادة حفازة في تفاعلات الأكسدة المباشرة
بفوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide للمواد المتأثرة مثل الهيدروكربونات العطرية
aromatic hydrocarbons ( براءة أمريكية رقم 8ر773 of و الأوليفينات olefins ( براءة ٠١ أوروبية رقم ٠ ( ٠٠١١١5 والمركبات النيتروجينية nitrogenated ) 1 مينات الثانوية
secondary amines براءة أمريكية رقم 4,9148194 ؛ الأمونيا ammonia براءة أمريكية رقم
8 2 ) وتفاعلات إدخال مجموعة من اموكزيم amoximation في مركبات
الكاربونيل carbonyl ( براءة أمريكية رقم 4,785,184 ؛ وبراءة أوروبية رقم 972,785 ).
من المعروف Load في المراجع أن الأداء الحفزي لمركبات الزيوليت zeolite في التفاعلات مع Vo فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide يمكن أن تتحسن بفاعلية بتعريض هذه المواد
الحفازة لمعالجة تنشيط مناسبة .
yo عملية لتحضير ايبوكسيدات YY, 064 علي سبيل المثال ؛ تذكر البراءة الأوروبية رقم ؛ والتي hydrogen peroxide وفوق أكسيد الهيدروجين olefins الأوليفينات ye epoxides المعالجة قبل أو أثتاء تفاعل titanium silicalite تستخدم كمادة حفازة سيلكالايت التيتانيوم إدخال الأيبوكسيد 0 _بعامل معادلة . ضمن عوامل المعادلة التي كشفت عنها البراءة من نوع و( 18) 8 - 2ل ؛ أو المواد silicon الأوروبية استخدام المشتقات العضوية للسليكون ٠ المجموعة 1 أو المجموعة !1 ولها قوة قاعدية cations التي تذوب في الماء المشتقة من كاتيونات هذه العملية ؛ مع ذلك ؛ لها أوجه قصور مختلفة تنشأ ؛ علي سبيل المثال ؛ من فعالية المركبات بناءاً علي ذلك يكون مطلوباً طوراً للغسيل بعد المعالجة لإزالة . silicon العضوية للسليكون يمكن أن يسبب ٠ المادة المدخلة لمجموعة السيلان من المادة الحفازة ؛ والذي إذا لم يكن كميا - ٠ مع «epoxidation تفاعلات غير مرغوب فيها في طور إدخال مجموعة من الأيبوكسيد . المذيبات والمنتجات المتكونة في التفاعل من المجموعة 1 ؛ فإن cations طالما أخذ في الاعتبار استخدام المواد القاعدية من الكايتونات القصور الناشئ عن قابليتهم للذوبان في الماء ؛ يجعل من الضروري وجود كمية من الماء في . مذيب التفاعل منذ البداية ؛ والتي تذيبهم ؛ إذا نفذت معالجة التعادل أثناء التفاعل ve كشفت براءة الاختراع الأمريكية رقم 795,194 عن عملية لإدخال مجموعة اموكزيم cyclohexanone وبخاصة سيكلو هكسانون « carbonyl .في مركبات الكاربونيل amoximation titanium للحصول علي الأوكزيمات 5 المناظرة والتي تستخدم سيلكالايت التيتانيوم hydrogen سبق معالجته بالمحاليل الماثية لفوق أكسيد الهميدروجين (TS - 1( silicalite
— $ ب Is peroxide في وجود 0,+ مكافي/لتر من أحماض لها أس ثابت تحلل ] Ce > [pka ) من المفضل (Hs POy , « HNO; «HCI, « Hy SO4 . مع ذلك ؛ يؤدي التشغيل طبقاً لهذه العملية إلي إنتاجية منخفضة نسبياً ؛ مقدرة بكمية الأوكزيم oxime المنتجة إساعة/ وحدة وزن من التيتانيوم titanium التي يحصل عليها . ولذلك يستلزم إنتاج الأوكزيمات 65 بناتج جيد ضرورة التشغيل في وجود محتويات عالية من المادة الحفازة وأوقات طويلة للتفاعل ؛ وهي غير ملائمة من وجهة النظر Ada SY) في ضوء وبالنسبة إلي احتياج المنتجات النهائية للمعالجة بالفصل والتنقية . بالإضافة J) ذلك ؛ تكون المواد الحفازة المنشطة بالطرق التي شرحت من قبل نوعية لكل تفاعل . ٠ وصفا عام SAM اع ab للاختراع الحالي » وجد أن الأداءات الحفزية الأن لسيلكالايت التيتانيوم titanium silicalite (TS- 1) في التفاعلات السابقة يمكن تحسينها إذا تم تعريض هذه المواد الحفازة ؛ قبل الاستخدام ٠ لمعالجة تنشيطية في وسط مائي مع فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide ؛ في وجود أيونات الفلور يد fluoride ions أو أنيونات anionic تحتوي علي الفلور fluorine . ve تكون الفاعلية والانتقائية الأعلي للمادة الحفازة المنشطة الميزة الرئيسية لعملية الاختراع الحالي يبسط ذلك في الحقيقة عمليات استخلاص المنتج وإعادة تدوير الكشافات مع التأثيرات الإيجابية علي اقتصاد العملية . بالإضافة J) ذلك ؛ فإن المواد الحفازة المنشطة بطريقة الاختراع الحالي مفعولها ساري بشكل عام علي كل التفاعلات المحفزة بواسطة سيلكالايت التيتانيوم titanium silicalite ( الأكسدة وإدخال مجموعة اموكزيم amoximation ) .
QO — ب_ متوافقاً مع هذا ؛ يرتبط الهدف الأول للاختراع الحالي بطريقة لتحسين الأداءات الحفزية لسيلكالايت التيتانيوم titanium silicalite ذات الصيغة (1 ) بواسطة تنشيط المادة الحفازة )1( في وسط مائي مع فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide في وجود المواد التي Lay عنها أيونات فلوريد fluoride ions أو أينونات تحتوي علي الفلور fluorine .
٠ يرتبط هدف أخر للاختراع الحالي بعملية أكسدة للمواد الععضوية المتأثرة وعملية لأدخال مجموعة amoximation aS sal علي مركبات الكاربونيل carbonyl مع فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide والتي تستخدم سيلكالايت التيتانيوم titanium silicalite ذي الصيغة )1( المنشطة في وسط مائي مع 0 Hy في وجود المواد السابقة من أينونات فلوريد fluoride ions أو أنيونات anionic تحتوي علي الفلور fluorine .
٠ شرح مختصر للرسومات شكل : يوضح العدد الموجي با 3 لسنتميثر ات . Cia ol) التفصيلي يتم إنتقاء المواد الحفازة المستخدمة في عملية الاختراع الحالي من تلك المواد التي لها الصيغة العامة (1 ) : vo من 51 ( «*-1). :0 17« X dua تتراوح بين ١ لد د لد — ¢ ١ تم تحضير سيلكالايت التيتانيوم S04 titanium silicalite سابقا طبقا للطريقة المذكورة في براءة الاختراع الأمريكية رقم )0,00 )£6 والتي تحدد أيضاً خصائصهم البنائية .
بديلاً لذلك يمكن استخدام هذه المواد الحفازة في شكل كريات دقيقة ذات مقاومة ميكانيكية عالية تحضر طبقاً للعمليات المذكورة في برا ءات ١ لاخترا 2 | لأمريكية أرقام 10107 بارا . لقد تم ملاحظة الحقيقة الآتية وهي أن السيلكا silica الغير متبلره ؛ المستخدمة في ارتباط م الجسيمات تحت الميكرونية من 15-1 ؛ لا تعرض للخطر فعالية عملية تنشيط المادة الحفازة . يمكن أيضاً استخدام سيلكالايت التيتانيوم titanium silicalite يستبدل فيها جزء من التيتانيوم titanium بمعادن أخري Jie البورون boron ؛ والألمنيوم aluminum ¢ والحديد iron والجاليوم gallium .تم ذكر سيلكالايت التيتانيوم titanium silicalite المستبدلة هذه وطضصرق تحضيرها في طلبات براءات الاختراع الأوروبية أرقام 775,761 YY YOA افر . 0٠ ثم انتقاء أمثلة للمواد التي Lay عنها أيونات الفلوريد fluoride ions الترٍ يمكن أستخدامها لأغراض الاختراع الحالي مسن حمض الهيدروفلوريك hydrofluoric acid و فلوريدات © لأمونيوم ammonium fluorides ؛ و فلوريدات المعادن القلوية fluorides of alkaline metals LiF » KF + NaF) ء (KHF, أو من معادن أخري تذوب في الماء AIF; 3H0 Jie . بالإضافة إلي ذلك ؛ يمكن استخدام مشتقات غير عضوية للفلور تذوب في الماء في صورة vo حمض فلوروسيلسيك Hy Si Fg) fluosilicic acid ) وحمض فلوروبوريك fluoboric acid HBF, ) ( وحمض هكسافلوروفوسفوريك hexafluophosphoric acid « أو في صورة أملاح علي سبيل المثال مع NH, OH . ضمن المركبات المفلور fluorinated ة المدكورة سابقا يتم تفضيل مشتقات الأمونيوم ammonium ¢ كأيون أمونيوم ammonium ion ¢ يوجد اختياريا كمادة متبقية في المادة الحفازة
0 — لا — ؛ ويمكن التخلص منه بسهولة أكثر مواسطة المعالجة الحرارية عند درجات حرارة أكبر من Es م. يفضل بشكل خاص فلوريد الأمونيوم ammonium fluoride ؛ و SL فلوريد الأمونيوم ) (NH4F 5 ammonium bifluoride NH, HF; . لكي يتم التحكم في الأس الهيدروجيني pH لوسط التفاعل ؛ يمكن جعل المحاليل المائية لمركبات ٠ الفلور fluorine في الشكل الحمضي قلويه جزئياً باستخدام OH 1811 علي سبيل المثال . يتم تحديد تركيز المركب المفلور 0 في وسط التفاعل بالنسبة إلي تركيز وتركيب سيلكالايت التبتانيوم titanium silicalite . ويتم التعبير عن الكشافات بمولات (جزئ جرامي F( 171 علي الترتيب ؛ يمكن أن تختلف النسبة الجزيئية 7/11 من 0 Xo تحت الظروف المفضلة التي يتم فيها استخدام 1 ,1011 أو 1112 144ل ؛ و ( يمكن أن تتراوح هذه ٠ النسبة بين Ye) يستخدم نمطيا فوق أكسيد هيدروجين hydrogen peroxide في محلول مائي بتركيز 775-70 بالوزن في تفاعل التنشيط. يتم تنظيم كمية فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide بالنسبة لتركيز التيتانيوم titanium تحت الظروف المفضلة ؛ تكون النسبة الجزيئية :0/1 Hy بحيث تتراوح بين مف ويفضل من تحال vo يكون خليط المركب المفلور H, 0 / fluorinated أساسياً حيث لا تكون المعالجة التنشيطية فعالة laa بدون أحد هذين الكشافين. يسبب وجود فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide في نظام التفاعل زيادة في درجة ذوبان Ti ( النسبة الوزئية ل Ti المزالة من سيلككالايت التيتانيوم titanium silicalite ( ؛ ويكون التحكم فيها نقطة حرجة في عملية التنشيط.
A — _ لقد تم ملاحظة حقيقة أنه ؛ فيما يتعلق بالتركيب الكيميائي sal all الحفازة وظروف التفاعل الأخرى ( الحرارة ؛ ودوام مدة المعالجة) ؛ و كمية Ti الذائبة ؛ بالنسبة إلي الكمية الأصلية فى المادة الحفازة ؛ فيمكن أن تختلف من 70-١ بالوزن . يتبع المعالجة التنشيطية ؛ تعرض طيف الأشعة فوق البنفسجية UV-Vis yall ل 18-1 ٠ لتعديل؛ محور بشكل أو بأخر ؛ يتمثل في ظهور نطاق امتصاص جديد يتمركز حول Ya, ve سم يمكن رؤية هذا التعديل في الشكل رقم )١( ؛ والذي يوضح طيف الأشعة فوق البنفسجية المرئي UV-Vis ل 15-1 لمثال رقم )١( قبل المعالجة ( الطيف+. ) وبعدها ( الطيف8 ) . تحت ظروف التنشيط المفضلة ؛» والتي يستخدم منها فلوريد الأمونيوم ammonium fluoride « 0 ثنائي فلوريد الأمونيوم ammonium bifluoride وسيلكالايت التيتانيوم titanium silicalite ٠ ذات المحتوي العالي من 11 ( /77,4-7,١ بالوزن 11 ) ؛ تتراوح درجة الذوبان بين — JO وتنتج مواد حفازة انتقائية ومؤثرة بشكل عال . عند التشغيل بمواد حفازة لها محتوي تيتانيوم titanium أقل ( 79 بالوزن (TE ؛ يتم ملاحظة الأداءات الحفزية المتماثلة مع أولئك المذكورين من قبل عندما تكون درجة ذوبان التيتانيوم titanium أعلى من ٠١ . vo يتم انتقاء درجة الحرارة ودوام فترة المعالجة التنشيطية للمادة الحفازة بالنسبة لدرجة ذوبان Ti المطلوبة . يتم إجراء تفاعل التنشيط بصورة ملائمة عند درجة حرارة من ٠١. م . من المفضل التشغيل داخل مدي درجات حرارة من 0-70 م مع أوقات بقاء في المفاعل للمواد المتفاعلة تحت ظروف درجة حرارة ثابته تتراوح بين ١-١ ساعات .
يمكن تنفيذ تفاعل التنشيط للمادة الحفازة بواسطة أولاً تحضير ومعلق من المادة الحفازة في محلول مائي من المواد التي ينشأ عنها أيونات الفلوريد fluoride fons وفوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide وتنظيم درجة حرارة هذا التعلق بواسطة الأداة الأتوماتيكية لتنظيم درجة الحرارة ) ثرموستات) إلي درجة الحرارة المنتقاة .
hydrogen وفقا لنموذج أخر لطريقة الاختراع الحالي ؛ يمكن إضافة فوق أكسيد الهميدروجين o حرارة ap السابق تنظيم درجة حرارته بالثرموستات إللي (tal إلي المعلق peroxide . التفاعل في نهاية المعالجة التنشيطية ؛ يتم فصل المادة الحفازة عن وسط التفاعل وتكرار غسيلها بماء منزوع الأيونات 5«ه:. يمكن أن يتبع الغسيل بالماء الغسيل بمذيبات تذوب في الماء ولها درجة
٠ غليان منخفضة ؛ مثل ١ لأسيتون acetone علي سبيل المثال ؛ لإزالة الماء المتشرب بواسطة المادة وتسهيل تجفيفها . هذه العملية ؛ غير الحرجة ؛ يمكن تنفيذها تحت التفريغ عند درجات حرارة أقل من ٠٠١ م ؛ أو في الهواء عند درجات حرارة من ٠ : ١-٠1٠١ يتم حرق ( كلسنة calcined ) المادة الحفازة بعد التجفيف عند درجة حرارة تتراوح بين 100-060 م ؛ لضمان الإزالة الكاملة للأيونات ve القابلة للامتصاص ؛ مثل أيون الأمونيوم ammonium ion علي سبيل المثال . تكون المواد الحفازة التي حصل عليها بطريقة الاختراع الحالي نشطة وانتقائية في تفاعلات الأكسدة للمواد العضوية المتأثرة وإدخال مجموعة الاموكزيم amoximation علي مركبات الكاربونيل ae carbonyl فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide .
و١ ل
علي وجه الخصوص يمكن أن تستخدم بشكل مفيد في تفاعلات إدخال مجموعة الهيدروكسيل hydroxylation إلي المركبات العطرية ؛ وتفاعلات إدخال مجموعة الاموكزيم amoximation إلي مركبات الكاربونيل «carbonyl وتفاعلات Jay الأيبوكسيد epoxidation إلي مركبات أوليفينية olefinic وتفاعلات الأكسدة لمركبات نيتروجينية nitrogenated .
٠ يتم انتقاء كمية المادة الحفازة المستخدمة بالإضافة إلى ظروف التفاعل بالنسبة للمواد المتأثرة التي ستتأكسد . يمكن انتقاء المركبات العطرية التي يمكن استخدامها في عملية الاختراع الحالي من ١ و التولوين toluene ؛ و اثيل بنزين ethylbenzene benzene ؛ و كلور بنزين benzene chlorobenzene ¢ و انيسول anisol علي سبيل المثال. يمكن تنفيذ تفاعل إدخال مجموعة
٠ _ الهيدروكسيل hydroxylation كما ذكر في براءة الاختراع الأمريكية رقم 74,787 علي سبيل المثال . يتم إجراء إدخال مجموعة الهيدروكسيل hydroxylation إلي البنزين 206 الإنتاج الفينول phenol بفوق أكسيد الهيدرو جين hydrogen peroxide بشكل مفضل في وجود مذيبات منتقاه من OLS ye ذات صيغة ( 11 ) Ry 8 (IZ م + > 2 5 Vo
حيث ,18 و Ry و فعا و Ry متشابهة أو مختلفة ؛ وتمثل ذرة هيدروجين hydrogen atom « أو مجمو ac الكيل لها عدد ذر ات كربون من ١ . من المفضل في المركب ذي الصيغة (11) أن Ry JA و Ry و د15 و Ry ذرة هيدروجين hydrogen atom . لقد تم ملاحظة ؛ حقيقة أن ؛ التشغيل تحت هذه الظروف ؛ يمنع التفاعلات الثانوية والتى تسبب © تكوين داي هيدروكسي بنزينات dihydroxybenzenes مثل الكايتكول catechol 6 و الهيدروكينون Cus ¢ hydroquinone الفينول phenol الناتج ؛ يعبر عنه كنسبة جزيئية بين المركب الناتج الذي أدخلت إليه مجموعة الهيدروكسيل hydroxylation والمادة العطرية المتأثرة التي تم شحن المفاعل بها ؛ وتظل متوافقة مع النسبة التي تم الحصول عليها بواسطة المادة الحفازة الغير منشطة . ٠ يتم استخدام المادة الحفازة المنشطة عموماً بكميات تتراوح بين LEY بالوزن للبنزين benzene ¢ من المفضل استخدام كميات من المادة الحفازة تتراوح بين 7١٠9-8 بالوزن بالنسبة للبنزين benzene . يتم إضافة فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide إلي خليط التفاعل بكميات تتراوح بين Momo بالمول ( جزئ جرامي ) بالنسبة إلي المواد العطرية المتأثرة ؛ ومن المفضل من -٠١ ٠ vo بالمول . يستخدم بشكل ملائم محاليل من فوق أكسيد الهيدروجين Su hydrogen peroxide يتراوح بين 2650-١ بالوزن ؛ ومن المفضل من ITY بالوزن . يتم استخدام مواد عطرية متأثرة بكميات تتراوح بين 7480-٠١ بالوزن بالنسبة إلي خليط التفاعل. يفضل استخدام كميات من المواد العطرية المتأثرة تتراوح بين NY بالوزن .
- ١7 hydrogen peroxide يعتمد وقت التفاعل الضروري للاستخدام الكامل لفوق أكسيد الهميدروجين . علي ظروف التفاعل المستخدمة يتم استعادة منتج التفاعل معاً مع hydroxylation في نهاية تفاعل إدخال مجموعة الهيدروكسيل . المادة المتأثرة الغير متفاعلة باستخدام الأساليب التقليدية مثل التقطير التجزيئي والبلورة
٠ تكون المادة الحفازة التي حصل عليها بطريقة الاختراع الحالي علاوة علي ذلك نشيطة للغاية في تفاعل إدخال مجموعة الاموكزيم amoximation علي مركبات الكاربوثيل carbonyl ¢ وبخاصة سيكلوهكسانون cyclohexanone ؛ حيث تحسن إنتاجية المنتج المؤكسد. يمكن إجراء تفاعل إدخال مجموعة الاموكزيم amoximation كما ذكر في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4,7954014 وبراءة الاختراع الأوروبية 495,748 .
٠ من AR الأوليفينات Al olefins يمكن إدخال مجموعة من الأيبوكزيم 0ح عليها بعملية الاختراع الحالي : إيثيلين ethylene ؛ و بروبيلين propylene و كلوريدالأليل allyl chloride ؛ و كحول ألليلي allyl alcohol ¢ و البيوتينات butenes ؛ و البينتينات pentenes ؛ و الهكسينات hexenes و أكسيد ميسيتيل ١ mesityl oxide و ايزوبرين isoprene ؛ و سيكلوأوكتين cyclooctene .؛ و سيكلوهكسين cyclohexene . وبخاصة يمكن إجراء إدخال
Vo مجموعة من الأببوكسيد epoxidation علي الأيثيلين ethylene والبروبلين propylene كما ذكر في البراءة الأوروبية رقم ٠٠٠١٠٠5 علي سبيل المثال . من أمثلة المواد النيتروجينية nitrogenated التي يمكن أكسدتها بالمادة الحفازة المنشطة بطريقة الاختراع الحالي ويمكن انتقائها الأمونيا ammonia والأمينات الثانوية secondary amines . يمكن إجراء أكسدة هذه المركبات كما ذكر في براءات الاختراع الأمريكية أرقام AYA و0 5,770
0 5 y.
س١ - يمكن Lad استخدام المادة الحفازة المنشطة بطريقة الاختراع الحالي في عمليات مستمرة ؛ بدون حدوث أي تدهور ملحوظ في الفاعلية والانتقائية . الأمثلة التالية ؛ الغرض الوحيد منها وصف الاختراع Jad بتفصيل أكبر ؛ لا يجب اعتبارها بأي طريقة محددة لمجال الاختراع نفسه . © مثال رقم )١( تم تعبثة ؟ جم ( ٠,47 ملي مول (Ti من المادة الحفازة 18-1 Ti) = 77,74 بالوزن؛ Eni cheun ) و١1١٠ جم HF; بتللا ( 757,6 في اللتر Fulka, ) في Yo مل ماء ؛ مناظرة لنسبة جزيئية 17/11 <7,9- في قارورة زجاجية ؛ مزودة بقلاب ميكانيكي ؛ ومكثف إرجاعي ؛ ومقياس لدرجة الحرارة ( ثرمومتر ) وثرموستات للتنظيم الأتوماتيكي للحرارة لدورة الزيت. ٠ > يتم تسخين المعلق الماثي للمادة الحفازة ؛ مع التقليب الميكانيكي إلي wae إضافة ٠,١ مل © 27١0 H بالوزن ( كثافته 1,177 جم/مل عند ١٠م Erba .© ) ؛ مساوي لنسبة جزيئية ١١ = 17/11: © مع الاستمرار في تقليب المعلق ؛ عند 21 لمدة ؛ ساعات. بعد التبريد ؛ تم فصل المادة الصلبة من السائل الأصلي ( od هيدروجيني pH 9,؛ ) بالترشيح خلال غشاء مسامي ؛ وبعد ذك غسلها عدة مرات بماء منزوع أيوناته deionized water وأخيراً بالأسيتون Vo 268100 .بعد ذلك يتم تجفيف المادة الحفازة تحت التفريغ عند 228 لمدة A ساعات ؛ ويتم تعريضه بعد ذلك لمعالجة حرارية في الهواء عند 2286م لمدة ؛ ساعات بمعدل تسخين ٠ 8م /ساعة._يكون العيار الحجمي للمادة الحفازة المنشطة 71.49 LTE يناظر التيتانيوم titanium المذاب Aye بالوزن.
— $ \ _— الأمثلة أرقام (5-7) يتم إجراء نفس الخطوات كما في المثال رقم (V) ولكن يتم التنشيط عند oA م لمدة ؛ ساعات وبنسب مختلفة للكشافات . ٠ يبين الجدول رقم )١( نتائج هذه الأمثلة جدول رقم )١( رقم المثال لنسبة الجزيلية 17 1/11 1102/11 )0 : Co. ! ’ ١ ° ! ! Y ’ ° Y v ١ ’ 1 Y ’ ° ¢ ° العا ows poe fe )1( : الحجم العياري للمادة الحفازة المنشطة ( 771 بالوزن ) ؛ (ب) : 7 للتيتانيوم titanium (Ti) المذاب . J رقم (5) يتم إجراء التفاعل كما ذكر بالمثال رقم )١( ؛ ولكن يستخدم 0.117 جم من NHy ( حجم ٠ عياري > 798 ((Fulka مناظر لنسبة جزيئية py LY, Y= FA تسخين المعلق المائي إلي م ؛ تالياً لذلك يتم إضافة ٠,١ مل Hy On بتركيز 770 بالوزن (مساو لنسبة جزيئية ١١ =H 03 ).يتم الاستمرار في تقليب المحلول ؛ عند Ar م لمدة ؛ ساعات ؛ وبعد ذلك
و١ - تتبع نفس خطوات المثال رقم .)١( يكون الحجم العياري للمادة الحفازة هو 71,78 11. يناظر التيتانيوم titanium المذاب 71,1 . مثال رقم (V) يتم اتباع نفس الخطوات المذكورة في مثال رقم )١( ؛ ولكن يستخدم 00,+ جم 7 ,1411 في Yo ٠ .مل من ماء منزوع أيوناته deionized water « مناظرة لنسبة جزيئية 1/11 = .٠,١7 تم إضافة ١ مل 02 Hy بتركيز 770 بالوزن ( نسبة جزيئية ١١ = Hp Op / Ti ) إلي المعلق المسخن إلى ٠١ م ؛ يتم أبقاء درجة الحرارة عند 60م لمدة ؛ سنوات وبعد ذلك تم اتباع خطوات المثال رقم .)١( الحجم العياري للمادة الحفازة : 1,88 11. يناظر التيتانيوم Ja ad titanium مثال رقم (A) ve يتم إجراء التفاعل كما ذكر في المثال رقم (Sly (V) تستخدم نسبة FTA hs = الم العيار الحجمي للمادة الحفازة المنشطة = ٠ Ti), Ae يناظر التيتانيوم ad titanium 719. مثال رقم )1( يتم اتباع نفس خطوات المثال رقم )1( ؛ ولكن يستخدم سيلكالايت تيتانيوم مستصمان (Enichem , 15-1 ( ذات عيار حجمي Jey .1 77,١١ حجمي = 71,77 Ti للمادة الحفازة ve المنشطة. يناظر التيتانيوم titanium المذاب 77١7 بالوزن . مثال رقم (V+) تم اتباع نفس خطوات المثال رقم )7( ؛ ولكن يستخدم سيلكالايت تيتانيوم titanium ( 15-1 , صتعطعتن6) ؛ مع عيار حجمي = ١١,._وعيار حجمي = ٠,74 11 للمادة الحفازة المنشطة. يناظر التيتانيوم titanium المذاب 7١7 بالوزن .
مثال رقم (VV) تم اتبا 24 نفس ha ات المفال رقم ) \ ( ‘ ولكن يستخدم سيلكا لايت تيتانيوم (Enichem , 15-1 ( titanium-silicalite ؛ مع عيار حجمي = 71,9 Ti للمادة الحفازة
المنشطة. يناظر التيتانيوم titanium المذاب 4 7١ بالوزن .
(VY) مثال رقم ٠ ولكن يستخدم محلول من ل ملي مول ¢ ( ١ ) تم أتباع نفس خطو ات المثال رقم نسبة جزيئيه 1/11 = 0 وبعد ذلك تم ly hydrofluoric acid (HF) حمض هيدروفلوريك يناظر Ti 7 VY = اتباع نفس خطو ات المثال رقم ) \ ( . الحجم العياري للمادة الحفازة
التيثانيوم titanium المذاب © 77 بالوزن .
.أ مثال رقم 9 ١ ( تم تعليق ¥ جم من TS-1 للمثال رقم )١( ( 11 - 77,719 بالوزن ) في محلول ١907 ملي مول حمض فلوروبوريك ( acid ) HBF, 100006 مناظر لنسبة جزيئية 1/11 = © .تم ضبط الأس الهيدروجيني pH للمحلول عند ١,؛ بمحلول OH ب11ل. تم بعد ذلك اتباع خطوات المثال رقم ٠ )١( الحجم العياري للمادة الحفازة المنشطة 75,87 71. يناظر التيتانيوم
. 14 المذاب titanium ve (16) مثال رقم ثم اتباع نفس خطوات المثال رقم ) \ ( ولكن يستخدم محلول من 7 ملي مول 0 .ام يتاظر نسبة جزيئية 16/11 = 27 ._الحجم العياري للمادة (Fluka حجم عياري > 799 و . 7,7 المذاب titanium يناظر التيتانيوم LTE 77,77 = الحفازة المنشطة
Vv — \ _ مثال رقم (Vo) تم تعليق © جم من 15-1 للمثال رقم )١( في محلول من TE ,+ ملي مول حمض هكسافلوروسياسيك في TO مل ماء منزوع الأيونات ( النسبة الجزيئية .)٠,01 = FTE بعد ذلك تم اتباع نفس خطوات المثال رقم .)١( الحجم العياري للمادة الحفازة المنشطة = 7,14 Ti ٠ يناظر التيتانيوم titanium المذاب 71,4 . مثال رقم )11( تم تعبئة ١7,9 جم ©,TA) ملي مول 11 ) من المادة الحفازة 78-1 Ti) 77,112 بالوزن Enichem , ) أو "7 جم 1011415 في ١60 مل ماء ؛ يناظر نسبة جزيئية 1/71 = 1,05 في قارورة زجاجية سعة ٠٠١ مل ؛ مجهزة بقلاب ميكانيكي ؛ ومكثف أرجاعي ؛ ومقيباس
٠ الدرجة الحرارة ( ثرمومتر (thermometer ؛ وأداة للضبط الأتوماتيكي لحرارة دورة الزيت تم تسخين المعلق المائي للمادة الحفازة إلي ١٠م مع التقليب. ثم بعد ذلك إضافة 1,4 مل من من 1X OS H,; بالوزن مساوية لنسبة جزيئيه 1 .0 تحال يظل المعلق عند ٠ أ قم ¢ مع التقليب لمدة ؛ ساعات .
١ - بعد التبريد ؛ يتم فصل المادة الصلبة عن السائل الأم بواسطة الترشيح خلال غشاء مسامي ) الأس الهيدروجيني yr pH ( ؛ وبعد ذلك تم غسله عدة مرات بالماء منزو ع الأيونات و أخيراً بالأسبتون acetone . تاليا لذلك تم تجفيف المادة الحفازة تحث التفريغ عند 50 م Aad ساعات وبعد ذلك يتم تعريضه لمعالجة حرارية عند
٠م لمدة ؛ ساعات بمعدل تسخين ٠0م / ساعة. الحجم العياري ل Ti للمادة الحفازة = 4 يناظر التيتانيوم titanium المذاب 717,5 بالوزن . مثال رقم (VV) تخليق الفينول phenol من البنزين benzene © يتم إجراء تفاعل إدخال مجموعة الهيدروكسيل hydroxylation علي البنزين benzene باستخدام مفاعل زجاجي سعة . "مل ‘ ذو قا 2 مسطح ‘ وله قميص ؛ مجهز بقلاب مغنطيسي ‘ وفتحه دخول للتغذية بالكشافات ؛ وأد اة للتحكم بالحرارة ؛ ومكثف إرجاعي يبرد J صفر .م بتدوير زيت السيليكون Adanl silicon وحدة تبريد تقارب درجة حرارتها الصفر المطلق . يتم إضافة ون H, في جرعات بواسطة قمع تنقيط مدرج مناسب مجهز بصمام منظم . ٠ ثم تعبئة 4 جم بنزين benzene ( حجم عياري 799,8 Fulka ) ( ملي مول ) و ,١٠جم مادة حفازة منشطة كما ذكر في المثال رقم ) (sss) "87 ملي مول aa 105 (Ti سلفولان sulfolane ) حجم عياري 744 و Aldrich ( في المفاعل تحت جو من النيتروجين nitrogen ثم رفع درجة حرارة الخليط إلي 860 م . ثم بعد ذلك إضافة را جم ) ملي مول د H, بتركيز ry / وزن/جم كثافة = 1,١١ عند vo ٠م ؛ درجة نقاوة كشاف ؛ و ((Rudipont علي مدى ؟ ساعة . بعد ١5 دقيقة من التهيئة ؛ عند درجة حرارة 0 تحت التقليب ؛ يتم تبريد خليط التفاعل إلي ٠٠عم. ثم فصل المادة الحفازة بالترشيح خلال غشاء مسامي زجاجي تحت جو من النيتروجين وغسلها عدة مرات باسيتونيتريل acetonitrile (حجم عياري 758,9 فطفق) Reagenti , Rs ).
يتم تحليل المحلول بواسطة الطريقة فائقة الأد اء للتحليل الكروماتوجرافي لسائل Shimdzu SCL 6A HPLC - ( الحرارة منظمة بالترموستات عند 40 م Merck s (Lichrospher 100RP-18 وعمود © مم مغطي نهايته ) بأستخدام اسيتونيتريل acetonitrile ومحلول مائي 01؛ مولار Hy PO, كسوائل تصفية تتابعية. أعطي تحليل ناتج التفاعل النتائج الآتية : © - نسبة تحويل البنزين benzene (CI) 76,7 ( بالمول ) ؟ - نسبة الفينول phenol الناتج (Y1) 729,7 ( بالمول ) - الانتقائية نحو الفينول 7٠٠١ phenol (S1) ( بالمول ) - العائد في الساعة (TOH) = 9,57 ( مول/مول ٠ Ti ساعة ) لم يكشف التحليل بطريقة HPLC عن تكون منتجات بخلاف الفينول phenol oe \ مثال رقم (VA) ( للمقارنة ( تم إجراء التفاعل تحت نفس ظروف التشغيل كما في المثال رقم (VV) ؛ ولكن استخدمت نفس كمية وزن المادة الحفازة غير المنشطة المناظرة. أعطي تحليل منتج التفاعل النتائج الآتية : - نسبة تحويل البنزين 7١7,١ benzene (C1) ) بالمول ( - نسبة الفينول phenol الناتج (Y1) 75,4 ( بالمول ) ١ -_الانتقائية نحو الفينول (51) phenol 790 ( بالمول ) - العائد في الساعة (TOH) 1,49 ( مول/مول ٠ Ti ساعة )
- ولا - كشف التحليل بطريقة HPLC عن تكون منتجات ثنائية الهيدروكسيل Je hydroxylation الكايتكول catechol والهيدروكينون hydroquinone . abd) أرقام (YY=19) تم إجراء التفاعل كما ذكر في المثال رقم (VV) ولكن باستخدام مواد حفازة منشطة كما في م الأمثلة أرقام (2-7). can الجدول رقم (Y) نتائج هذه الأمثلة : جدول رقم (Y) ١ 1 المادة الحفازة . | كمثال رقم (؟) | كمثال رقم (©) | كمثال رقم (؛) | كمثال رقم )0( a (%) C1 ب" " 4 Y1 )%( ا be (%) S1 TOH (مول/مول VY, ov 1,4) Yo yo aclu Ti الأمثلة أرقام (Yo—Y¥) تم إجراء تفاعل إدخال مجموعة الهيدروكسيل hydroxylation علي البنزين 02606ه:تحت ظروف تشغدا المثال رقم v) \ ( 6 باستخدام المواد الحفازة للامظلة أرقام ) i AcY eR يبين ٠ جدول رقم (©) نتائج الأمثلة أرقام (5-73؟) .
Y \ — _ جدول رقم )¥( Y v (fod | (9) dod | () dood C1 )%( nr (%) Y1 eo (%) S1 TOH ) مول/مول q AY Yo, A 43 ٠ Ti ساعة مثل رقم )7%( تم إجراء تفاعل إدخال مجموعة الهيدروكسيل hydroxylation علي البنزين ع12860راتحت ظروف تشغيل مثال رقم (VV) ولكن باستخدام نفس وزن المادة الحفازة المنشطة كما في مثال م رقم (9). وكانت النتائج كالتالي : - نسبة تحويل البنزين benzene(C1) = 78,8 ( بالمول ) ؛ - نسبة الفينول phenol الناتج (Y1) = 78,8 ( بالمول ) ؛ - الاإنتقائية نحو الفينول 7٠٠١ = phenol (S1) ¢ ١,١١ =TOH - 0٠ ( مول/مول 17 ٠ ساعة ) .
Yy _ — مثال رقم (YV) ( للمقارنة ) ثم إجراء التفاعل تحت نفس الظروف كمثال رقم ) A ( ‘ ولكن باستخدام نفس كمية الوزن المناظرة من مادة حفازة غير منشطة ( 11 = 77,1١ ).كانت النتائج كما يلي : - نسبة تحول البنزين benzene(Cl) = 28,5 ( بالمول ) ؛ - ٠ نسبة الفينول phenol الناتج Zoo = (Y1) ( بالمول ) ؛ - الانتقائية نحو الفينول phenol (SI) = 18 ¢ - 1011 = )1,0 ( مول / مول ٠ Ti ساعة ) مثال رقم (YA) تم إجراء التفاعل تحت نفس الظروف ظروف التشغيل كما في مثال رقم (VV) ؛ ولكن باستخدام ٠ نفس كمية وزن المادة الحفازة المنشطة كما في مثال رقم (VY) ن وكانت النتائج Pals - نسبة تحول البنزين benzene(Cl) = © / ( بالمول ) - نسبة الفينول phenol الناتج (Y1) = © 7 ( بالمول ) - الانتقائية نحو الفينول (51) ٠٠١ = phenol 7 (٠47 - 1011 - مول / مول Ti ساعة ). \o مثال رقم ( (YA للمقارنة ) ثم إجراء التفاعل كما ذكر في المثال رقم (Y A) ‘ ولكن باستخدام نفس كمية وزن مادة حفازة غير منشطة مناظرة Ti) = 71,9 ) .كانت النتائج كالتالي :
Y 7 —_ _ - نسبة التحول إلي بنزين (Cl) benzene = 7004 ( بالملي مول ) ؛ - نسبة الفينول phenol الناتج (YT) = 24,7 ( بالملي مول ) ؛ - الانتقائية نحو الفينول 790,V = (S1) phenol ¢ - 1011 < 1,18 ( مول / مول Ti ساعة ) . م الأمثلة أرقام (rrr) تم إجراء تقفاعل إبدخال مجموعة الهيدروكسيل hydroxylation إلي البنزين 6 تحت نفس ظروف تشغيل المثال رقم (VV) ؛ ولكن باستخدام المواد الحفازة للاملة ome (107) HB جدول رقم (4) نتائج الأمثلة أرقام (PTET) جدول رقم )8( ا لأمثلة v 1 ¥ ١ المادة الحفازة كمثال رقم كمثال رقم كمثال رقم كمثال رقم (Ve) (Vf) 9 (\Y) be >! (%) Cl 01 5 اله ٠ 051 ب TOH ) مول/مول Veo ¥ Yo) AY Ti حار ٠ ساعة م١
Y $ — م الأمثلة أرقام ( 35-74 ) ثم استخد م نفس خطوات المثال رقم V) \ ( ولكن Aas تفاعل إدخال ic sans الهيدروكسيل hydroxylation في اسيتونيتريل acetonitrile . _يبين الجدول رقم )©( نتائج هذه الأمثلة . جدول رقم )©( رقم المثال | ووم رج | YI) 0 51 المنتجات الثانوية catechol + hydroquinone vA )* catechol + hydroquinone 9, He 1 ' Y | 1 ’ Y 1 ( * ) مادة حفازة غير منشطة . م ARN أرقام ( 7-30 ) يتم إجراء التفاعل كما ذكر بالمثال رقم (VY) ولكن باستخدام كمية متساوية الجزيئات من الفينول phenol ( 50 ملي مول ) بد ل من البنزين benzene يبين جدول رقم )1( النتائج الجدول رقم (3) (S1) % (Y1)% (C1) % Jat ١ ا . ’ ١ ’ ¢ r ا ( * ) مادة حفازة غير منشطة
Yo — - 1 : تحول الفينول phenol إلي بنزين benzene ثنائي مجموعة الهيدروكسيل hydroxylation ( كاتيكول + هيدروكينون (catechol + hydroquinone الأمثلة أرقام ( 1-8 ) ( للمقارنة ) تم عمل معلق من 7,709 جم ( ٠,47 ملي مول ) 18-1 ( حجم عيارى Yo (Ti 77,١١ 0 مل محلول 0,5 ع من الأحماض التالية Hy POs 5¢ Hy SOq 5¢« HCL: )و HNO; . بعد التسخين إلي ٠م تم إضافة ١,6 مل من Op .11 تركيز 778 بالوزن مع تقليب المعلق ؛ عن ١ ٠م لمدة ؛ ساعات. بعد التبريد تم فصل المادة الصلبة عن السائل الأصسلي ( الأس الهيدروجيني ¢,Y pH ( بالترشيح خلال غشاء مسامي ؛ وبعد ذلك تغسل عدة مرات بماء منزوع أيوناته ؛ وأخيراً aay. acetone Osi ذلك تم تجفيف المادة الحفازة تحت ٠ التفريغ عند 46م لمدة A ساعات ؛ ثم تعريضها لمعاملة حرارية في الهواء عند 2700 لمدة ؛ ساعات ؛ بمعدل تسخين ٠ 0م / ساعة . ثم استخدام المواد الحفازة المنشطة في إدخال مجموعة الهيدروكسيل hydroxylation علي البنزين benzene كما ذكر في المثال رقم (VV) تم إظهار النتائج في الجدول رقم (TY) مقارنة بتلك النتائج التي تم الحصول عليها باستخدام مادة حفازة منشطة ب NH, HF, للمثال ١ .رقم (YT) والمادة الحفازة غير المنشطة للمثال رقم (77) .
جدول رقم (7) رقم المثال المعالجة )%( C1 )%( 71“ )%( 51 المنتجات الثانوية H, 50 اساسا ا سمي H; PO, بن +hydroquinone ل مدعي _HNGs; 2 | 1 ~ مار 1 catechol+quinone oh °A | NH, HF تمييز المعالجة بالأحماض التي لها أس cul تحلل <[pka] © بأنه ليس لها تأثيرات هامة علي الانتقائية . الأمثلة أرقام £Y) - 44 ) 0 ثم إجراء التفاعل كما ذكر بالمثال رقم ) 1 (Y ‘ ولكن باستخدام نسب جزيئية مختلفة من و0 Hy, / بنزين benzene . يبين جدول رقم (A) نتائج هذه الأمثلة .
— لال جدول رقم (A) 0 ض ا LL benzene م" AAA A ANY : الأمثلة أرقام ( 7-45 ) ( للمقارن ) تم إجراء التفاعل كما ذكر بالمثال رقم (7؟) ؛ ولكن باستخدام نسب جزيئية مختلفة من 0 [Hy بنزين benzene . يبين الجدول رقم 5 نتائج هذه الأمثلة . ° جدول رقم )1( 0 ض المثال benzene الا can quinone+catechol VA oY ب 0 9,1 | quinone-+catechol+ مرجعي hydroquinone BN
مثال رقم )£4( إدخال مجموعة من الاموكزيم 0 علي سيكلو هكسانون cyclohexanone تم تعبئة 2,114 جم ( مناظر ل VY ملي مول 11 ) من المادة الحفازة للمثال رقم )1( ) تحتوي علي INARA ( و YO مل محلول ماني أمونيا YY Coos Ave ) ammonia © مول ) » و YO مل ثلاثي بيوتانول terbutanol ؛ و 3,84 جم ( ١٠ ملي مول ) سيكلو هكسانون cyclohexanone في مفاعل ala) سعة ٠٠١ مل ؛ مجهز بقلاب ؛ وقميص تسخين ؛ تم ملئه مسبقاً بغاز خامل ) هليوم helium ( . تم تسخين المعلق إلي VA م ؛ وتم إضافة ١١,7 جم محلول مائي من فوق أكسيد الهميدروجين 5S ju hydrogen peroxide 4,47 7 بالوزن ؛ مع التقليب علي مدى 90 دقيقة. في نهاية ٠ التفاعل تم ترشيح المعلق وتحليل المحلول بواسطة كروماتوجراف الغاز ؛ تبين النتائج : تحويل السيكلو هكسانون cyclohexanone ا نسبة الأكزيم الناتج 8 الانتقائية تجاه الأكزيم (بالنسبة إلي 74,9 سيكلو هكسانون cyclohexanone المتحول ) ا نسبة الناتج إلي فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide يي العائد من المادة الحفازة/ساعة 8 (مول أكزيم 6ه /مول11 ٠ ساعة ) مثال رقم )£9( ( للمقارنة )
el al a التفاعل تحث نفس ظروف التشغيل كمثال رقم A) ¢ ( ‘ ولكن باستخدام Ya جم (لا ١ ملي مول 11 ) من المادة الحفازة غير المنشطة المناظرة للمثال رقم )3( 77,1١( بالوزن (Ti أعطي تحليل ناتج التفاعل النتائج التالية : 0 تحويل السيكلو هكسانون cyclohexanone 74 بالمول الانتقائية تجاه الأكزيم FAN,» oxime نسبة الأكزيم oxime الناتج ا نسبة الناتج إلي فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide 0 العائد / ساعة TAY ( مول أكزيم oxime / مول ٠ Ti ساعة ) ٠١ مثال رقم (e+) ( للمقارنة ) ثم إجراء التفاعل تحت نفس ظروف التشغيل كمثال رقم A) ¢ ( ‘ ولكن باستخدام oq ,»جم (ل أ ملي مول Ti ( من المادة الحفازة غير المنشطة التي لها حجم معياري من التيتانيوم titanium ( ار بالوزن ) مشابه للمادة الحفازة رقم ) 9( Joc | ي تحليل ناتج التفاعل النتائج التالية : ho تحويل السيكلو هكسانون cyclohexanone 7 بالمول الانتقائية تجاه الأكزيم IVR oxime نسبة الأكزيم oxime الناتج 1888
= .وخ نسبة الناتج إلي فوق أكسبد الهيدروجين hydrogen peroxide 0 العائد / ساعة 4 ( مول أكزيم oxime / مول ٠ Ti ساعة ) Ji رقم (51) ثم إجراء التفاعل تحت نفس ظروف التشغيل كمثال رقم A) ¢ ( ولكن باستخدام oq ,»جم (ل 1 0 ملي مول ) من المادة الحفازة المنشطة كما ذكر بالمثال رقم )٠١( ( الحجم العياري ل Ti ؛ بالوزن ). أعطي تحليل ناتج التفاعل النتائج التالية : تحويل السيكلو هكسانون cyclohexanone 05 بالمول الانتقائية تجاه الأكزيم oxime ا نسبة الأكزيم oxime الناتج 8 ٠ نسبة الناتج إلي فوق أكسيد الهيدروجين IVY hydrogen peroxide العائد / ساعة 247 ( مول أكزيم oxime / مول ٠ Ti ساعة ) مال رقم (7*) تم إجراء التفاعل تحت نفس ظروف التشغيل كمثال رقم (44) ؛ ولكن باستخدام كمية مكاففة ل VV ملي مول من المادة الحفازة المنشطة كما ذكر في المثال رقم (V7) ( الحجم العياري De 21 71,74 بالوزن ) . أعطي تحلبل ناتج التفاعل النتائج الآتية :
اسم التحول إلي سيكلو هكسانون cyclohexanone 7,8 بالمول الانتقائية تجاه الأكزيم AR oxime نسبة الأكزيم oxime الناتج : ا نسبة الناتج إلي فوق أكسبد الهيدروجين hydrogen peroxide 0/7 ٠ العائد / ساعة ١ ( مول أكزيم oxime / مول ٠ Ti ساعة ) Jt رقم (oT) ( المقارنة ) تم إجراء التفاعل تحت نفس ظروف تشغيل مثال رقم (EA) ؛ ولكن باستخدام كمية منكافئة ل 0+ ملي مول Ti من المادة الحفازة المنشطة كما ذكر بالمثال رقم (39). أعطي تحليل ناتج التفاعل النتائج التالية : ٠ تحويل السيكلو هكسانون ZTAY cyclohexanone بالمول الانتقائية تجاه الأكزيم oxime ال نسبة الأكزيم oxime الناتج د نسبة الناتج إلي فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide ا العائد / ساعة ٠ ( مول أكزيم oxime / مول ٠ Ti ساعة ) ve المثال رقم ) $ ( إدخال مجموعة الأيبوكسيد Je epoxidation البروبلين propylene
تم تعبئة 8 جم خليط ميثانول methanol / ماء ) ٠,90 بالوزن ) 5 YY جم ( 7# ملي مول (Ti من مادة حفازة منشطة للمثال رقم (9) في مفاعل زجاجي سعة اللتر ؛ يحتوي علي قلاب ميكانيكي ؛ وقميص تسخين ؛ ومجهز بحيث يمكن أخذ عينات من السائل في أوقات محددة مسبقاً ٠
0 يتم التقليب بمعدل Ave لفة/دقيقة ويسخن المفاعل إلي 964 م )مع رفع الضغط بالبروبلين propylene حتى ؛ ضغط جوي. تم إضافة 0 YA جم 3S mH, Op 8,0 / بالوزن في Ye ثائية تقريباً وترك الخليط ليتفاعل لمدة ١٠١ دقيقة. يتم إبقاء الحرارة ثابتة عند a fr عن طريق القميص الخارجي وملف التسخين الداخلي المتصل بالكريوستات 81 . .يتم إبقاء الضغط ثابتاً عند ضغط جوي بواسطة تعويض استهلاك البروبلين a. propylene أخذ Ane فوق أكسيد
٠ الهيدروجين hydrogen peroxide وتم تحليلها بكروماتوجراف ll تم الحصول علي تحويل لفوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide 7/154 مع انتقائية تجاه أكسيد ال propylene تساوي 7A . مثال رقم (85) أكسدة الأمونيا ammonia
١ تتم تعبئة VAY جم ( تناظر FY + ملي مول 11 ) من مادة حفازة منشطة كما ذكر بالمثال رقم )3( و YO مل و Yo مل أمونيا ammonia مائية Ze) بالوزن ) ؛ و Yo مل ثلاثي بيوتانول terbutanol ؛ في جو خامل ؛ في مفاعل زجاجي سعة ٠٠١ مل ذي قميص ؛ مجهز بقلاب
تم تسخين المفاعل إلي EZ م © ثم تم إضافة aa) VA محلول مائي من 02 .11 بتركيز 77.6997
الهيدروكسيل hydroxylation أمين الناتج إلي فوق أكسيد الهميدروجين hydrogen peroxide
oY ,V 7 ¢ وكانت نسبة العائد / ساعة من المادة الحفازة 49 مول هيدروكسيل أمين hydroxylamine © [ 11مول ٠ ساعة ( .
مثال رقم )27( ( للمقارنة )
ثم oa) اء التفاعل تحت نفس ظروف التشغيل كمثال رقم ) oo ( ‘ ولكن باستخدام ب ٠ جم
( مساوية ل ١.7١ ملي مول (TE من المادة الحفازة غير المنشطة ( 77,1١ 11 ) للمثال رقم
(4). في نهاية التفاعل كانت نسبة الناتج من هيدروكسيل أمين hydroxylamine إلي ,0 Hy, = ٠ «,ة؛ . والعائد / ساعة من المادة الحفازة ح AA ( مول هيدروكسيل أمين hydroxylamine مول 11 ٠ ساعة ).
Claims (1)
- دوم عناصر_ الحماية-١ ١ طريقة لتحسين الأداءات الحفزية لسيلكالايت التيتانيوم titanium silicalite ذات Y الصيغة ]¥ 51 (*«-1). ;0 تل«1-١ حيث « تتراوح من t5 والتي تتضمن تنشيط المادة الحفازة ( 1 ) في وسط مائي بفوق أكسيد 1 الهيدروجين hydrogen peroxide ¢ في وجود المواد التي Lay عنها أيونات 7 فلوريد fluoride ions أو أنيونات anionic تحتوي علي الفلور fluorine .١ " - طريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم )١( ؛ حيث ( تكون المادة الحفازة ذات الصيغة (1) في شكل كريات دقيقة microspheres .١ - طريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم )١( ؛ حيث يستبدل في المادة الحفازة ذات Y الصيغة )1( جزء من التيتانيوم titanium بفلزات أخري منتقاة من البورون boron 1 أو الألومنيوم aluminum ؛ أو الحديد «iron أو الجاليوم gallium .١ ؛ - طريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم )١( ؛ حيث تنتقى المواد التي ينشاً عنها Y أيونات الفلوريد fluoride ions من حمض الهيدروفلوريك hydrofluoric acid ؛ 3 أو فلوريدات الأمونيوم ammonium fluorides + أو فلوريدات الفلزات القلوية fluorides of alkaline metals ¢ مشقل NaF « أو KF » أو KHF, « أو من ° فلوريدات فلزات inorganic fluoroderivative تذوب في الماء مثل AlFy. 3H, 1 © ؛ أو مركبات غير عضوية من مشتقات الفلور fluorine تذوب في الماء Jievo —_— _ 7 حمض فلورو سيلسيك fluosilicic acid ¢ وحمض فلوروبوريك fluoboric acid A وحمض هكسافلوروفوسفوريك hexafluophosphoric acid أو في صورة أملاح a مع NH4 OH . ١ © - طريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم )2( ؛ حيث تكون المواد التي Lan عنها أيونات الفلوريد fluoride ions هي فلوريد الأمونيوم ammonium fluoride + وثنائي v فلوريد الأمونيوم ammonium bifluoride . ١ + - طريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم (١)؛ حيث كمية المركبات المفلورة 7 10 تعطي نسبة جزيئية من 2/11 تتراوح بين 8,١-؟ . V ١ - طريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم )1( ؛ حيث تتراوح النسبة الجزيئية 1/17 بين.Y, 0 7 ١ 4 - طريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم )١( ؛ حيث تكون كمية فوق أكسيد 0 الهيدروجين hydrogen peroxide تعطي نسبة جزيئية 11 / 11:0 تتراوح بين YoY v . ١ 4 - طريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم (A) ؛ حيث تتراوح النسبة الجزيئية / Ho0; Y 1 بين IY ١ = طريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم ١ ( ‘ حيث يتم إجر اء تفا Je التتشيط عند X درجة حرارة تتراوح بين ce Vee TYSe ؛ حيث يتم اختيار درجة الحرارة )٠١( طريقة طبقاً لعنصرالحماية رقم -١١ ١ . م 9 ٠ Y-٠ ١ مادة حفازة 1 من سيلكالايت التيتانيوم titanium silicalite لها صيغة Y العامل IxT10; .(1-x)Si0, (1) vve bd أقل من xX dus ¢يتم الحصول عليها بالطريقة طبقاً لأي عنصر من عناصر الحماية ١١-١ .—VY ١ مادة حفازة catalyst طبقاً لعنصر الحماية رقم ٠ (VY) حيث X أقل من Lee "8 Oo Y-٠4 ١ مادة حفازة catalyst طبقاً لعنصر الحماية رقم (VY) ؛ حيث تكون المادة Y الحفازة في شكل كريات دقيقة microspheres .-٠ ١ مادة حفازة catalyst طبقاً لعنصر الحماية رقم ) (VY ؛ حيث يستبدل جزء من التيتانيوم titanium بفلز ينتقي من البورون boron أو الألومنيوم aluminum «¢ v أو الحديد iron ؛ أو الجاليوم gallium .\ -عملية لأكسدة مادة عضوية متأئرة تنتقي من الهيدروكربونات العطرية «aromatic hydrocarbons Y والأولويفينات olefins ¢ والمركبات النيتروجينية nitrogenated ¥ » لإدخال مجموعة الاموكزيم amoximation علي مركبات 3 الكاربونيل carbonyl ؛ في وسط به مذيب ؛ مع فوق أكسيد الهميدروجينسال hydrogen peroxide ° في وجود مادة حفازة catalyst من سيلكالايت التيتانيوم titanium silicalite (1) 1 يتميز بأن المادة الحفازة catalyst )1( المذكورة يتم ل تتشيطها بالطريقة طبقاً لأي عنصر من عناصر الحماية 11-١ . ١ ١١-عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم (V1) ؛ حيث يتم انتقاء الهيدروكربونات Y العطرية (eo aromatic hydrocarbons البنزين benzene أو التولوين toluene 1 أو اثيل بنزين ethylbenzene « أو كلور بنزين chlorobenzene ؛ أو انيسول anisol ¢ . lisa Aleem) A \ لعنصر الحماية رقم (VY) حيث يتم إجراء إدخال مجموعة 7 الهيدروكسيل hydroxylation علي البنزين LY benzene الفيخول phenol v بواسطة فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide في مذيب عضوي ينتقي من مركبات لها الصيغة العامل )11( و 3 © ارام :1 )17( لسار __ ZX 0 0 حيث Ry ؛ Rp ؛ Ry ؛ Ry ؛ متشابهة أو مختلفة ؛ وتمثل ذرة هيدروجين hydrogen atom v أو مجموعة الكيل alkyl لها من ١-؛ ذرة كربون . ١ 9 -عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم (VA) حيث تمثل في المركب ذي الصيغة Ry « Ry « Ry (II) Y ؛ Rg بذرة هيدروجين hydrogen atom .YA — _ —Y ١ عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم (VA) ؛ حيث يتم استخدام المذيب (IT) بكميات 7 تتراوح بين 1ح / بالوزن بالنسبة لخليط Je all . ١ ١"-العملية طبقاً لعنصر الحماية رقم )7١( ؛ حيث يتم استخدام المذيب (I) بكميات Y تتراوح بين 780-7١ بالوزن بالنسبة لخليط التفاعل . dle YY ١ طبقاً لعنصر الحماية رقم Cum (VA) يتم استخدام المادة الحفازة Y المنشطة (1) بكميات تتراوح بين ٠-7 4 7 بالوزن بالنسبة إلي البنزين benzene Glee YY \ طبقاً لعنصر الحماية رقم (YY) حيث يتم استخدام المادة الحفازة 4 المنشطة (1) بكميات تتراوح بين 5-8 7 بالوزن بالنسبة إلي البنزين ‘benzene VE ١ — عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم (VA) ؛ حيث يتم استخدام البنزين benzene ل بكميات تتراوح بين 780-٠١ بالوزن بالنسبة JY خليط التفاعل . —Yo \ عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم Cus (YE) يتم استخدام البنزين benzene بكميات تتراوح بين 770-7٠١ بالوزن بالنسبة إلي خليط التفاعل . Ale YY ١ طبقاً لعنصر الحماية رقم (VA) حيث تتراوح كمية فوق أكسيد Y الهيدروجين hydrogen peroxide الموجودة بخليط التفاعل بين *8- + 75 بالمول v بالنسبة إلي البنزين ‘benzeneAle YY ١ طبقاً لعنصر الحماية رقم (77) ؛ حيث تتراوح كمية فوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide الموجودة بخليط التفاعل بين 3-٠١ 7 بالمول بالنسبة إلي البنزين benzene ١ 78-عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم (VA) حيث يتم استخدام فوق أكسيد الهيدروجين Jas hydrogen peroxide مائي يحتوي علي 70-١ بالوزن. hydrogen peroxide فوق أكسيد الهيدروجين v ١ 4-عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم (TA) ؛ حيث يتم استخدام فوق أكسيد 0 الهيدروجين hydrogen peroxide كمحلول مائي علي AVY بالوزن فوق. hydrogen peroxide أكسيد الهيدروجين 7 \ ٠“-عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم (VA) ؛ حيث يتم إجراء التفاعل عند درجة حرارة تتراوح بين .0-0 vA . “Ve حيث تتراوح درجة الحرارة بين (Tr) لعنصر الحماية رقم ds ةيلمع-*١ ١ ٠ 5 Ao 7 Ales TY ١ طبقا لعنصر الحماية رقم (V1) حيث يتم انتقاء الاوليفينيات من الأيثيلين ethylene ؛ أو البروبلين propylene ¢ أو كلوريد الأليل allyl chloride v ؛ أو الكحول الأليلي allyl alcohol ¢ أو البيوتينات butenes « أو 1 البنتيبنات butenes أو الهكسينات hexenes ؛ أو أكسيد الميسيثيل mesityl oxideساو ا ° أو الايزوبرين isoprene + أو السيكلوأوكتين cyclooctene + أو 1 السيكلو همكسين cyclohexene . ١ "٠-عملية طبقاً لعنصر الحماية (V1) حيث يكون المركب الكربوني هو سيكلو هكسانون .cyclohexanone yo ؟٠-عملية طبقاً لعنصر الحماية رقم (V1) حيث يتم انتقاء المركب النيتروجيني من الأمونيا ammonia والأمينات الثانوية secondary amines .
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT98MI001087 IT1299277B1 (it) | 1998-05-19 | 1998-05-19 | Metodo di attivazione della titanio silicalite e suo impiego per la sintesi di fenolo |
| IT1998MI002712 IT1304175B1 (it) | 1998-12-17 | 1998-12-17 | Metodo di attivazione della titanio silicalite e suo impiego inprocessi di ossidazione con acqua ossigenata. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA99200407B1 true SA99200407B1 (ar) | 2006-09-20 |
Family
ID=26331586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA99200407A SA99200407B1 (ar) | 1998-05-19 | 1999-08-04 | طريقة لتنشيط سيلكالايت التيتانيوم TITANIUM SILICALITE واستخدامها في عمليات الأكسدة بفوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6288004B1 (ar) |
| EP (1) | EP0958861B1 (ar) |
| JP (1) | JP4282822B2 (ar) |
| KR (1) | KR100580905B1 (ar) |
| DE (1) | DE69901654T2 (ar) |
| ES (1) | ES2180240T3 (ar) |
| SA (1) | SA99200407B1 (ar) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1314189B1 (it) * | 1999-10-18 | 2002-12-06 | Enichem Spa | Procedimento per la rigenerazione di catalizzatori zeoliticicontenenti titanio |
| ITMI20012410A1 (it) * | 2001-11-15 | 2003-05-15 | Enichem Spa | Processo per la preparazione di composti aromatici idrossilati |
| ITMI20021187A1 (it) * | 2002-05-31 | 2003-12-01 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per il recupero di fenolo e difenoli |
| US20040054199A1 (en) * | 2002-09-17 | 2004-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Process for epoxidation and catalyst to be used therein |
| ITMI20022522A1 (it) * | 2002-11-28 | 2004-05-29 | Polimeri Europa Spa | Processo integrato per la preparazione di fenolo da benzene con riciclo dei sottoprodotti. |
| JP4552435B2 (ja) * | 2003-12-22 | 2010-09-29 | 住友化学株式会社 | オキシムの製造方法 |
| ITMI20042169A1 (it) * | 2004-11-12 | 2005-02-12 | Polimeri Europa Spa | Processo continuo per la preparazione di fenolo da benzene in reattore a letto fisso |
| ITMI20050062A1 (it) | 2005-01-20 | 2006-07-21 | Polimeri Europa Spa | Processo per la preparazione di fenolo |
| KR101166932B1 (ko) * | 2005-07-27 | 2012-07-19 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 티타늄 함유 분자체 촉매의 재생방법 |
| CN102502690A (zh) | 2011-10-31 | 2012-06-20 | 大连理工大学 | 一种基于季铵盐和无机碱混合液的ts-1改性方法 |
| CN104815689B (zh) * | 2015-03-17 | 2018-03-06 | 河南中宏清洁能源股份有限公司 | 一种hppo催化剂生产工艺流程 |
| CN107986292B (zh) * | 2016-10-27 | 2020-03-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种钛硅分子筛及其合成方法和应用 |
| CN111085265B (zh) * | 2019-12-27 | 2021-04-23 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种提高苯酚羟基化反应产物对位选择性的催化剂及其制备方法与应用 |
| CN110981750A (zh) * | 2020-01-21 | 2020-04-10 | 浙江工业大学 | 一种2-戊酮通过氨氧化反应合成2-戊酮肟的方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4892720A (en) * | 1984-04-26 | 1990-01-09 | Uop | Substituted aluminosilicate compositions and process for preparing same |
| US4794198A (en) * | 1986-11-14 | 1988-12-27 | Montedipe S.P.A. | Catalytic process for the manufacture of oximes |
| US5254746A (en) * | 1987-10-29 | 1993-10-19 | Rhone-Poulenc Chimie | Hydroxylation of phenols/phenol ethers |
| US5233097A (en) * | 1992-10-15 | 1993-08-03 | Uop | Oxidation of aromatics to hydroxyaromatics using aluminosilicates containing framework titanium |
| FR2737482B1 (fr) * | 1995-08-02 | 1997-09-19 | Elf Aquitaine | Procede d'obtention de zeolithes au titane insere dans le reseau et application |
| US5688484A (en) * | 1996-07-29 | 1997-11-18 | Arco Chemical Technology, L.P. | Non-hydrothermal method of making a titanium-containing zeolite |
| US5977009A (en) * | 1997-04-02 | 1999-11-02 | Arco Chemical Technology, Lp | Catalyst compositions derived from titanium-containing molecule sieves |
| US5912367A (en) * | 1997-07-01 | 1999-06-15 | Arco Chemical Technology, L.P. | High efficiency epoxidation process |
| US5906954A (en) * | 1998-10-13 | 1999-05-25 | Engelhard Corporation | Removal of titanium atoms from titanium silicate molecular sieves |
| US6087514A (en) * | 1998-10-20 | 2000-07-11 | Engelhard Corporation | Titanium silicate molecular sieve oxidation catalysts and the production thereof |
-
1999
- 1999-04-28 EP EP99108339A patent/EP0958861B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-28 DE DE69901654T patent/DE69901654T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-28 ES ES99108339T patent/ES2180240T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-05 US US09/305,281 patent/US6288004B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-17 KR KR1019990017590A patent/KR100580905B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-05-19 JP JP13893099A patent/JP4282822B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-04 SA SA99200407A patent/SA99200407B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0958861A1 (en) | 1999-11-24 |
| JP4282822B2 (ja) | 2009-06-24 |
| ES2180240T3 (es) | 2003-02-01 |
| US6288004B1 (en) | 2001-09-11 |
| DE69901654T2 (de) | 2003-02-06 |
| DE69901654D1 (de) | 2002-07-11 |
| KR100580905B1 (ko) | 2006-05-17 |
| KR19990088335A (ko) | 1999-12-27 |
| JP2000202305A (ja) | 2000-07-25 |
| EP0958861B1 (en) | 2002-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA99200407B1 (ar) | طريقة لتنشيط سيلكالايت التيتانيوم TITANIUM SILICALITE واستخدامها في عمليات الأكسدة بفوق أكسيد الهيدروجين hydrogen peroxide | |
| CA2500396C (en) | Novel aqueous hydrogen peroxide solutions | |
| JPH07242649A (ja) | オレフィンのエポキシ化方法およびそのための分子ふるい触媒 | |
| CA2369269A1 (en) | Process for production of oximes cocatalysed by ammonium salts or substituted ammonium salts | |
| JP5606327B2 (ja) | エポキシ化合物の製造方法 | |
| Li et al. | Effect of sodium ions on propylene epoxidation catalyzed by titanium silicalite | |
| US5840934A (en) | Process for producing epoxidized product of olefins | |
| JPH07206847A (ja) | アルキレンカーボネートの製造方法 | |
| RU2320650C2 (ru) | Способ эпоксидирования олефинов | |
| JP4013334B2 (ja) | エポキシシクロドデカジエンの製造方法 | |
| EP1170291B1 (en) | Refining treatment method of liquid reaction mixture obtained from epoxidation reaction of 1,5,9-cyclododecatriene | |
| KR20030007872A (ko) | 시클로헥사논 옥심의 제조방법 | |
| US3769351A (en) | Process for producing bis-alphamethylbenzyl ether | |
| JP4998977B2 (ja) | ジオレフィン化合物の選択酸化による二官能性エポキシモノマーの製造方法 | |
| RU2159675C1 (ru) | Способ активирования титансодержащего силикалита, титансодержащий силикалитный катализатор и способ окисления органического субстрата | |
| EP0225990A1 (en) | Process for the preparation of phenylpropanones | |
| JPH06277516A (ja) | ロジウム化合物の安定化法 | |
| JPH05237392A (ja) | 酸化触媒およびエポキシ化法 | |
| US4009188A (en) | Continuous process for recovery of glycide | |
| CN107646032B (zh) | 在丙烯环氧化中改进的催化剂性能 | |
| US2997483A (en) | Cyclododecatriene monoepoxideadducts | |
| US4028420A (en) | Process for the preparation of hex-2-enal | |
| EP1896397B1 (en) | Process for producing ethers | |
| JPH09194516A (ja) | 珪素とチタンとを主成分とする固体の製造方法と、そのオレフィンのエポキシ化での使用 | |
| JP2003267905A (ja) | アラルキルケトン類の製造方法とその触媒 |